JPH0438583B2 - - Google Patents
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- JPH0438583B2 JPH0438583B2 JP33384988A JP33384988A JPH0438583B2 JP H0438583 B2 JPH0438583 B2 JP H0438583B2 JP 33384988 A JP33384988 A JP 33384988A JP 33384988 A JP33384988 A JP 33384988A JP H0438583 B2 JPH0438583 B2 JP H0438583B2
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- adhesive
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリオレフイン成形品と極性を有す
る異種材料とが、ポリオレフイン成形品の面に前
処理もしくはプライマの塗布のいずれも行わず、
新規な接着層を介して接着された複合品に関する
もので、ポリオレフイン特にポリプロピレンが多
量に使用され、且つ、単味でなく金属等の他の材
料と組み合わせ使用されている自動車、家庭電気
製品、音響機器などに適用される。また、耐食材
あるいは軽量構造材として使用されるポリオレフ
インと鋼板・アルミ板等の金属板との積層材に適
用できる。 〔従来の技術〕 ポリオレフインは無極性で、且つ溶剤にも溶解
し難く、接着が困難である。ポリオレフインを相
互にプライマーを使用せずに接着する接着剤は
種々市販されているが、鉄・アルミニウム等の金
属、ガラス、セラミツクス、その他極性を有する
異種材料との接着には有効でない。 ポリオレフインと前記極性を有する異種材料と
の接着のためには、ポリオレフイン成形品の被着
面を、コロナ放電、火焔、プラズマ等による表面
処理、あるいはクロム酸と硫酸の混液による表面
処理により表面を改質した後、市販のエポキシ接
着剤、シアノアクリレート系接着剤等を使用する
方法、ポリオレフインとタルク、木粉等の充填剤
および／あるいはエラストマーの添加によつて改
質された改質ポリオレフインを用いた成形品にプ
ライマーを塗布した後、市販接着剤を適用する方
法が行われてきた。最近は専用プライマーおよび
専用接着剤を組み合わせ使用し、非改質ポリオレ
フインでも高度の接着強度が得られる瞬間接着剤
が市販されるようになつたが高価である。 〔発明が解決しようとする課題〕 前処理による表面改質においては、コロナ放電
処理は形状の制約、プラズマ処理は大きさの制
約、装置が高価なこと、また火焔処理は火気の使
用による危険性等それぞれ問題点を有する外に、
被処理面に異物が接触した場合活性が失われるの
で、被処理物の取り扱いが困難であるという共通
の問題点がある。 化学的前処理では、公害源となる薬品の使用、
および特殊な処理槽を必要とする。ポリオレフイ
ン用の特殊接着剤は高価なこと、そしてプライマ
ー塗布工程を必要とする等コスト面からの制約が
ある。 以上のように極性を有する異種材料とプラスチ
ツクとの接着を行う場合、プラスチツクとしてポ
リオレフインを使用することは、樹脂の単価は安
くても有利であることは言えない。 従つて、物性上ポリオレフインを必要とする場
合以外は、プラスチツクと異種材料の接着にポリ
オレフインは使用されていない。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記課題の解決手段として、さき
に接着剤原料として一般的で安価な材料を使用
し、前処理なしでポリプロピレンと異種材料との
接着可能な特願昭61−242840号の接着剤および接
着方法を発明し、さらに特願昭62−313903号およ
び同昭63−91119号の発明をなした。 すなわち、特願昭61−242840号の発明は低塩素
化ポリプロピレンがポリプロピレンに対し接着性
を示し、高塩素化ポリオレフイン及び塩化ゴム
が、鉄・アルミニウム等の極性を有する異種材料
に対し接着性を示し、クロロプレンを基材として
低塩素化ポリプロピレンと高塩素化ポリオレフイ
ンおよび／または塩化ゴムを添加した配合物は、
ポリプロピレンと前記異種材料との両者を接着す
