JPH0438775B2

JPH0438775B2 -

Info

Publication number: JPH0438775B2
Application number: JP58179677A
Authority: JP
Priority date: 1983-09-27
Filing date: 1983-09-27
Publication date: 1992-06-25
Also published as: JPS6071643A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は合成コルク栓の製造法に関する。更に
詳細には合成コルクの製造に於いて、軟質樹脂
に、吸水性および保水性を有する吸水性高分子物
質を分散させたのち、発泡してなる合成コルクの
製造法である。現在、天然コルクは酒、ワインやシヤンペンな
どの栓に多く用いられているが、すべて海外から
の輸入でまかなわれている。その為に、消費量に
比べ、生産量が伸びないため、年々コルク栓の原
料が昂騰する傾向にある。天然コルク栓の代替として、高密度ポリエチレ
ンを用いた合成コルク栓が酒、しよう油、などの
栓に用いられ始めているが、柔軟性に欠けるた
め、使いにくく、また、疎水性のため長期保存
（横倒させた状態）すると、内容物がしばしば洩
れ出すことがある。上述のように、高密度ポリエ
チレンを用いた栓はごく限定された用途にしか使
用できない。近年、同業者らに於いては、天然コルク栓の代
替として、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（EVA）に発泡剤を分散せしめた組成物を発泡し
てなる合成コルク栓の検討がなされている。しか
しながら、上記の方法によると、外観は概、天然
コルクなみになるが、天然コルクにくらべ、つぎ
の欠点がある。吸水性および保水性がないため
瓶との密着が悪く、ワインなどを長期保存（横倒
させた状態）すると、内容物が洩れ出すことがあ
る。発泡体のスキン層が薄いため、栓を繰返し
使用すると表面がササクレ立ち、異物が混入しや
すい（内容物の洩れの原因にもなる）疎水性の
ため栓の抜き、入れがしにくい。などの欠点があ
る。本発明者らは、上記の問題に着目し、種々の検
討を行なつた結果、軟質樹脂に、吸水性高分子物
質を分散させたのち、発泡してなる合成コルク栓
の製造法を見出し、本発明を完成するに至つた。本発明に用いられる吸水性高分子物質は合成コ
ルク栓を製造するために、通常100℃以上の温度
で加熱成形されるため、かかる温度で加熱されて
も、その吸水倍率が低下したり、水可溶になつた
りするものは好ましくない。また、水を吸水し、
保水した状態（含水状態）での長期保存性にすぐ
れ、また、腐敗しないものであることが必須であ
る。このような吸水性高分子物質としては、例えば
電解質高分子と非電解質高分子からなるものがあ
げられる。その内でも、保水性や経済性に於い
て、分子中にカルボキシル基または水酸基を含む
吸水性高分子物質が好ましい。直接に食品と触れ
る場合の用途には、カルボキシル基がナトリウム
塩である吸水性高分子物質が好ましい。本発明に用いられる吸水性高分子電解物質とし
ては、例えばビニルエステル／エチレン系不飽和
カルボン酸共重合体のケン化物、架橋ポリアクリ
ル酸（塩）、ポリビニルアルコール／無水マレイ
ン酸共重合体の変性架橋物。スチレン／無水マレ
イン酸共重合体の塩などをあげることができる。また、吸水性高分子非電解物質としては、例え
ば架橋ポリアルキレンオキシド、架橋ポリビニル
アルコールなどがあげられる。特に、ビニルエステル／エチレン系不飽和カル
ボン酸共重合体のケン化物、ポリビニルアルコー
ル／無水マレイン酸共重合体の変性架橋物、架橋
ポリアクリル酸（塩）、架橋ポリビニルアルコー
ルは吸水性および保水性にすぐれ、また腐敗しに
くいため本発明に使用するのに最適である。本発明に用いられる軟質樹脂とはエチレン−酢
酸ビニル共重合体（EVA）、エチレン−メチルメ
タクリレート共重合体（EMMA）、エチレン−ス
チレン−共重合体、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹
脂などが用いられるが、特に、EMMAは臭気が
少なく、かつ、耐摩耗性にすぐれており本発明に
使用するのには最適である。本発明の方法による合成コルク栓は前記、軟質
樹脂に吸水状高分子物質、発泡剤さらには必要な
らば発泡従進剤または発泡抑制剤を混合した後、
通常の射出成形機により製造される。吸水性高分子物質の配合割合は栓の用途などに
より異なるが、通常、軟質樹脂100重量部に対し
て２〜100重量部、好ましくは５〜30重量部の範
囲であるのがよい。また、使用される発泡剤としては、通常使用さ
れているものであれば特に制限がなく、ジアゾア
ミノ誘導体、アゾニトリル、アゾジカルボン酸誘
導体、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム等
があげられる。発泡剤の配合割合も栓の用途などにより異なる
が、通常、軟質樹脂100重量部に対して0.1〜10重
量部の範囲が好ましい。なお、発泡体の発泡倍率は0.5〜３倍程度が望
ましく、ワインの栓の場合には1.5〜2.0倍が好ま
しい。あまり発泡体の発泡倍率小さいと吸水性高分子
物質の添加効果が発揮しにくく、反対に、発泡倍
率が大きすぎると、栓が内容物の水分により膨張
しすぎ使用上不便（栓が抜けにくい）である。また、軟質樹脂に吸水性高分子物質および発泡
剤との混合物を調整する際に必要ならば可塑剤、
安定剤、滑剤、充てん剤、着色剤、帯電防止剤ま
たは防カビ剤などを混合してもよい。なお、発泡は通常の一段発泡法または二段発泡
法によつて行なわれる。本発明の方法により製造された合成コルク栓は
従来の合成コルク栓とは全く異なり、吸水性およ
び保水性にすぐれ、かつ、発泡体のスキン層が厚
く、また耐摩耗性にすぐれているため、天然コル
ク栓と全く同様の機能を発揮し、かつ安価に製造
することができる。また、本発明の方法により製造された合成コル
クは栓以外に、通常、天然コルクが使用されてい
る分野には十分利用できる。以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例および比較例中における「部」と
は重量部を意味する。実施例１エチレン−メチルメタクリレート共重合体
（MI＝25）100部に対し、吸水性高分子物質（ス
ミカゲルSP−520、住友化学工業製）10部、発泡
剤（セルマイクCAT−500、三協化成製）、ケイ
酸カルシウム0.5部、カルシウムステアレート0.1
部をよく混合したのち、常法により、樹脂温度
130℃で造粒を行なつた。上記で得られたペレツ
トを用いて、３オンス射出成形機（樹脂温度160
℃）で合成コルク栓を成形した。得られた合成コ
ルク栓の性能テストの結果は第１表に示した。比較例１実施例１と同様であるが、吸水性高分子物質を
用いないで合成コルク栓を成形した。得られた合
成コルク栓の性能テストの結果は第１表に示し
た。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１軟質樹脂に吸水性高分子物質を分散させたの
ち、発泡してなる合成コルク栓の製造法。２軟質樹脂がエチレン−メチルメタクリレート
共重合体である特許請求の範囲第１項記載の合成
コルク栓の製造法。３吸水性高分子物質が分子中にカルボキシル基
を含む特許請求の範囲第１項記載の合成コルク栓
の製造法。４カルボキシル基がナトリウム塩である特許請
求の範囲第３項記載の合成コルク栓の製造法。