JPH0439089A - 感熱転写用受像紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［’Ａ）産業上の利用分野 本発明は、コーティッド紙、ラミネート紙、合成紙など
の高平滑性支持体上に塗布して、ブロッキング性に優れ
ると共に高画質で画像濃度の高い昇華型感熱転写用受像
紙に関するものである。

［Ｂ］従来の技術 近年、カラーハードコピーの一手段として特に多色階調
性画像の再現に昇華型感熱転写方式のプリンターが用い
られている。このような昇華型感熱転写方式のプリンタ
ーの原理は、画像を電気信号に変換し、さらにこの電気
信号をサーマルヘッドにより熱信号に変換して昇華型イ
ンクが塗布されたシート（インクドナーシート）を加熱
し、昇華したインクをインクドナーシートに密着した受
像紙で固定し、画像を再生するものである。このような
受像紙の表面には一般に飽和共重合ポリエステル、ポリ
アセテート、などのポリマーによるインクの固定のため
の受像層が設けられている。

（Ｃ）発明が解決しようとする課題 昇華型感熱転写方式のプリンターにおいて近年プリント
速度の高速化と転写画像品質の向上が要求されている。

感熱転写用受像紙の支持体として普通紙原紙等の多孔質
支持体を使用した場合は、平滑性が低くて画像品質が悪
く、転写画像品質向上の目的にはアート紙、コート紙等
のコーテツド紙やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド等の合成樹脂フィ
ルム、またはこれらの合成樹脂を紙に片面、または両面
にラミネートしたラミネート紙、合成紙、などを使用せ
ざるを得す、これらは耐熱性に劣る為、その高平滑性と
相まって支持体面の熱による収縮やインクドナーシート
とのブロッキングを起こし、却って画像品質の低下を招
く。又、プリント速度の高速化は必然的に熱印字温度の
増大に結び付く為、尚更上記の事態を悪化させる傾向が
あった。このような問題を解決する一手段として基体の
上に付加重合性オリゴマーを塗布して放射線架橋した昇
華型感熱転写受像用紙が知られている（特開昭６２−１
７３２９５号公報）。しかし、このような昇華型感熱転
写受像用紙を実際に用いるには以下のような問題があっ
た。つまり、基体に用いられるシートはプリント時のイ
ンクドナーシートとの密着性を助長する上からも適度な
りッション性を有する事が望ましいが、付加重合性組成
物を硬化させた場合はこのクツション性に乏しい為、又
、一般にかかる付加重合性組成物は昇華染料に対する染
着性が弱く、ブロッキングには優れるものの結果的には
高い転写濃度と高画像品質が得難いという欠点があった
。

従って、本発明の目的は昇華染料に対する染着性に優れ
た熱可塑性樹脂を感熱転写用受像層として使用すると同
時に、その熱可塑性樹脂と感熱転写用受像紙の支持体と
の間に付加重合性組成物とポリオレフィン樹脂より成る
中間層を設けることにより、高い転写画像濃度と高画質
を得ると同時にブロッキングのない感熱転写用受像紙を
得る事にある。

ＣＤ）課題を解決するための手段 本発明者は、上記のような問題点を解決する手段を鋭意
研究した結果以下のような方法を見いだすに至った。す
なわち （１）高平滑性支持体上に付加重合性組成物とポリオレ
フィン樹脂を主成分とする中間層と熱可塑性樹脂層を有
することを特徴とする感熱転写用受像紙。

（２）該高平滑性支持体がアート紙、コート紙等のコー
テツド紙やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド等の合成樹脂フィルム、
またはこれらの合成樹脂を紙に片面、または両面にラミ
ネートしたラミネート紙、合成紙である事を特徴とする
感熱転写用受像紙。

（３）該付加重合性組成物が、アクリロイル基またはメ
タクリロイル基またはエポキシ基を有する化合物からな
ることを特徴とする感熱転写用受像紙。

（４）該熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂である事を特
徴とする感熱転写用受像紙。

以下本発明の詳細な説明する。即ち本発明は高平滑性支
持体上に付加重合性組成物及びポリオレフィン樹脂を塗
布して中間層を設けた後、熱可塑性樹脂層を塗布し紫外
線照射あるいは電子線照射による硬化は該中間層の塗布
直後又は熱可塑性樹脂層の塗布後に行って昇華型感熱転
写用受像紙を得るものである。