るばかりでなく、その接着強さは、それぞれの材
料の相互の接着の場合に示す接着強さより高いこ
と、さらに加熱乾燥する際は、常温で乾燥する場
合にくらべ接着強さが著しく増大することを見出
したものである。 特願昭62−313903号の発明は、高塩素化物を、
金属に対し接着性を示し、且つクロロプレンに相
溶するフエノール樹脂に置換できることを見出し
たものであり、特願昭63−91119号の発明は、特
願昭61−242840号の発明をさらに簡略化し得るこ
と、すなわち、ポリプロピレンの低塩素化物を使
用せず高塩素化物のみで、接着強さは若干低下す
るが実用に供し得る接着強さを示すことを見出し
たものである。 これらの発明の接着剤組成物がポリオレフイン
と金属との接着に適用された場合に高い接着強度
が得られる理由として、塩素原子の金属面側への
配向が考えられる。この配向の結果、接着剤の金
属面側は塩素原子密度が高くなり、反対のポリオ
レフイン面側はより無極性となり、ポリオレフイ
ンとの親和性を増すためと考えられる。 前記これらの発明はクロロプレンを基材とした
溶剤型の接着剤組成物によるものであるが、作業
環境および作業性の点で、溶剤型よりホツトメル
ト型接着剤のニーズが高いので、本発明者は、前
記接着機構の推論をホツトメルト型接着剤に適用
することを試みた。すなわちクロロプレンの代わ
りに、ホツトメルト型接着剤で使用される各種熱
可塑性エラストマーと粘着性付与剤から成る組成
物に適用、種々検討の結果、塩素化ポリオレフイ
ン、粘着性付与剤およびエラストマーとの特殊な
組み合わせにおいて前述の配向と考えられる効果
が認められ、高い接着強度が得られることを見出
し、本発明を完成した。 本発明者は、ホツトメルト型接着剤のエラスト
マーとして、塩素化ポリオレフインのような極性
物質との相溶性が良好な、酢酸ビニル含有量の多
いエチレン・酢酸ビニル共重合体を選定し、これ
と組み合わせる粘着性付与剤および塩素化ポリオ
レフインについて、これらのトルエン溶液を使用
して詳細に検討の結果、粘着性付与剤として、変
性ロジンおよびフエノール系樹脂が好ましく、こ
れらの中でもロジン・グリセリンエステルおよび
ロジン変性フエノール樹脂が特に好ましいことを
見出した。また、塩素化ポリオレフインは、クロ
ロプレンを基材とした場合と異なり、塩素含有量
が45重量％以下の低塩素化ポリプロピレンが好ま
しいことを見出した。 すなわち本発明は、ポリオレフイン樹脂と、極
性を有する異種材料とが、少なくとも下記Ａと
Ｂ、もしくはＡ、ＢおよびＣの組み合わせからな
る組成物を含む接着層を介して接着されているこ
とを特徴とすることを要旨とするものである。 Ａ：塩素含有量10〜45重量％の塩素化ポリプロ
ピレン Ｂ：酢酸ビニル基30〜50重量％のエチレン・酢
酸ビニル共重合体 Ｃ：変性ロジンおよびフエノール系樹脂から成
る群から選ばれた１種または２種以上の混
合物 さらに接着層の各成分組成に関しては 上記Ａの成分が総量の１〜70重量％ Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）が20〜100重量％ であることを特徴とするものである。 また上記Ｃの成分がロジン・グリセリンエステ
ルもしくはロジン変性フエノール樹脂のいずれか
であることを特徴とするものである。 〔作 用〕 ポリオレフイン樹脂成形品と極性を有する異種
材料との接着には、従来の方法では、ポリオレフ
イン側被着面を脱脂処理のほかに、物理化学的前
処理、特殊プライマーの塗布等を必要としている
が、本発明の組成物を接着層とする場合、脱脂処
理以外の前処理を必要とせず、本発明の接着層組
成物のトルエン等の溶剤溶液を被着面に塗布、乾
燥後、被着面を重ねて加熱することにより接着層
を溶融するか、もしくは、接着層組成物の各成分
材料を混合、溶融混練して得られた組成物を、溶
融して被着面に適用することにより、好ましい組
成では55〜65Kg／cm2の引つ張りせん断強さ、８〜
10Kg／25mmのはく離強さが得られる。以下、更に
詳細に説明する。 本発明を適用するポリオレフイン樹脂とは、ポ
リプロピレンホモポリマー、プロピレンとエチレ
ンもしくは他のα−オレフインとのコポリマー、
密度0.95以上の高密度ポリエチレンホモポリマー
