JPH0431085A - 感熱転写用受像紙及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［Ａ］産業上の利用分野 本発明は、紙、ラミネート紙、合成紙、プラスッチクフ
ィルムなどのシート状基体を用いて、ブロッキング性に
優れると共に転写画像濃度の高い昇華型感熱転写用受像
紙に関するものである。

〔Ｂ〕従来の技術 近年、カラーハードコピーの一手段として特に多色階調
性画像の再現に昇華型感熱転写方式のプリンターが用い
られている。このような昇華型感熱転写方式のプリンタ
ーの原理は、画像を電気信号に変換し、さらにこの電気
信号をサーマルへ・ラドにより熱信号に変換して昇華型
インクが塗布されたシート（インクドナーシート）を加
熱し、昇華したインクをインクドナーシートに密着した
受像層で固定し、画像を再生するものである。このよう
な受像紙の表面には一般に飽和共重合ポリエステル、ポ
リアセテート、などのポリマーによるインクの固定のた
めの受像層が設けられている。

［Ｃ］発明が解決しようとする課題 昇華型感熱転写方式のプリンターにおいてプリント速度
の高速化が要求されているが、それは必然的に熱印字温
度の増大に結び付く。しかしながら紙またはプラスチッ
クシートを基体に用いた感熱転写用受像紙に高温加熱処
理を行なう場合には基体に耐熱性が必要なことは勿論の
上、受像紙上に設けられたポリマーによるインク受像層
が熱溶融し、インクドナーシートと受像紙とのブロッキ
ングを生じて結果として画像再現性の悪いハードコピー
しか得られないといった問題かあった。確かに熱可塑性
樹脂、中でも特に昇華染料の染着性が良いとされるポリ
エステル樹脂等を使用した場合高い転写画像濃度を得る
事は出来るがブロッキングにより、その利点は相殺され
てしまう。まして、画像の鮮明度向上の為に熱転写受像
紙表面の平滑性を向上させると、より一層ブロッキング
を生じ易いという事があり、このような問題を解決する
一手段として基体の上にラジカル重合性オリゴマーを塗
布して放射線架橋した昇華型感熱転写受像用紙が知られ
ている（特開昭６２−１７３２９５号公報）。しかし、
このような昇華型感熱転写受像用紙を実際に用いるには
以下のような問題があった。つまり、基体に用いられる
シートはプリント時の昇華型インクの拡散を助長する上
から、また適度なりッション性を持ちインクドナーシー
トとの密着性を助長する上からも多孔性の物質、すなわ
ち普通紙原紙、グラシン紙、コート紙、合成紙、あるい
は不織布などが好ましいとされているが、これらの多孔
性物質にラジカル重合性オリゴマーを塗布すると瞬時に
滲み込みを起こし平滑面を得ることが困難である。この
滲み込みを充分に補うだけの量のラジカル重合性オリゴ
マーを塗布すると硬化後のカールが著しく新たなカール
矯正手段が必要となる。当然のことながらラジカル重合
性オリゴマーの塗布性を向上するために溶剤を塗布する
とこの滲み込みの度合はより激しくなる。昇華型感熱転
写プリンターのシステムより受像紙の平滑性が低下する
と画像再現性、画像鮮鋭性が悪化するのは自明である。

さらに重要なことにこのような樹脂の滲み込みは必然的
に多孔性物質の不透明度の低下、白色度の低下を引き起
こす。

このことはプリント後の画像の特に白色部の特性を低下
させる。このことは昇華型感熱転写プリントをカラーハ
ードコピーの一手段として見たききに致命的な問題とな
る。

従って、本発明の目的は昇華染料に対する染着性に優れ
た熱可塑性樹脂を使用すると同時に、その熱可塑性樹脂
とインクドナーシートの間に高平滑のラジカル重合組成
物層を設けることにより、高い転写画像濃度と高画質を
得ると同時にブロッキングのない感熱転写用受像紙を得
る事にある。

ＣＤ１課題を解決するための手段 本発明者は、上記のような問題点を解決する手段を鋭意
研究した結果以下のような方法を見いだすに至った。す
なわち （１）紙またはフィルム基体の少なくとも片面に熱可塑
性中間層と、硬化したラジカル重合性組成物層を有する
ことを特徴とする感熱転写用受像紙。

