JPH04372655A

JPH04372655A - ポリアミド組成物

Info

Publication number: JPH04372655A
Application number: JP15150191A
Authority: JP
Inventors: Richard Stuart Williams; リチャード　スチュアート　ウイリアムズ
Original assignee: Bip Chemicals Ltd
Current assignee: Bip Chemicals Ltd
Priority date: 1991-06-24
Filing date: 1991-06-24
Publication date: 1992-12-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド組成物に関
し、さらに特別には、難燃剤を含有するかような組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６およびナイロン６６のような
ポリアミドの成形用組成物においては、難燃剤は広く使
用されている物質である。かような組成物には、赤燐が
難燃剤として使用でき、かつ、種々の組成物中における
その使用が提案されている。例えば、公告欧州特許出願
０３０３０３１　　Ａ１には、赤燐が難燃剤として使用
されており、かつ、耐熱性改良用の添加剤として特定の
種類のオレフィンポリマーも存在するポリアミド成形用
組成物が提案されている。この特許におけるオレフィン
ポリマーの定義には、アクリル酸またはメタクリル酸の
第一または第二Ｃ１　〜Ｃ１２アルキルエステルまたは
これらの混合物から誘導される単位および（または）ジ
−カルボン酸の酸官能基および（または）潜酸官能基含
有モノマーから誘導される単位を含有するコポリマーを
含む広範囲の化合物が包含される。示されているオレフ
ィンポリマーの例は、５９．８重量％のエチレン、３５
．０重量％のｎ−ブチルアクリレート、４．５重量％の
アクリル酸および０．７重量％の無水マレイン酸から成
るオレフィンポリマーである。

【０００３】かようなオレフィンポリマーは、商業用と
して入手できるが比較的高価である。

【０００４】ＵＫＰ．Ｎｏ．　１，５１９，３５５には
、ナイロンおよびグラフトコモノマー成分としてコポリ
マーに基づいて０．５〜１０重量％の、１種以上の重合
性不飽和カルボン酸および（または）１種以上の重合性
不飽和カルボン酸エステルとα−オレフィン／ビニルエ
ステルコポリマーとのグラフトポリマーを含む熱可塑性
ナイロン成形用物質が記載されている。この組成物には
難燃剤として赤燐が使用できることが述べられているが
、組成物の難燃性がオレフィンコポリマーと共に赤燐を
使用することによって改良できることに関しては何等の
示唆もない。

【０００５】

【本発明の要約】発明者等は、ポリアミド成形用組成物
における難燃性を増加させるために、ある種のグラフト
されていないオレフィンコポリマーが赤燐と共に使用で
きることを見出した。

【０００６】本発明によれば、ポリアミド組成物は熱可
塑性ポリアミド、赤燐およびグラフトされておらず、か
つ、エチレンと飽和Ｃ１　〜Ｃ４　カルボン酸の不飽和
エステルとのコポリマーであるオレフィンコポリマーか
ら成る。

【０００７】

【詳細な説明】

該コポリマーにおける前記の不飽和エステルの割合は５
〜５０重量％の範囲内であり、好ましくはエステルはビ
ニルエステルであり、さらに好ましくはビニルアセテー
トである。

【０００８】好ましくはポリアミド組成物のポリマー成
分は、オレフィンコポリマーの１〜３０重量％含まれる
。

【０００９】熱可塑性ポリアミドは、好ましくは１８０
℃以上の融点を有する射出成形性ポリマーである。好ま
しいポリマーはナイロン６６であり、これは単独または
ナイロン６のような他のポリアミドとの混合物としても
使用できる。混合物を使用する場合には、ナイロン６６
と混合される他のポリアミドの量は、ポリアミドの２５
重量％以下が好ましい。

【００１０】難燃剤として赤燐は、ポリアミド組成物の
必須成分であるが、赤燐単独では取扱が非常に危険性が
あるからその取扱障害を減少させるために赤燐を処理す
るのが好ましい。すなわち、赤燐をポリマーキャリヤー
に含ませるかおよび（または）ポリマー又は樹脂のよう
な好適な物質で封入することができる。

【００１１】組成物中における赤燐の量は、好ましくは
全組成物の１〜１５重量％である。

【００１２】組成物の好ましい追加成分は、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウムおよびこれらの混合物から
選ばれるマグネシウム化合物である。