またはエチレンとα−オレフインとのコポリマー
で、またこれらに有機または無機質の充填材が添
加された複合材料も含まれる。 極性を有する異種材料とは、鉄・アルミニウ
ム・銅等の金属材料、ガラス・陶磁器等のセラミ
ツクス、水酸基・アミノ基またはアミド結合を有
する天然材料および合成材料である。 本発明において、Ａ成分の塩素化ポリプロピレ
ンの塩素含有量を10〜45重量％としたのは、本発
明のＢおよびＣから成る組成物を基体とする場
合、高塩素化ポリプロピレンはポリオレフイン樹
脂面に対する接着性が十分でないからである。ま
た、塩素含有量が著しく低いものは、他の成分樹
脂との相溶性が不良となり好ましくない。特に好
ましい範囲は24〜35重量％である。 接着層組成物の総量に対する上記Ａ成分の低塩
素化ポリプロピレンの配合量は、僅少でも基体樹
脂のポリオレフイン面に対する接着性を改善する
が、好ましい配合量は１〜70重量％である。多過
ぎると、はく離強さが著しく低下する。 本発明のＢ成分であるエチレン・酢酸ビニル共
重合体の酢酸ビニル基含有量は、30重量％以下で
は塩素化ポリプロピレンとの相溶性不良で好まし
くなく、また50重量％以上の場合、接着剤基材と
して使用に耐える物性を示さない。 またＣ成分である粘着性付与剤として挙げられ
ている変性ロジンおよびフエノール系樹脂とは、
ロジン成分であるアビエチン酸のエステル類、Ｐ
−アルキルフエノール樹脂、テルペンフエノール
樹脂、テルペンビスフエノール樹脂、ロジン変性
フエノール樹脂等であり、特に好ましいのは、ロ
ジン・グリセリンエステルもしくはロジン変性フ
エノール樹脂である。 なお、Ｃ成分である粘着性付与剤は、これを加
えなくても、すなわちＢ／（Ｂ＋Ｃ）が100％で
も低塩素化ポリプロピレンは両被着材に対する接
着効果を発揮し、実用に耐える接着強さを示す
が、粘着性付与剤の添加は、さらに接着強さを増
し、また、溶融時の粘度、溶剤型で適用する場合
は溶液の粘度を低下させ、作業性を改善する。し
かし、添加量が過大のとき、すなわちＢ／（Ｂ＋
Ｃ）が20％以下の場合は接着層の粘弾性を低下さ
せ、はく離強さが著しく低下する。 接着層の組成において、製造時、加工時および
接着物の使用時の熱劣化防止のため酸化防止剤の
添加、また作業性改善のためワツクス類を添加し
ても差支えない。 〔発明の効果〕 以上述べたように、本発明の複合品は、ポリオ
レフイン樹脂成形品と、金属・ガラス等の極性を
有する全く異質な成形品とを、前処理およびプラ
イマー塗布のいずれも行わずに接着するといる従
来至難とされていた接着がなされたものである。
しかも使用する材料は入手困難な特殊品でなく、
市販の容易に入手し得る材料であり、その上、こ
の接着層は溶剤揮散のないホツトメルト型接着剤
の形で形成できるので、作業環境改善を考慮した
設備の必要がなく、どこででも容易に実施でき
る。 以上の理由により、ポリオレフイン樹脂成形品
と、金属・ガラス等の極性を有する異種材料との
組み合わせ使用の適用範囲が拡大され、工業的に
極めて有益である。 〔実施例〕 接着試料の作製 (1) 接着層形成法 実施例結果各表記載の接着層組成物を非揮発
性成分とするトルエン溶液（非揮発性成分含有
量25重量％）を次の要領で調製した。 すなわち前記Ａ成分である低塩素化ポリプロ
ピレン（トルエン溶液）を採取し、所定量のト
ルエンを加えて希釈し、次いで前記Ｃ成分であ
る粘着性付与剤を添加し、完全に溶解させた
後、前記Ｂ成分であるエチレン・酢酸ビニル共
重合樹脂を加え、24時間以上室温で放置した
後、十分撹拌し、更に24時間以上室温放置す
る。得られた溶液を脱脂された試験片の被着部
に塗布し、常温で乾燥後、被着部を重ね合わ
せ、被着部の樹脂側裏面にガラス片を当ててク
リツプで固定する。これを特に記載のない限
り、150℃、５分間、熱衝撃試験装置の高温槽
内で加熱し、被着部に塗布された樹脂を溶融し
て接着層を形成した。表に記載されている使用