熱可塑性樹脂としては例えばエステル続合を有するもの
としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ス
チレンアクリレート樹脂等又、ウレタン結合を有するも
のとしては、ポリウレタン樹脂、アミド結合を有するも
のとしては、ポリアミド樹脂（ナイロン）、尿素結合を
有するものとして尿素樹脂などが使用出来、又は上記樹
脂の構成単位の内１種以上を主成分とする共重合体、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体等として使用する事も出来、更に上記樹
脂を単独又は２種以上混合して使用することが出来る。

以上の熱可塑性樹脂は本発明の目的にいずれも好適に使
用しうるが、特に昇華染料の染着性を上げ転写濃度の向
上を測る目的からはポリエステル樹脂が好ましい。

上記の樹脂は有機溶媒に溶解して基体上に塗布するか、
水溶液中に乳化してエマルジョンとして基体上に塗布す
ることも出来る。

又、付加重合性組成物とは下記に示す紫外線重合型、あ
るいは電子線重合型の樹脂を主体にしたものであり、こ
れらの樹脂を無溶剤のまま、あるいは溶剤で希釈して、
必要ならば反応開始剤を混合して用いる。

本発明に用いられる紫外線、あるいは電子線重合性樹脂
としては、分子末端にまたは分子側鎖にアクリロイル基
、メタクリロイル基、またはエポキシ基などの反応基を
有する化合物で、不飽和ポリエステル、変性不飽和ポリ
エステル、アクリル系ポリマー、アクリル系モノマー、
メタクリル系ポリマー、メタクリル系オノマーおよびビ
ニル型不飽和結合を有するモノマーまたはオリゴマーエ
ポキシ化合物などが単体でまたは他の溶剤とともに使用
できる。以下代表的なものを例示する。

（ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタク
リレート 例えば、アロエックスＭ−５３００、アロエックスＭ−
５４００、アロエックスＭ−５５００、アロエックスＭ
−５６００、アロエックスＭ−５７００、アロエックス
Ｍ−６１００、アロエックスＭ−６２００、アロエック
スＭ−６３００、アロエックスＭ−６５００、アロエッ
クスＭ−７１００、アロエックスＭ−８０３０、アロエ
ックスＭ−８０６０、アロエックスＭ−８１００（以上
、東亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコ−ドア００
、ビスコート３７００　（以上、大阪有機化学工業（株
）商品名）、カヤラッドＨＸ−２２０、カヤラッドＨＸ
−６２０（以上、日本化薬（株）商品名） （ｂ）エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート 例えば、ＮＫエステル、ＥＡ、−８００、ＮＫエステル
、ＥＰＭ−８００（以上、新中村化学（株）商品名）、
ビスコ−トロ００、ビスコート５４０（以上、大阪有機
化学工業（株）商品名）、フォトマー３０１６、フォト
マー３０８２　（以上、サンノプコ（株）商品名） （Ｃ）ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート 例えば、アロエックスＭ−１１００、アロエックスＭ−
１２００、アロエックスＭ−１２１０゜アロエックスＭ
−１２５０、アロエックスＭ−１２６０、アロエックス
Ｍ−１３００、アロエックスＭ−１，３１０（以上、東
亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコート８１２、ビ
スコート８２３、ビスコート８２３　（以上、大阪有機
化学工業（株）商品名）、ＮＫエステル、Ｕ−１０８−
ＡＳＮＫエステル、Ｕ−４ＨＡ　（以上、新中村化学（
株）商品名） （ｄ）単官能アクリレート、単官能メタクリレート 例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレ−１−、ベンジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、Ｎ５Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ＮＸＮ−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ＮＸＮ−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、ブトキシエチルアクリレートなど。エチレンオ
キシド変性フェノキシ化りん酸アクリレートエチレンオ
キシド変性ブトキシ化りん酸アクリレート、この他に東
亜合成化学工業（株）の商品名でいえばアロエックスＭ
−１０１、アロエックスＭ−１０２、アロエックスＭ−
１１１、アロエックスＭ−１１３、アロエックスＭ−１
１，４、アロエックスｐＨ１，７、アロエックスＭ−１
，５２、アロエックスＭ−１５４などが挙げられる。