（２）該ラジカル重合性組成物が、アクリロイル基また
はメタクリロイル基またはエポキシ基を有する化合物か
らなることを特徴とする感熱転写用受像紙。

（３）紙またはフィルム基体の少なくとも片面に熱可塑
性中間層を設け、さらにその上にラジカル重合性組成物
層を設けた後、紫外線照射又は電子線照射により該ラジ
カル重合性組成物層を硬化するこさを特徴とする感熱転
写用受像紙の製造方法。

（４）紙またはフィルム基体の少なくとも片面に熱可塑
性樹脂層を設け、さらにその上にラジカル重合性組成物
層を設けた後、ラジカル重合性組成物層側に平滑面を有
する物質を密着させ、基体の反対側より紫外線照射又は
電子線照射により該ラジカル重合性組成物層を硬化し、
その後で平滑面を有する物質から剥離したことを特徴き
する感熱転写用受像紙の作成方法。

以下本発明の詳細な説明する。即ち本発明は基体の上に
熱可塑性樹脂を塗布、乾燥した後、ラジカル重合性組成
物を塗布し紫外線照射あるいは電子線照射により硬化し
て昇華型感熱転写用受像紙を得るものである。

熱可塑性樹脂としては例えばエステル結合を有するもの
としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ス
チレンアクリレート樹脂等又、ウレタン結合を有するも
のとしては、ポリウレタン樹脂、アミド結合を有するも
のとしては、ポリアミド樹脂（ナイロン）、尿素結合を
有するものとして尿素樹脂などが使用出来、又は上記樹
脂の構成単位の内１種以上を主成分とする共重合体、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体等として使用する事も出来、更に上記樹
脂を単独又は２種以上混合して使用することが出来る。

以上の熱可塑性樹脂は本発明の目的にいずれも好適に使
用しうるが、特に昇華染料の染着外を上げ転写濃度の向
上を測る目的からはポリエステル樹脂が好ましい。

又、上記の樹脂は有機溶媒に溶解して基体上に塗布する
か、水溶液中に乳化してエマルジョンとして基体上に塗
布することも出来る。

更に必要により、染料、顔料、湿潤剤、消泡剤、分散剤
、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有す
ることも出来る。

特に顔料に関してはシリカ、炭酸カルシウム、カオリン
クレー、硫酸バリウム、酸化チタン等に代表される無機
質粒子を熱可塑性樹脂層又はラジカル重合性組成物層に
含有させる事でブロッキング改良の目的を達成すること
が出来る。

又、同様の目的で離型剤を用いることが出来るが、具体
的には、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、テ
フロンパウダー等の固形ワックス類、フッ素系、リン酸
エステル系の界面活性剤、シリコン化合物等が挙げられ
るが、転写された色素のニジミや転写又は画像濃度の低
下が起き難い点で硬化型のシリコン化合物が好ましく用
いられる。

硬化型のシリコン化合物としては、反応硬化型、電離放
射線硬化型、触媒硬化型等が挙げられるが、本発明では
受像層を形成した後に紫外線又は電子線を照射すること
を特徴きするものであり、電離放射線硬化型のシリコン
化合物が都合良く用いられる。

又、ラジカル重合性組成物とは下記に示す紫外線重合型
、あるいは電子線重合型の樹脂を主体にしたものであり
、これらの樹脂を無溶剤のまま、あるいは溶剤で希釈し
て、必要ならば反応開始剤を混合して用いる。

本発明に用いられる紫外線、あるいは電子線重合性樹脂
としては、分子末端にまたは分子側鎖にアクリロイル基
、メタクリロイル基、またはエポキシ基などの反応基を
有する化合物で、不飽和ポリエステル、変性不飽和ポリ
エステル、アクリル系ポリマー、アクリル系モノマー、
メタクリル系ポリマー、メタクリル系オノマーおよびビ
ニル型不飽和結合を有するモノマーまたはオリゴマーエ
ポキシ化合物などが単体でまたは他の溶剤とともに使用
できる。以下代表的なものを例示する。

（ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタク
リレート 例エバ、アロニツクスＭ−５３００，アロニックスＭ−
５４００，７０＝ックスＭ−５５００゜アロニックスＭ
−５６００．アロニックスＭ−５７００、アロニツクス
Ｍ−６１００．アロニックスＭ−６２００、アロニック
スＭ−６３ｏｏ１アロニックスＭ−６５００，アロニッ
クスＭ−７１００１アロニツクスＭ−８０３０，アロエ
ックスＭ−８０６０、アロエックスＭ−８１００（以上
、東亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコ−ドア００
、ビスコート３７００　（以上、大阪有機化学工業（株
）商品名）、カヤラットＨＸ−２２０、カヤラッドＨＸ
−６２０（以上、日本化薬（株）商品名） （ｂ）エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート 例えば、ＮＫエステル、ＥＡ−８００，ＮＫ工ステル、
ＥＰＭ−８００（以上、新中村化学（株）商品名）、ビ
スコ−トロ００、ビスコート５４０（以上、大阪有機化
学工業（株）商品名）、フォトマー３０１６、フォトマ
ー３０８２　（以上、サンノプコ（株）商品名） （Ｃ）ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート 例えば、アロエックスＭ−１１００、アロエックスＭ−
１２００、アロエックスＭ−１２１０゜アロエックスＭ
−１２５０、アロエックスＭ−１２６０、アロエックス
Ｍ−１３００、アロエックスＭ−１３１０（以上、東亜
合成化学工業（株）商品名）、ビスコート８１２、ビス
コート８２３、ビスコ−）８２３　（以上、大阪有機化
学工業（株）商品名）、ＮＫエステル、Ｕ−１０８−Ａ
、ＮＫエステル、Ｕ−４８Ａ　（以上、新中村化学（株
）商品名） （ｄ）単官能アクリレート、単官能メタクリレート 例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、
シクロへキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ５Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ５Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、ブトキシエチルアクリレートなど。エチレンオ
キシド変性フェノキシ化りん酸アクリレートエチレンオ
キシド変性ブトキシ化りん酸アクリレート、この他に東
亜合成化学工業（株）の商品名でいえばアロエックスＭ
−１０１、アロエックスＭ−１０２、アロエックスＭ１
１１、アロエックスＭ−１１，３、アロエックスＭ−１
１４、アロエックスＭ−１１−７、アロエックスＭ−１
５２、アロエックスＭ−１５４などが挙げられる。

（ｅ）多官能アクリレート、多官能メタクリレート 例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１
．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピ
レングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、エチレンオキシド変
性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロピレ
ンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、プロピレンオキシド変性ジペンタエリスリトールポ
リアクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリス
リトールポリアクリレートなどが挙げられる。東亜合成
化学工業（株）の商品名でいえばアロエックスＭ−２１
０、アロエックスＭ〜２１５、アロエックスＭ−２２０
、アロエックスＭ−２３０、アロエックスＭ−２３３、
アロエックスＭ−２４０、アロエックスＭ−２４５、ア
ロエックスＭ−３０５、アロエックスＭ−３０９、アロ
エックスＭ−３１０、アロエックスＭ−３１５、アロエ
ックスＭ−３２０、アロエックスＭ〜３２５、アロエッ
クスＭ−３３０、アロエックスＭ−４００、Ｔｏ−４５
８、Ｔｏ−７４７、Ｔ０７５５、Ｔ）ＩＩＣ，ＴＡ２な
とか挙げられる。

（ｆ）エポキシ化合物 例えばグリシジルメタクリレート、１．３　ビス（Ｎ、
Ｎ−ジェポキシプロピルアミノメチル）シクロヘキサン
、１．３ビス（Ｎ、Ｎ−ジェポキシプロピルアミノメチ
ル）ベンゼンなどが挙げられる。三菱瓦斯化学（株）の
商品名で言えば、ＧＥ−’５１．０、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ
ＳＴＥＴＲＡＤ−Ｃなどか挙げられる。

本発明に用いられる光開始剤としては、ジおよびトリク
ロロアセトフェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾ
フェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベ
ンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール
、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサン
トン類、アゾ化合物等があり、ラジカル重合性樹脂およ
びラジカル重合性シリコーン樹脂の重合反応のタイプ、
安定性、およびラジカル照射装置との適正などの観点か
ら選ばれる。光開始剤の使用量はラジカル重合性樹脂ま
たはラジカル重合性シリコーン樹脂に対して通常１〜５
％の範囲である。また、光開始剤にハイドロキノンのよ
うな貯蔵安定剤が併用される場合もある。

本発明に用いられる基体としてはグラシン紙、上質紙、
アート紙、コーテツド紙なとの紙基体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド等の合成樹脂フィルム、またはこれらの合成樹脂を
紙に片面、または両面にラミネートしたラミネート紙、
合成紙、不織布などをさす。

基体上に熱可塑性樹脂あるいはラジカル重合性組成物を
塗布する方法としては、例えば、ブレードコート、エア
ードクターコート、スクイズコート、エアーナイフコー
ト、リバースロールコート、グラビアロールおよびトラ
ンスファーロールコート、バーコード、カーテンコート
等の方法が用いられる。