材料は次の通りである。 Ａ 注１：山陽国策パルプ株式会社製 スーパークロン803MW （塩素含有量29.5重量％） 注２：同上社製 スーパークロン822 （塩素含有量24.5重量％） 注３：同上社製 スーパークロン804M （塩素含有量34重量％） 注４：同上社製 スーパークロン814H （塩素含有量43重量％） Ｂ 注１：三井石油化学工業株式会社製 エバフレツクス45X （酢酸ビニル含有量46重量％） 注２：同上社製 エバフレツクス150 （酢酸ビニル含有量33重量％） Ｃ 注１：荒川化学工業株式会社製 エステルガムAAV （ロジングリセリンエステル） 注２：同上社製 タマノル510 （ｐ−ｔ−ブチルフエノール樹脂） 注３：同上社製 タマノル145 （ロジン変性フエノール樹脂） 注４：安原油脂工業株式会社製 YSポリスター＃2005 （テルペンビスフエノール樹脂） (2) 試験片の材質、寸法 試験片の内容を第１表に示す。
る異種材料とが、ポリオレフイン成形品の面に前
処理もしくはプライマの塗布のいずれも行わず、
新規な接着層を介して接着された複合品に関する
もので、ポリオレフイン特にポリプロピレンが多
量に使用され、且つ、単味でなく金属等の他の材
料と組み合わせ使用されている自動車、家庭電気
製品、音響機器などに適用される。また、耐食材
あるいは軽量構造材として使用されるポリオレフ
インと鋼板・アルミ板等の金属板との積層材に適
用できる。 〔従来の技術〕 ポリオレフインは無極性で、且つ溶剤にも溶解
し難く、接着が困難である。ポリオレフインを相
互にプライマーを使用せずに接着する接着剤は
種々市販されているが、鉄・アルミニウム等の金
属、ガラス、セラミツクス、その他極性を有する
異種材料との接着には有効でない。 ポリオレフインと前記極性を有する異種材料と
の接着のためには、ポリオレフイン成形品の被着
面を、コロナ放電、火焔、プラズマ等による表面
処理、あるいはクロム酸と硫酸の混液による表面
処理により表面を改質した後、市販のエポキシ接
着剤、シアノアクリレート系接着剤等を使用する
方法、ポリオレフインとタルク、木粉等の充填剤
および／あるいはエラストマーの添加によつて改
質された改質ポリオレフインを用いた成形品にプ
ライマーを塗布した後、市販接着剤を適用する方
法が行われてきた。最近は専用プライマーおよび
専用接着剤を組み合わせ使用し、非改質ポリオレ
フインでも高度の接着強度が得られる瞬間接着剤
が市販されるようになつたが高価である。 〔発明が解決しようとする課題〕 前処理による表面改質においては、コロナ放電
処理は形状の制約、プラズマ処理は大きさの制
約、装置が高価なこと、また火焔処理は火気の使
用による危険性等それぞれ問題点を有する外に、
被処理面に異物が接触した場合活性が失われるの
で、被処理物の取り扱いが困難であるという共通
の問題点がある。 化学的前処理では、公害源となる薬品の使用、
および特殊な処理槽を必要とする。ポリオレフイ
ン用の特殊接着剤は高価なこと、そしてプライマ
ー塗布工程を必要とする等コスト面からの制約が
ある。 以上のように極性を有する異種材料とプラスチ
ツクとの接着を行う場合、プラスチツクとしてポ
リオレフインを使用することは、樹脂の単価は安
くても有利であることは言えない。 従つて、物性上ポリオレフインを必要とする場
合以外は、プラスチツクと異種材料の接着にポリ
オレフインは使用されていない。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記課題の解決手段として、さき
に接着剤原料として一般的で安価な材料を使用
し、前処理なしでポリプロピレンと異種材料との
接着可能な特願昭61−242840号の接着剤および接
着方法を発明し、さらに特願昭62−313903号およ
び同昭63−91119号の発明をなした。 すなわち、特願昭61−242840号の発明は低塩素
化ポリプロピレンがポリプロピレンに対し接着性
を示し、高塩素化ポリオレフイン及び塩化ゴム
が、鉄・アルミニウム等の極性を有する異種材料
に対し接着性を示し、クロロプレンを基材として
低塩素化ポリプロピレンと高塩素化ポリオレフイ
ンおよび／または塩化ゴムを添加した配合物は、
ポリプロピレンと前記異種材料との両者を接着す
るばかりでなく、その接着強さは、それぞれの材
料の相互の接着の場合に示す接着強さより高いこ
と、さらに加熱乾燥する際は、常温で乾燥する場
合にくらべ接着強さが著しく増大することを見出
したものである。 特願昭62−313903号の発明は、高塩素化物を、
金属に対し接着性を示し、且つクロロプレンに相
溶するフエノール樹脂に置換できることを見出し