（ｅ）多官能アクリレート、多官能メタクリレート 例えば、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、１
．６−ヘキサンジオールジメタクリレ−ト、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート
、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
、イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレート
、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、エチレンオキシド
変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロピ
レンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、プロピレンオキシド変性ジペンタエリスリトール
ポリアクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリ
スリトールポリアクリレートなどが挙げられる。東亜合
成化学工業（株）の商品名でいえばアロニックスＭ−２
１０、アロニックスＭ−２１５、アロニックスＭ−２２
０、アロニックスＭ−２３０、アロニックスＭ−２３３
、アロニックスＭ−２４０、アロニックスＭ−２４５、
アロニックスＭ−３０５、アロニックスＭ−３０９、ア
ロニックスＭ−３１０、アロニツクスＭ−３１５、アロ
ニックスＭ−３２０、アロニックスＭ３２５、アロニッ
クスＭ−３３０、アロニツクスＭ−４００、Ｔｏ−４５
８、Ｔｏ−７４７、Ｔ。

−７５５、ＴＨＩＣ９ＴＡ２などが挙げられる。

（ｆ）エポキシ化合物 例えばグリシジルメタクリレート、１．３　ビス（Ｎ、
Ｎ−ジェポキシプロピルアミノメチル）シクロヘキサン
、ｌ、３　ビス（Ｎ、Ｎ−ジェポキシプロピルアミノメ
チル）ベンゼンなどが挙げられる。三菱瓦斯化学（株）
の商品名で言えば、ＧＥ−５１０、ＴＥＴＲＡＤ−ＸＳ
ＴＥＴＲＡＤ−Ｃなどが挙げられる。

本発明に用いられる光開始剤としては、ジおよびトリク
ロロアセトフェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾ
フェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベ
ンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール
、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサン
トン類、アゾ化合物等があり、付加重合性樹脂の重合反
応のタイプ、安定性、および照射装置との適合性などの
観点から選ばれる。光開始剤の使用量は付加重合性樹脂
に対して通常１〜５％の範囲である。また、光開始剤に
ハイドロキノンのような貯蔵安定剤が併用される場合も
ある。

ポリオレフィン樹脂としては低密度ポリエチレン（密度
約０．９１〜約０．９２５）、高密度ポリエチレン（密
度約０．９２５〜約０．９６５）、ポリプロピレン等を
単独に或は混合して用いる事が出来る。

本発明の如く熱転写受像層に付加重合性組成物とポリオ
レフィン樹脂を混合して用いる目的は高い画像転写濃度
及び良好な画像品質を維持して、しかも耐ブロッキング
性を良好なレベルに保ちながら高価な付加重合性組成物
を安価なポリオレフィン樹脂で置換して産業利用上有効
なコストで感熱転写受像紙を得る事にあるが、ポリオレ
フィン樹脂が４５重量部を超えるとコスト的には有用な
もののブロッキングが発生し画像品質の低下をりき起こ
す。又、ポリオレフィン樹脂が５重量部以下では実質的
なコスト上の利点は無い。

上記の樹脂は有機溶媒に溶解して基体上に塗布するか、
水溶液中に乳化してエマルジョンとして基体上に塗布す
ることも出来る。つまり、付加重合性組成物とポリオレ
フィン樹脂をいずれも有機溶媒に溶解して塗布するか、
もしくは水に溶解するタイプの付加重合性組成物と水分
散性のポリオレフィンエマルジョンを混合して塗布する
事も出来る。いずれも乾燥部で溶媒を除去したのち硬化
、架橋させる事が出来る。

更に必要により、染料、顔料、湿潤剤、消泡剤、分散剤
、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有す
ることも出来る。

特に顔料に関してはシリカ、炭酸カルシウム、カオリン
クレー、硫酸バリウム、酸化チタン等に代表される無機
質粒子を熱可塑性樹脂層又は付加重合性組成物層に含有
させる事でブロッキング改良の目的を達成することが出
来る。

又、同様の目的で離型剤を用いることが出来るが、具体
的には、アマイドワックス、テフロンパウダー等の固形
ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系の界面活性剤
、シリコン化合物等が挙げられるが、転写された色素の
ニジミや転写又は画像濃度の低下が起き難い点で硬化型
のシリコン化合物が好ましく用いられる。

硬化型のシリコン化合物としては、反応硬化型、電離放
射線硬化型、触媒硬化型等が挙げられるが、本発明では
受像層を形成した後に紫外線又は電子線を照射すること
を特徴とするものであり、電離放射線硬化型のシリコン
化合物が都合良く用いられる。

本発明に用いられる高平滑性支持体としてはアート紙、
コート紙等のコーテツド紙やポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の合
成樹脂フィルム、またはこれらの合成樹脂を紙に片面、
または両面にラミネート紙たラミネート紙、合成紙、な
どが使用される。

基体上に熱可塑性樹脂あるいは付加重合性組成物を塗布
する方法としては、例えば、ブレードコート、エアード
クターコート、スクイズコート、エアーナイフコート、
リバースロールコート、グラビアロールおよびトランス
ファーロールコート、バーコード、カーテンコート等の
方法が用いられる。

