JPH0439312A - 架橋型アクリル酸系ポリマー及びそれを用いた化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）産業上の利用分野 本発明は架橋型アクリル酸系ポリマー及びこれを配合し
てなる乳化安定性、使用性、皮膚安全性に優れた化粧料
に関する。

（２）従来の技術 従来、架橋型アクリル酸系ポリマー、いわゆるカルボキ
シビニルポリマーは、各種化粧料、乳化化粧料、クリー
ム、化粧水、ローション等に、塩基性物質で中和し増粘
させ、化粧料の増粘剤、使用性調整剤等として、広く使
用されている。

今までの乳化化粧料、クリーム等は、各種界面活性剤を
用いて乳化し、さらにその化粧料の増粘剤、使用性調整
剤、安定剤の目的でカルボキシビニルポリマー等の水溶
性高分子を添加している。

そのため、乳化液を肌に塗りその中の水分が蒸発する際
に、しばしば界面活性剤により液晶層か形成され肌の上
にオイル層が形成されるのを遅らせ、肌の表面での伸び
がなめらかでないなどの使用感が必ずしも満足できるも
のではなかった。

このように、従来のカルボキシビニルポリマーを乳化液
、エマルジョン液の増粘剤、使用性調整剤として使用し
ても、上記問題は、解決できなかった。

（３）発明か解決しようとする課題 本発明は上記の事情に鑑み、無害で化粧料、医療用その
他多くの用途に供することができ、乳化安定性に優れ、
使用感の優れた化粧料用増粘剤、使用性調整剤を提供す
ることを目的とする。

（４）課題を解決するための手段 本発明は上記の目的を達成するためになされたもので、
その要旨は、下記一般式（１）で示されるモノマーの少
なくとも１種１０重量部に対して、共重合成分として一
般式（ＩＩ）で示されるモノマーを０．０２〜２重量部
含み、かつ前記共重合体中に架橋点を有してなる架橋型
アクリル酸系ポリマーを配合してなる化粧料にある。

（上式中Ｒ１は、水素またはメチル基を表す。また、Ｒ
２は、炭素数８〜２０までのアルキル基を表す。） 本発明に係る化粧料に使用する架橋型アクリル酸系ポリ
マーは、いずれも各モノマーか不規則に配列し、かつ架
橋構造を有しているにもかかわらす、水または多価アル
コールに溶解し、数−のオーダーの極めて微細な粒子の
ゲルを形成する。

このようなポリマーを造るには、アクリル酸、メタクリ
ル酸混合物、或は単一モノマーと、アクリル酸ラウリル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸バルミチル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル及びメタク
リル酸バルミチル等のアクリル酸または、メタクリル酸
の炭素数８〜２０のアルキルエステルとを、メチレンビ
スアクリルアミド、エチレンジアクリレート、エチレン
ジアクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、アリルショ糖のような架橋剤存在下、
ヘンゼン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、
ヘキサン、酢酸エチル等の有機溶媒中においてアゾビス
イソブチロニトリル、ヘンシイルバーオキサイド、ター
ンヤリ　ブチルハイドロパーオキサイドのような重合開
始剤を用いて重合させて造ることかできる。この場合、
通常架橋剤として分子内に重合性二重結合を２個以上有
するモノマーか０．００１〜２重量　９６の範囲で用い
られる。また、このような重合法により架橋型アクリル
酸系ポリマーをつくるのは、通常吸水剤等を製造するた
めに水溶液塊状重合法により得られたゲルを乾燥、粉砕
した粉末状の製品や、逆相懸濁重合法から得られたビー
ズ状の製品と違い、上記、有機溶媒中での析出重合によ
り得られた非常に微粉末な製品か、ミクロケルを形成す
ることにより上記目的か達成されるためである。

さらに、一般式（ＩＩ）で表されるアクリル酸あるいは
メタクリル酸の炭素数８〜２Ｄのアルキルエステルを共
重合することにより親油性部分かてき、ポリマー分子自
身か界面活性剤のように作用し分散粒子の安定化に寄与
することかできる。炭素数か７以下だと得られたポリマ
ーに親油性を持たせるのに不十分になり界面活性剤のよ
うな作用がなくなり、炭素数か２０を超えると親油性か
高くなり水溶液か落ち、乳化液として安定性かなくなる
。

また、一般式（ＩＩ）で表される共重合成分が２重量部
を超えると炭素数が２０を超えた場合と同様親油性基が
多くなって水溶性が落ち、乳化液として安定性がなくな
り、また、０．０２未満では、分散力かなくなり界面活
性剤としての能力が落ちてしまつＯ 本発明によれば、親油性のモノマーを共重合したことに
より架橋型アクリル酸系ポリマー自身に界面活性剤とし
ての能力が備わり、上記ポリマーを用いることにより、
界面活性剤を使用せずに安定した乳化液を得ることか可
能となった。

上記水溶性の架橋型アクリル酸系ポリマーを用いること
により、 ■種々の粘度、広いｐ）（域で安定したエマルジョンを
界面活性剤を使用せずに作ることができる。

■　様々なオイル含有量で安定したエマルションを作る
ことができる。例えば、５〜４００ｏの範囲である。

■様々なオイルを乳化することかできる。シリコーンオ
イルを含むほとんどのオイルとワ・ンクス、長鎖のアル
キルエステル、液体パラフィン、天然ワックス等を乳化
することか可能である。

■乳化方法は非常に簡単である。未中和の上記架橋型ア
クリル酸系ポリマー水溶滴に適当な攪拌をしながら室温
でオイルを加え、所定のｐａｌまで中和するだけである
。但し、ある種のワ・ンクスの場合、その融点まで、温
度を上げる必要力（ある。