たものであり、特願昭63−91119号の発明は、特
願昭61−242840号の発明をさらに簡略化し得るこ
と、すなわち、ポリプロピレンの低塩素化物を使
用せず高塩素化物のみで、接着強さは若干低下す
るが実用に供し得る接着強さを示すことを見出し
たものである。 これらの発明の接着剤組成物がポリオレフイン
と金属との接着に適用された場合に高い接着強度
が得られる理由として、塩素原子の金属面側への
配向が考えられる。この配向の結果、接着剤の金
属面側は塩素原子密度が高くなり、反対のポリオ
レフイン面側はより無極性となり、ポリオレフイ
ンとの親和性を増すためと考えられる。 前記これらの発明はクロロプレンを基材とした
溶剤型の接着剤組成物によるものであるが、作業
環境および作業性の点で、溶剤型よりホツトメル
ト型接着剤のニーズが高いので、本発明者は、前
記接着機構の推論をホツトメルト型接着剤に適用
することを試みた。すなわちクロロプレンの代わ
りに、ホツトメルト型接着剤で使用される各種熱
可塑性エラストマーと粘着性付与剤から成る組成
物に適用、種々検討の結果、塩素化ポリオレフイ
ン、粘着性付与剤およびエラストマーとの特殊な
組み合わせにおいて前述の配向と考えられる効果
が認められ、高い接着強度が得られることを見出
し、本発明を完成した。 本発明者は、ホツトメルト型接着剤のエラスト
マーとして、塩素化ポリオレフインのような極性
物質との相溶性が良好な、酢酸ビニル含有量の多
いエチレン・酢酸ビニル共重合体を選定し、これ
と組み合わせる粘着性付与剤および塩素化ポリオ
レフインについて、これらのトルエン溶液を使用
して詳細に検討の結果、粘着性付与剤として、変
性ロジンおよびフエノール系樹脂が好ましく、こ
れらの中でもロジン・グリセリンエステルおよび
ロジン変性フエノール樹脂が特に好ましいことを
見出した。また、塩素化ポリオレフインは、クロ
ロプレンを基材とした場合と異なり、塩素含有量
が45重量％以下の低塩素化ポリプロピレンが好ま
しいことを見出した。 すなわち本発明は、ポリオレフイン樹脂と、極
性を有する異種材料とが、少なくとも下記Ａと
Ｂ、もしくはＡ、ＢおよびＣの組み合わせからな
る組成物を含む接着層を介して接着されているこ
とを特徴とすることを要旨とするものである。 Ａ：塩素含有量10〜45重量％の塩素化ポリプロ
ピレン Ｂ：酢酸ビニル基30〜50重量％のエチレン・酢
酸ビニル共重合体 Ｃ：変性ロジンおよびフエノール系樹脂から成
る群から選ばれた１種または２種以上の混
合物 さらに接着層の各成分組成に関しては 上記Ａの成分が総量の１〜70重量％ Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）が20〜100重量％ であることを特徴とするものである。 また上記Ｃの成分がロジン・グリセリンエステ
ルもしくはロジン変性フエノール樹脂のいずれか
であることを特徴とするものである。 〔作 用〕 ポリオレフイン樹脂成形品と極性を有する異種
材料との接着には、従来の方法では、ポリオレフ
イン側被着面を脱脂処理のほかに、物理化学的前
処理、特殊プライマーの塗布等を必要としている
が、本発明の組成物を接着層とする場合、脱脂処
理以外の前処理を必要とせず、本発明の接着層組
成物のトルエン等の溶剤溶液を被着面に塗布、乾
燥後、被着面を重ねて加熱することにより接着層
を溶融するか、もしくは、接着層組成物の各成分
材料を混合、溶融混練して得られた組成物を、溶
融して被着面に適用することにより、好ましい組
成では55〜65Kg／cm2の引つ張りせん断強さ、８〜
10Kg／25mmのはく離強さが得られる。以下、更に
詳細に説明する。 本発明を適用するポリオレフイン樹脂とは、ポ
リプロピレンホモポリマー、プロピレンとエチレ
ンもしくは他のα−オレフインとのコポリマー、
密度0.95以上の高密度ポリエチレンホモポリマー
またはエチレンとα−オレフインとのコポリマー
で、またこれらに有機または無機質の充填材が添
加された複合材料も含まれる。 極性を有する異種材料とは、鉄・アルミニウ
ム・銅等の金属材料、ガラス・陶磁器等のセラミ
ツクス、水酸基・アミノ基またはアミド結合を有
する天然材料および合成材料である。 本発明において、Ａ成分の塩素化ポリプロピレ
ンの塩素含有量を10〜45重量％としたのは、本発