基体上に塗布する付加重合性組成物量は基体の種類によ
り異なるが１〜２０ｇ／ｎ（、より好ましくは２〜１０
ｇ／ｒｒ？である。

付加重合性組成物を硬化させる電離放射線としては、一
般には紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線等が挙
げられるが、α線、β線、γ線及びＸ線は人体への危険
性の問題が付随する為、取扱が容易で工業的にもその利
用が普及している紫外線や電子線が有効である。

電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜
１０Ｍｒａｄ程度の範囲で調整するのが望ましい。Ｏ，
］、Ｍｒａｄ以下では十分な照射効果が得られず、１０
　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ以上では紙またはフィルム基体を劣化
させる為好ましくない。

電子線の照射方式としてはスキャニング方式、カーテン
ビーム方式等が採用され、電子線を照射する加速電圧は
１００〜３００ＫＶ程度が適当である。

又、紫外線を使用する場合には、該付加重合組成物中に
増感剤を配合する必要があるが、それは上記に示した増
感剤を適宜使用することが出来る。

光源としては例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水
銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ等が好適に
使用される。

〔Ｅ〕作用 本発明は、感熱転写用受像紙の製造において高平滑性支
持体上に硬化した付加重合性組成物とポリオレフィン樹
脂を主成分とする中間層と熱可塑性樹脂層を有する感熱
転写用受像紙であり、高平滑性支持体とインクドナーシ
ートもしくは熱可塑性樹脂層との間に付加重合性組成物
層が存在する為、支持体の熱収縮やブロッキングが防止
され、かつ画像転写濃度が高い。

（Ｆ）実施例 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の内容は実施例に限られるものではない。

実施例１ コート紙上にアクリルオリゴマー　Ｍ−２１０を５５部
（東亜合成化学工業）とポリエチレン樹脂４５部の混合
物を酢酸エチルに溶解して塗布、乾燥後乾燥固形分が５
．　０ｇ／ｒｒｒになるように塗布した後、電子線照射
（加速電圧：ｉ、７５ＫＶ、照射線量２．０Ｍｒａｄ）
により硬化し、その後、ポリエステル樹脂エマルジョン
（パイロナールＭＤ−１３３０＋東洋紡績）９０部とシ
リカ１０部を水溶媒で塗布、乾燥し、乾燥固形分で４．
０ｇ／イ塗布して感熱転写受像紙を得た。

実施例２ コート紙上にアクリルオリゴマーとしてカヤラッドＰＥ
Ｇ４００ＤＡ　（日本化薬）６０部とポリロン３９３（
ポリエチレンエマルジョン：中京油脂：濃度３０％）１
００部（固形分３０部）とシツカ１０部を乾燥固形分が
５．０ｇ／ｎ（に成るように水溶媒で塗布、乾燥後、電
子線照射（加速電圧：１．７５ＫＶ、照射線量１．　５
Ｍｒ　ａ　ｄ）により硬化した後、エアーナイフコータ
ーでポリエステル樹脂エマルジョン（パイロナールＭＤ
−１３３０二東洋紡績）７０部とシリカ３０部を乾燥固
形分が各々４．５ｇ／ｒｄになるように塗布、乾燥後感
熱転写用受像紙を得た。

実施例３ 合成紙（ユボＦＰＧ−１１０玉子油化）上にアクリルオ
リゴマーとしてＮＫエステルＡ−６００（新中村化学）
９５部とポリロンＥ−１０（ポリエチレンエマルジョン
　中東油脂：濃度２６％）１９部（固形分５部）を乾燥
固形分が４．５ｇ／Ｈに成るように塗布、乾燥後、電子
線照射（加速電圧＋１５０ＫＶ、照射線量１．ＯＭｒａ
ｄ）により硬化した後、ポリエステル樹脂エマルジョン
（パイロナールＭＤ−１２００・東洋紡績）８０部とサ
イロイド１６２（富士デヴイソン）２０部を乾燥固形分
が５．０ｇ／ｒｄに成る様に水溶媒で塗布、乾燥して感
熱転写用受像紙を得た。