【００１３】組成物中におけるマグネシウム化合物の量
は、好ましくは全組成物の１〜４０重量％である。

【００１４】低添加量では、マグネシウム化合物は電気
用取付部品の金属端子のような組成物と接触する金属の
腐食を防止し、５重量％以上のような比較的高添加量で
はマグネシウム化合物も高い電気的抗トラッキング性を
維持しながら組成物の難燃性を増加させる。

【００１５】水酸化物、炭酸塩またはこれらの混合物の
いずれでもマグネシウム化合物は非被覆または被覆商用
等級物質のいずれでもよい粉末固体物体として使用され
る。

【００１６】予想外、かつ、その比較的可燃性であるに
も拘らず、グラフトされていないオレフィンポリマーが
赤燐基剤の難燃剤系の効果を向上させ、かつ、特にこの
系が水酸化または炭酸マグネシウムも含有するときに効
果が改良されることが見出された。

【００１７】本発明の成形用組成物は、無機強化繊維の
ような強化充填剤および（または）繊維を含有できる。無機強化繊維を使用する場合には、これらはチョップト
グラスファイバーが好ましい。組成物中における強化充
填剤および（または）繊維の量は、組成物の１０〜４０
重量％の範囲内が好ましい。

【００１８】所望ならば、顔料、安定剤、潤滑剤、無機
充填剤などのような他の成分も通常の成形用組成物と同
様に本発明の組成物にも添加できる。

【００１９】本発明の組成物の製造において、これらが
上記のようなマグネシウム化合物を含有する場合に、赤
燐および使用する場合の強化充填剤または繊維をポリア
ミドに配合する主要作業が少なくとも完了するまで水酸
化または炭酸マグネシウムと赤燐とを離して置くことが
有利であることを発明者等は見出した。

【００２０】水酸化および（または）炭酸マグネシウム
は、好ましくはエチレンコポリマーまたはポリアミドの
ようなポリマーと別個に配合して５０／５０比率のよう
なポリマー中におけるマグネシウム化合物のマスターバ
ッチを形成する。

【００２１】この組成物は、マスターバッチの顆粒とポ
リアミド中における他の全成物の配合顆粒との混合物と
して供給できる。あるいはまた、マグネシウム化合物の
マスターバッチを、残余の成分の予備配合混合物と配合
し、そして通常のように完全配合組成物として供給する
こともできる。

【００２２】顆粒の混合物を供給し、慣用の射出成形機
において使用したときの実験では、マスターバッチでは
何等の障害も発生せず、かつ、組成物の残余成分と完全
に一体化されたことが証明された。

【００２３】本発明を実施例によってさらに詳細に説明
する。

【００２４】実施例耐燃性試験使用した試験は、標準のＵｎｄｅｒ　Ｗｒｉｔｅｒｓ　
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ試験法ＵＬ９４であった。Ｖ
０は、焔を除去した後で１０秒未満で燃焼し、すなわち
、５個の試片に１０回の焔の適用に対する全燃焼時間が
５０秒未満であった場合を表す。これに加えて、フレー
ミングドロップ（ｆｌａｍｉｎｇ　ｄｒｏｐ）は許され
ない。Ｖ１等級では、焔の適用後３０秒以上燃え続ける
試料がなく、１０試片の合計燃焼時間が２５０秒未満で
ある。フレーミングドロップは許されない。Ｖ２にも同
じ判定基準が適用されるが、この場合には幾らかのフレ
ーミングドロップが許される。

【００２５】これらの格付けに加えて、焔の各適用の場
合の平均燃焼時間を計算し、フレーミングドロップの発
生は認められなかった（１０試片）。

【００２６】実施例１および２オレフィンコポリマーを使用した、および比較用として
使用しない２種のナイロン６６の組成物を調製した。

【００２７】表２に示したマスターバッチの成分を最初
に混合することによって水酸化マクネシウムのマスター
バッチを製造し、次いで、混合物を３０ｍｍの同方向回
転二軸スクリュー押出機に供給した。

【００２８】表２に記載したマスターバッチの場合には
、表１に示した配合に基づいて組成物をＢａｋｅｒ　Ｐ
ｅｒｋｉｎｓ　二軸スクリュー押出機中において完全に
配合した。