明のＢおよびＣから成る組成物を基体とする場
合、高塩素化ポリプロピレンはポリオレフイン樹
脂面に対する接着性が十分でないからである。ま
た、塩素含有量が著しく低いものは、他の成分樹
脂との相溶性が不良となり好ましくない。特に好
ましい範囲は24〜35重量％である。 接着層組成物の総量に対する上記Ａ成分の低塩
素化ポリプロピレンの配合量は、僅少でも基体樹
脂のポリオレフイン面に対する接着性を改善する
が、好ましい配合量は１〜70重量％である。多過
ぎると、はく離強さが著しく低下する。 本発明のＢ成分であるエチレン・酢酸ビニル共
重合体の酢酸ビニル基含有量は、30重量％以下で
は塩素化ポリプロピレンとの相溶性不良で好まし
くなく、また50重量％以上の場合、接着剤基材と
して使用に耐える物性を示さない。 またＣ成分である粘着性付与剤として挙げられ
ている変性ロジンおよびフエノール系樹脂とは、
ロジン成分であるアビエチン酸のエステル類、Ｐ
−アルキルフエノール樹脂、テルペンフエノール
樹脂、テルペンビスフエノール樹脂、ロジン変性
フエノール樹脂等であり、特に好ましいのは、ロ
ジン・グリセリンエステルもしくはロジン変性フ
エノール樹脂である。 なお、Ｃ成分である粘着性付与剤は、これを加
えなくても、すなわちＢ／（Ｂ＋Ｃ）が100％で
も低塩素化ポリプロピレンは両被着材に対する接
着効果を発揮し、実用に耐える接着強さを示す
が、粘着性付与剤の添加は、さらに接着強さを増
し、また、溶融時の粘度、溶剤型で適用する場合
は溶液の粘度を低下させ、作業性を改善する。し
かし、添加量が過大のとき、すなわちＢ／（Ｂ＋
Ｃ）が20％以下の場合は接着層の粘弾性を低下さ
せ、はく離強さが著しく低下する。 接着層の組成において、製造時、加工時および
接着物の使用時の熱劣化防止のため酸化防止剤の
添加、また作業性改善のためワツクス類を添加し
ても差支えない。 〔発明の効果〕 以上述べたように、本発明の複合品は、ポリオ
レフイン樹脂成形品と、金属・ガラス等の極性を
有する全く異質な成形品とを、前処理およびプラ
イマー塗布のいずれも行わずに接着するといる従
来至難とされていた接着がなされたものである。
しかも使用する材料は入手困難な特殊品でなく、
市販の容易に入手し得る材料であり、その上、こ
の接着層は溶剤揮散のないホツトメルト型接着剤
の形で形成できるので、作業環境改善を考慮した
設備の必要がなく、どこででも容易に実施でき
る。 以上の理由により、ポリオレフイン樹脂成形品
と、金属・ガラス等の極性を有する異種材料との
組み合わせ使用の適用範囲が拡大され、工業的に
極めて有益である。 〔実施例〕 接着試料の作製 (1) 接着層形成法 実施例結果各表記載の接着層組成物を非揮発
性成分とするトルエン溶液（非揮発性成分含有
量25重量％）を次の要領で調製した。 すなわち前記Ａ成分である低塩素化ポリプロ
ピレン（トルエン溶液）を採取し、所定量のト
ルエンを加えて希釈し、次いで前記Ｃ成分であ
る粘着性付与剤を添加し、完全に溶解させた
後、前記Ｂ成分であるエチレン・酢酸ビニル共
重合樹脂を加え、24時間以上室温で放置した
後、十分撹拌し、更に24時間以上室温放置す
る。得られた溶液を脱脂された試験片の被着部
に塗布し、常温で乾燥後、被着部を重ね合わ
せ、被着部の樹脂側裏面にガラス片を当ててク
リツプで固定する。これを特に記載のない限
り、150℃、５分間、熱衝撃試験装置の高温槽
内で加熱し、被着部に塗布された樹脂を溶融し
て接着層を形成した。表に記載されている使用
材料は次の通りである。 Ａ 注１：山陽国策パルプ株式会社製 スーパークロン803MW （塩素含有量29.5重量％） 注２：同上社製 スーパークロン822 （塩素含有量24.5重量％） 注３：同上社製 スーパークロン804M （塩素含有量34重量％） 注４：同上社製 スーパークロン814H （塩素含有量43重量％） Ｂ 注１：三井石油化学工業株式会社製 エバフレツクス45X （酢酸ビニル含有量46重量％） 注２：同上社製 エバフレツクス150 （酢酸ビニル含有量33重量％） Ｃ 注１：荒川化学工業株式会社製 エステルガムAAV （ロジングリセリンエステル） 注２：同上社製 タマノル510 （ｐ−ｔ−ブチルフエノール樹脂） 注３：同上社製 タマノル145 （ロジン変性フエノール樹脂） 注４：安原油脂工業株式会社製 YSポリスター＃2005 （テルペンビスフエノール樹脂） (2) 試験片の材質、寸法 試験片の内容を第１表に示す。