実施例４ コート紙上にアクリルオリゴマーとしてＮＫエステルＡ
−６００（新中村化学）６５部とポリロンＥ−１，０（
ポリエヂレンエマルジョン：中京油脂：濃度２６％）１
３５部（固形分３５部）を乾燥固形分が４．５ｇ／ｒ＆
に成るように塗布、乾燥後、電子線照射（加速電圧　１
８０に、Ｖ、照射線量１．５Ｍｒａｄ）により硬化した
後、ポリエステル樹脂エマルジョン（パイロナールＭＤ
−１２００：東洋紡績）８０部とサイロイド１６２（富
士デヴイソン）２０部を乾燥固形分が５．０ｇ／ｄに成
る様に水溶媒で塗布、乾燥して感熱転写用受像紙を得た
。

比較例１ コート紙上にアクリルオリゴマー　Ｍ−２１，０を３０
部（東亜合成化学工業）とポリエチレン樹脂７０部の混
合物を酢酸エチルに溶解して塗布、乾燥後乾燥固形分が
５．０ｇ／ｒｒｆになるように塗布した後、電子線照射
（加速電圧：１７５ＫＶ、照射線ｆｆ１２．ＯＭｒａｄ
）により硬化し、その後、ポリエステル樹脂エマルジョ
ン（パイロナールＭＤ−１３３０・東洋紡績）９０部と
シリカ１０部を水溶媒で塗布、乾燥し、乾燥固形分で４
．０ｇ／イ塗布して感熱転写受像紙を得た。

比較例２ コート紙上にアクリルオリゴマーとしてカヤラッドＰＥ
Ｇ４００ＤＡ　（日本化薬）２０部とポリロン３９３（
ポリエヂレンエマルジョン：中京油脂：濃度３０％）２
６７部（固形分８０部）を乾燥固形分が５．０ｇ／ｒＩ
ｆに成るように水溶媒で塗布、乾燥後、電子線照射（加
速電圧：１７５ＫＶ、照射線量１．５Ｍｒａｄ）により
硬化した後、エアーナイフコーターでポリエステル樹脂
エマルジョン（パイロナールＭＤ−１３３０：東洋紡績
）７０部とシリカ３０部を乾燥固形分が各々４．５ｇ　
／　ｒｄになるように塗布、乾燥後感熱転写用受像紙を
得た。

比較例３ 合成紙（ユボＦＰＧ−１１０・玉子油化）上にアクリル
オリゴマーとしてＮＫエステルＡ−６００（新中村化学
）２５部とポリロンＥ−１０（ポリエチレンエマルジョ
ン：中東油脂：濃度２６％）２８８部（固形分７５部）
を乾燥固形分が４．５ｇ　／　ｒｒ？に成るように塗布
、乾燥後、電子線照射（加速電圧：１５０ＫＶ、照射線
量１．ＯＭｒａｄ）により硬化した後、ポリエステル樹
脂エマルジョン（パイロナールＭＤ−１２００：東洋紡
績）８０部とサイロイド１６２（富士デヴイソン）２０
部を乾燥固形分が５．０ｇ／ｒｄに成る様に水溶媒で塗
布、乾燥して感熱転写用受像紙を得た。

かくして得た感熱転写用受像紙にインクドナシートを相
対峙して重ね、ドナーシート面から１７５℃で５秒間加
熱し、得られた転写濃度とブロッキング（受像シートと
インクフィルムの融着状態及び受像シートの熱収縮）を
評価した。

転写濃度に関しては、シアンの画像濃度をマクベス濃度
計で測定した値を示す。ブロッキングに関しては、全く
ブロッキングが見られない状態を○、ブロッキングが完
全に見られる状態を×として評価し、 結果を表 １に示した。

（表 〔Ｇ〕効果 本発明の如く感熱転写用受像紙の製造において高平滑性
支持体上に硬化した付加重合性組成物とポリオレフィン
樹脂を主成分とする中間層と熱可塑性樹脂層を設ける事
により、支持体の熱収縮やブロッキングが防止され、か
つ画像転写濃度が高い感熱転写用受像紙を得る事が出来
た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）高平滑性支持体上に付加重合性組成物５５〜９５
   重量部とポリオレフィン樹脂４５〜５重量部を主成分と
   する中間層と熱可塑性樹脂層を有することを特徴とする
   感熱転写用受像紙。
2. （２）該高平滑性支持体がコーティッド紙、ラミネート
   紙、合成紙である事を特徴とする請求項１記載の感熱転
   写用受像紙。
3. （３）該付加重合性組成物が、アクリロイル基またはメ
   タクリロイル基またはエポキシ基を有する化合物からな
   ることを特徴とする請求項１、又は２記載の感熱転写用
   受像紙。
4. （４）該熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂である事を特
   徴とする請求項１、２又は３記載の感熱転写用受像紙。