基体上に塗布するラジカル重合性組成物量は基体の種類
により異なるが１〜Ｌｏｇ／ｒｒｆ、より好ましくは２
〜５ｇ／イである。

ラジカル重合性組成物を硬化させる電離放射線としては
、一般には紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線等
が挙げられるが、α線、β線、γ線及びＸ線は人体への
危険性の問題が付随する為、取扱が容易で工業的にもそ
の利用が普及している紫外線や電子線が有効である。

電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０、　１
〜１０Ｍｒａｄ程度の範囲で調整するのが望ましい。０
．］、Ｍｒａｄ以下では十分な照射効果が得られず、１
０　Ｍ　ｒ　ａ　６以上では紙またはフィルム基体を劣
化させる為好ましくない。

電子線の照射方式としてはスキャニング方式、カーテン
ビーム方式等か採用され、電子線を照射する加速電圧は
１００〜３００ＫＶ程度が適当である。

又、紫外線を使用する場合には、該ラジカル重合組成物
中に増感剤を配合する必要があるが、それは上記に示し
た増感剤を適宜使用することか出来る。

光源としては例えば、低圧水銀灯、中圧水銀月、高圧水
銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ等が好適に
使用される。

（Ｅ）作用 本発明は、感熱転写用受像紙の製造において紙また（よ
フィルム基体の少なくとも片面に熱可塑性樹脂中間層と
硬化したラジカル重合性組成物層を有する感熱転写用受
像紙であり、ドナーシートと熱可塑性樹脂層の間にラジ
カル重合性組成物層が存在する為、ブロッキングか防止
され、かつラジカル重合性組成物の染み込みか抑制され
ている為平面性が良く、転写濃度が高い。

ＣＦ）実施例 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の内容は実施例に限られるものではない。

実施例１ 原紙（坪量１１０ｇ／１１（）の片面にエアーナイフコ
ーターでポリエステル樹脂エマルジョン（パイロナール
Ｍ　Ｄ　−１３３０東洋紡績）を乾燥固形分か３．０ｇ
／’ｒｒｆになるように塗布、乾燥後ラジカル重合組成
物として以下の配合のものを５゜０　ｇ／ｒｒ？になる
ように塗布し、紫外線照射（８０Ｗ　３本）により硬化
し、感熱転写用受像紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルモノマ〜　Ｍ−２２０９８部 （東亜合成化学工業） ベンジルジメチルケタール ＩＲＧＡＣＵＲＥ９５１．　　　　　２部（チバガイギ
ー） 実施例２ 原紙（坪量１１０　ｇ／ｒｒｆ）の片面にエアーナイフ
コーターでポリエステル樹脂エマルジョン（パイロナー
ルＭＩ）−１３３０：東洋紡績）とシリカを乾燥固形分
が各々３．０ｇ／ＩＴ？と０．５ｇ／ｎ（になるように
塗布、乾燥後ラジカル重合組成物として以下の配合のも
のをグラビアオフセラトコターを用いて３．　０ｇ／ｒ
ｒｆになるように塗布し、電子線照射（加速電圧＋１７
５ＫＶ、照射線量ＩＭｒａｄ）により硬化し、感熱転写
用受像紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルオリゴマー　ＴＣ−１２Ｏ３ （日本化薬）　　　　　　　　　　　　５０部アクリル
モノマー　　Ｍ−２１０５０部（東亜合成化学工業） 実施例３ 合成紙（ユボＦＰＧ−１１．０：王子油化）の片面にポ
リエステル樹脂エマルジョン（パイロナルＭＤ−１９３
０・東洋紡績）とシリカを乾燥固形分が各々２．５　ｇ
／ｒｒｆと０．３ｇ／ｆｆｌになるように、エアーナイ
フコーターで塗布、乾燥後ラジカル重合組成物として以
下の配合のものをグラビアオフセットコーターを用いて
２．５ｇ／ｍになるように塗布し、電子線照射（加速電
圧＝１５０ＫＶ、照射線量１．５Ｍｒａｄ）により硬化
し、感熱転写用受像紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルオリゴマー　Ｍ−２１０９５部（東亜合成化学
工業） サイロイド１６２　　　　　　　　　　５部（富士デヴ
イソン） 実施例４ 原紙（坪量１１０　ｇ／ｒｒｆ）の片面にエアーナイフ
コーターでポリエステル樹脂エマルジョン（パイロナー
ルＭＤ−１３３０：東洋紡績）とシリカを乾燥固形分が
各々３．０ｇ／ｎ（と０．５ｇ／ｒｒｆになるようにエ
アーナイフコーターで塗布、乾燥後ラジカル重合組成物
として以下の配合のものをグラビアオフセットコーター
を用いて３．０ｇ／ｄになるように塗布した後、塗布面
にポリエステルフィルムを張り合わせ、電子線照射（加
速電圧２００ＫＶ、照射線量１．５Ｍｒａｄ）による硬
化後、ポリエステルフィルムを剥離して感熱転写用受像
紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルオリゴマー　ＴＣ−１２Ｏ３ （日本化薬）　　　　　　　　　　　　　５０部アクリ
ルモノマー　　Ｍ−２１，０４５部（東亜合成化学工業
） サイロイド１６１　　　　　　　　　　５部（富士デヴ
イソン） 比較例１ 原紙（坪ｆｆｌ　ｉ　］、　Ｏｇ／ｒｒｆ）の片面にエ
アーナイフコーターでポリエステル樹脂エマルジョン（
パイロナールＭＤ−１，３３０東洋紡績）とシリカを乾
燥固形分か各々３．０ｇ／ｒ＋（と０．　５ｇ／ｒｄに
なるように塗布、乾燥して感熱転写用受像紙を得た。