【表】
前記方法で作製された引つ張りせん断試験用、
およびはくり試験用の接着試料についてそれぞれ
JIS Ｋ−6850（引つ張り速度50mm／分）およびJIS
Ｋ−6854（引つ張り速度200mm／分）の条件で試験
を行つた。 〔試験結果〕 １ Ａ成分 塩素含有量の異なる塩素化ポリプロ
ピレン４種、Ｂ成分 酢酸ビニル含有量を異に
するエチレン・酢酸ビニル共重合体 ２種、お
よびＣ成分 ４種の粘着性付与剤をそれぞれ各
種単独組み合わせ配合して、プロピレン・エチ
レンブロツク共重合体とSUS340の接着試験片
を作製し、引つ張りせん断試験を行つた結果を
第２表に示す。
およびはくり試験用の接着試料についてそれぞれ
JIS Ｋ−6850（引つ張り速度50mm／分）およびJIS
Ｋ−6854（引つ張り速度200mm／分）の条件で試験
を行つた。 〔試験結果〕 １ Ａ成分 塩素含有量の異なる塩素化ポリプロ
ピレン４種、Ｂ成分 酢酸ビニル含有量を異に
するエチレン・酢酸ビニル共重合体 ２種、お
よびＣ成分 ４種の粘着性付与剤をそれぞれ各
種単独組み合わせ配合して、プロピレン・エチ
レンブロツク共重合体とSUS340の接着試験片
を作製し、引つ張りせん断試験を行つた結果を
第２表に示す。
【表】
２ Ａ成分に塩素含有量の異なる塩素化ポリプロ
ピレン４種を使用、Ｂ成分に酢酸ビニル含有量
46％のエチレン・酢酸ビニル共重合体、Ｃ成分
にロジン・グリセリンエステルおよびロジン変
性フエノール樹脂を使用し、ＡおよびＣ成分の
各種をそれぞれ単独使用して調製された下表記
載配合比組成の接着層を有するはく離試験用接
着試料を、ポリプロピレンランダムコポリマー
シートとSUS430M板を使用して作製、はく離
試験を行つた結果を第３表に示す。
ピレン４種を使用、Ｂ成分に酢酸ビニル含有量
46％のエチレン・酢酸ビニル共重合体、Ｃ成分
にロジン・グリセリンエステルおよびロジン変
性フエノール樹脂を使用し、ＡおよびＣ成分の
各種をそれぞれ単独使用して調製された下表記
載配合比組成の接着層を有するはく離試験用接
着試料を、ポリプロピレンランダムコポリマー
シートとSUS430M板を使用して作製、はく離
試験を行つた結果を第３表に示す。
【表】
【表】
３ 被着材には前記１および２と同じ材料を用
い、Ａ成分に塩素含有量29.5重量％の塩素化ポ
リプロピレン、Ｂ成分に酢酸ビニル含有量46重
量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用
し、Ｃ成分にはロジン・グリセリンエステルお
よびロジン変性フエノール樹脂の両者をそれぞ
れ単独使用し、Ａ、Ｂ、C3者の各種配合比組
成の接着層を有する接着試料を作製、これらに
ついて、引つ張りせん断試験および180度はく
離試験を行つた結果を第４表に示す。
い、Ａ成分に塩素含有量29.5重量％の塩素化ポ
リプロピレン、Ｂ成分に酢酸ビニル含有量46重
量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用
し、Ｃ成分にはロジン・グリセリンエステルお
よびロジン変性フエノール樹脂の両者をそれぞ
れ単独使用し、Ａ、Ｂ、C3者の各種配合比組
成の接着層を有する接着試料を作製、これらに
ついて、引つ張りせん断試験および180度はく
離試験を行つた結果を第４表に示す。
【表】
【表】
４ 各種被着材について、前記３と同じＡ、Ｂお
よびＣ成分を使用して接着試料を作製し、引つ
張りせん断試験を行つた結果を第５表に示す。
よびＣ成分を使用して接着試料を作製し、引つ
張りせん断試験を行つた結果を第５表に示す。
【表】
【表】
＊ ガラス破損
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも下記ＡとＢ、もしくはＡ、Ｂおよ
びＣの成分の組み合わせから成る組成の接着層を
介して接着されていることを特徴とするポリオレ
フイン樹脂成形品と極性を有する異種材料との複
合品。 Ａ：塩素含有量10〜45重量％の塩素化ポリプロ
ピレン Ｂ：酢酸ビニル基30〜50重量％のエチレン・酢
酸ビニル共重合体。 Ｃ：変性ロジンおよびフエノール系樹脂から成