【００２９】各実施例において使用した赤燐は、ポリア
ミドキャリヤー（７０重量％の赤燐）中に封入した。使
用した水酸化マグネシウムは、非被覆等級２００−０６
（Ｃｏｏｋｓｏｎｓ社製）であり、グラスファイバーは
Ｏｗｅｎｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｆｉｂｒｅｇｌａｓｓ社
からの等級Ｒ２３Ｄ、細断長さ４．５ｍｍのものであっ
た。実施例１においては、水酸化マグネシウムはナイロ
ン６中のマスターバッチにし、実施例２においては水酸
化マグネシウムはエチレン／ビニルアセテートコポリマ
ー中のマスターバッチにした。（使用したエチレン／ビ
ニルアセテートコポリマーは、Ａｔｏｃｈｅｍ　Ｌｉｍ
ｉｔｅｄから商用として入手できるＬＡＣＱＴＥＮＥ　
　Ｖ等級８４５８であった。）

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】実施例１および２の組成物を射出成形する
ことによって成形試料を製造した。

【００３３】下記の表３には、成形試料の耐燃性試験の
結果を示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】両組成物を使用したこれらの試験のいずれ
にもドリッピング（ｄｒｉｐｐｉｎｇ）　はなかった。

【００３６】実施例２におけるオレフィンポリマーの存
在は、Ｖ０等級に転化するため１．５ｍｍでは不良な成
性になった。

【００３７】実施例３および４これらの実施例においては、２成分製造方法を使用し、
オレフィンコポリマー使用および未使用のナイロン６６
の比較できる組成物を製造した。

【００３８】組成物の成分１および２は、表４に示した
配合を使用し、最初に成分を混合し、次いでこの混合物
を３０ｍｍ二軸スクリュー押出機中において配合した。

【００３９】赤燐、水酸化マグネシウム、グラスファイ
バーおよびエチレン／ビニルアセテートコポリマーは、
前の実施例において使用したものと同じ等級のものであ
った。

【００４０】

【表４】

【００４１】両実施例において、成形実験は成分１およ
び２の顆粒を混合し、混合顆粒を射出成形機に供給する
ことによって行った。

【００４２】実施例３においては、８０部の成分１を２
０部の成分２と混合し、そして実施例４においては８４
重量部の成分１を１６重量部の成分２と混合した。

【００４３】表５には、成形試料について行って耐燃性
試験の結果を示す。

【００４４】

【表５】

【００４５】両試料共にこれらの試験においてドリッピ
ングはなかった。

【００４６】この実験の場合にも、実施例におけるオレ
フィンコポリマーの存在は、実施例３において失格した
のに対比して１．５ｍｍでＶ０等級が得られることが分
かるであろう。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　熱可塑性ポリアミド、赤燐およびグラ
フト化されておらず、かつ、エチレンと飽和Ｃ１　〜Ｃ
４　カルボン酸の不飽和エステルとのコポリマーである
オレフィンコポリマーを含むことを特徴とするポリアミ
ド組成物。
【請求項２】　　前記のオレフィンコポリマー中におけ
る前記の不飽和エステルの割合が、コポリマーの５〜５
０重量％の範囲内である請求項１に記載のポリアミド組
成物。
【請求項３】　　前記のオレフィンコポリマー中におけ
る不飽和エステルがビニルエステルである請求項１また
は２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】　　前記のオレフィンコポリマー中におけ
る不飽和エステルが、ビニルアセテートである請求項３
に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】　　オレフィンコポリマーが組成物中にお
けるポリマーの１〜３０重量％を構成する請求項１〜４
の任意の１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】　　赤燐の量が、全組成物の１〜１５重量
％である請求項１〜５の任意の１項に記載のポリアミド
組成物。
【請求項７】　　水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ムおよびこれらの混合物から選ばれるマグネシウム化合
物も、全組成物の１〜４０重量％の量で含まれる請求項
１〜６の任意の１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】　　強化用充填剤および（または）繊維も
含まれる請求項１〜７の任意の１項に記載のポリアミド
組成物。
【請求項９】　　強化用充填剤および（または）繊維の
量が、組成物の１０〜４０重量％の範囲内である請求項
８に記載のポリアミド組成物。
【請求項１０】　　熱可塑性ポリアミドが、１８０℃以
上の融点を有する射出成形性ポリマーである請求項１〜
９の任意の１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１１】　　熱可塑性ポリアミドが、ナイロン６
６から成る請求項１０に記載のポリアミド組成物。
【請求項１２】　　熱可塑性樹脂が、ナイロン６６およ
びナイロン６の混合物である請求項１１に記載のポリア
ミド組成物。
【請求項１３】　　ナイロン６６およびナイロン６の混
合物に、２５重量％以下のナイロン６が含まれる請求項
１２に記載のポリアミド組成物。