比較例２ 合成紙（ユボＦＰＧ−１，１０・丁子油化）の片面にポ
リエステル樹脂エマルジョン（パイロカールＭＤ−１９
３０東洋紡績）とシリカを乾燥固形分が各々２．５ｇ／
ｒＩ？と０．３ｇ／ｒｒｒになるように、エアーナイフ
コーターで塗布、乾燥して感熱転写用受像紙を得た。

比較例３ 原紙（坪量］１−０ｇ／ｉ）の片面にラジカル重合組成
物として以下の配合のものをグラビアオフセットコータ
ーを用いて３．０ｇ／ｌｄになるように塗布し、電子線
照射（加速電圧　１７５ＫＶ、照射線量］Ｍｒａｄ）に
より硬化し、感熱転写用受像紙を得た。

（ラジカル重合性組成物） アクリルオリゴマ〜　ＴＣ−１２Ｏ３ （１１木化薬）　　　　　　　　　　　　５０部アクリ
ルモノマー　　Ｍ−２１０５０部（東亜合成化学工業） かくして得た感熱転写用受像紙に日立カラービデオプリ
ンターＶＹ−５０で日立カラービデオプリンター用イン
クフィルムを使用して熱転写記録を行い、得られた転写
濃度とブロッキング（受像シートとインクフィルムの融
着状態）を評価した。

転写濃度に関しては、シアンの画像濃度をマクベス濃度
計で測定した値を示す。ブロッキングに関しては、全く
融着が見られない状態を○、融着した状態を×として評
価し、結果を表−１に示した。

（表−１） 〔Ｇ〕効果 本発明の如く紙またはフィルム基体の少なくとも片面に
熱可塑性樹脂中間層と硬化したラジカル重合性組成物層
を有する感熱転写用受像紙を作成し、熱可塑性樹脂層が
直接インクドナーシートと接触することのないシステム
で感熱記録を行うことで高い画像濃度を得ると共にブロ
ッキングの無い感熱転写用受像紙を得ることが出来た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）紙またはフィルム基体の少なくとも片面に熱可塑
   性樹脂中間層と硬化したラジカル重合性組成物層を有す
   ることを特徴とする感熱転写用受像紙。
2. （２）該ラジカル重合性組成物が、アクリロイル基また
   はメタクリロイル基またはエポキシ基を有する化合物か
   らなることを特徴とする請求項１記載の感熱転写用受像
   紙。
3. （３）紙またはフィルム基体の少なくとも片面に熱可塑
   性樹脂中間層を設け、更にその上にラジカル重合性組成
   物層を設けた後、紫外線照射又は電子線照射により該ラ
   ジカル重合性組成物を硬化することを特徴とする感熱転
   写用受像紙の製造方法。
4. （４）紙またはフィルム基体の少なくとも片面に熱可塑
   性樹脂中間層を設け、さらにその上にラジカル重合性組
   成物層を設けた後、ラジカル重合性組成物層側に平滑面
   を有する物質を密着させ、基体の反対側より紫外線照射
   又は電子線照射により該ラジカル重合性組成物層を硬化
   し、その後で平滑面を有する物質から剥離することを特
   徴とする感熱転写用受像紙の製造方法。