る粘着性付与剤の群から選ばれた１種また
は２種以上の混合物。 ２ 接着層の組成が Ａが総量の１〜70重量％ Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）が20〜100％ であることを特徴とする請求項第１項記載のポリ
オレフイン樹脂成形品と極性を有する異種材料と
の複合品。 ３ Ｃがロジン・グリセリンエステル、もしくは
ロジン変性フエノール樹脂のいずれかであること
を特徴とする請求項第１項ならびに第２項記載の
ポリオレフイン樹脂成形品と極性を有する異種材
料との複合品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33384988A JPH02178033A (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリオレフィン樹脂成形品と極性を有する異種材料との複合品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33384988A JPH02178033A (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリオレフィン樹脂成形品と極性を有する異種材料との複合品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02178033A JPH02178033A (ja) | 1990-07-11 |
| JPH0438583B2 true JPH0438583B2 (ja) | 1992-06-24 |
Family
ID=18270633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33384988A Granted JPH02178033A (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリオレフィン樹脂成形品と極性を有する異種材料との複合品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02178033A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011090197A1 (ja) | 2010-01-25 | 2011-07-28 | 旭化成クラレメディカル株式会社 | 中空糸膜型血液浄化装置 |
| WO2014171172A1 (ja) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | 旭化成メディカル株式会社 | 血液処理用中空糸膜及び当該血液処理用中空糸膜の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016176821A1 (en) * | 2015-05-05 | 2016-11-10 | Dow Global Technologies Llc | Functionalized, halogenated olefin-based adhesive, articles containing and process for using thereof |
-
1988
- 1988-12-28 JP JP33384988A patent/JPH02178033A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011090197A1 (ja) | 2010-01-25 | 2011-07-28 | 旭化成クラレメディカル株式会社 | 中空糸膜型血液浄化装置 |
| WO2014171172A1 (ja) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | 旭化成メディカル株式会社 | 血液処理用中空糸膜及び当該血液処理用中空糸膜の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02178033A (ja) | 1990-07-11 |
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