■非常に低い濃度で増粘剤としての効果があり、またゲ
ル状サスペンションやエマルジョンを作ることかできる
。

等の優れた性質を有している。

さらに、本発明のポリマーを用いて作製しｔコエマルジ
ョンは、電解質に対して非常に敏感であり、塩水か接触
すると、瞬時にエマルジョンの安定性か失われ油滴のａ
体か起こる。通常、人間の皮膚の表面の電解質の濃度は
、エマルジョンの不安定化を重二ずのに充分であり、皮
膚の表面にオイル層か自然に広がる。５分以内にこれか
起こり、皮膚表面が疎水的になる。この効果は、５％の
オイルを含むエマルジョンで充分である。そして、皮膚
表面に、湿潤性（シラトリ感）を与える。一方、従来の
界面活性剤を用いたエマルジョンは、４５分経ってもこ
の効果が発現できない。

本発明に係る化粧料には目的に応じて、本発明の効果を
損なわない範囲で他の化粧品成分例えば水、アルコール
、油分、水溶性高分子、顔料、薬剤、香料、保湿剤、防
腐剤、紫外線吸収剤等を配合することかできる。

そして、本発明の化粧料は、油分かごく少ない場合は透
明で、それ以上の油分を含む場合は不透明状で、いずれ
もツヤのある良好な外観を有する。

本発明の架橋型アクリル酸系ポリマーを配合してなる化
粧料は上記特性を何するため、広く全般の化粧料に利用
できるか、とくに ■乳液 ■顔及びホゾイーの皮膚洗浄の目的で化粧水及び乳液状
のクレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレン
ジングローション、洗顔クリーム、洗顔フオーム等に用
いられる。

■モイスチャークリーム、マツサージクリーム、コール
ドクリーム ■サンスクリーンローション 等に好適に使用することかできる。

また、工業的用途としてもクレンザ−等の洗剤に使用す
ることができる。

次に実施例及び比較例をあげて、本発明をさらに詳細に
説明する。なお、実施例及び比較例において「部」は、
特に断わらない限り１１二部」を示す。

（５）実施例 実施例　］ アクリル酸】００部、ラウリルアクリレート３部、架橋
剤としてジビニルベンゼン０３部を、ベンゼン９００重
量部に溶かし、これを沸腋させ、開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリルを加え、そのまま沸腋の状態を保ち
ポリマーを重合させる。

ポリマーか、ヘンセン中に析出し、それを濾過して乾燥
することにより微粉末のミクロゲルを得ることができる
。得られたポリマーは、白色微粉末で水溶性であり、そ
の１％水溶液のｐＨ６における粘度は２００ＤＯｃｐｓ
てあった。上記粘度は、ＢＨ型粘度計を用い、２Ｏｒｐ
ｍ、　２０℃の条件で測定した。

実施例　２〜６ 第１表２〜６に示す種々のポリマーを実施例１と同様に
して、重合した。組成を第１表に示す。

得られたポリマーは、同様に微粉末であり、その１％水
溶液のｐ）（６における粘度は実施例１と同様にして測
定した。結果を第１表に示す。

揶 表 ／ ／ 第 表（続き） 注（１，）ＤＶＢ （２）ＥＤＭＡ （３）ＴＭＰＭＡ ；ジビニルベンゼン エチレンメタクリレート ：トリメチロールプロパン トリメタクリレート （４）ｐＨにおける粘度 実施例　７ モイスチヤライジングハンドローンヨンＡ精製水　　　
　　８５部 グ　　リ　　セ　　リ　　ン　　　　　　　　　　　　
　　　　　５部プロピレングリコール　　　　　　　１
部メチルパラベン　　　　　　０．２部 プロピルパラヘン　　　　　　　　０．１部Ｂ　ミネラ
ルオイル　　　　　　　５部パラフィンワックス　　　
　　　　　１部グリコールステアレート　　　　　　１
部アセチル化ラノリンアルコール　０．６部ジメチコー
ン　　　　　０５部 実施例１のポリマー　　　　　　　０．２部Ｃトリエタ
ノールアミン　　　　　　０．２部ＰＥＧ−１５−コー
カミン　　　　　０．２部り香　料　　　　　適量 Ａを７０℃で攪拌混合する。実施例１のポリマーを除い
たオイル成分を混合し、そこに実施例のポリマーを加え
７０℃で混合する。ＡにＢを加え３０分間激しく攪拌す
る。Ｃを加えて中和し攪拌しなから香料を加え冷却する
。

実施例　８ 洗顔クリーム Ａ精製水　　　　　　７８部 実施例１のポリマー　　　　　　　　０．２部グ　リ　
セ　リ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５部Ｐ　Ｅ　Ｇ　−８０，５部 メチルパラベン　　　　　　　　　　０．１部イミダゾ
リジニル尿素　　　　　０．３部Ｂ　パラフィンワック
ス　　　　０．５部カプリン酸トリグリセリンエステル
　２部ミ　ネ　ラ　ル　オ　イ　ル　　　　　　１３部
Ｃトリエタノールアミン　　　　　０．２部ＰＥＧ−１
５−コーカミン　　　　　　０２部精製水に実施例１の
ポリマーを分散させ、残りのＡの成分を加え７０℃で攪
拌する。Ｂのオイル成分を７０℃で混合する。ＡにＢを
ゆっくり加え３０分間激しく攪拌する。Ｃを加えて中和
し攪拌しなから冷却する。

実施例　９ サンスクリーンローション Ａｒ４製氷　　　　　８２．２部 実施例２のポリマー　　　　　　０．２部メチルパラベ
ン　　　　　０．２部 プロピルパラベン　　　　　　０．２部Ｂ　ココナツツ
オイル　　　　　　　５部Ｃトリエタノールアミン　　
　　　　０．２部Ｄ　オクチルジメチル　ＰＡＢＡ　　
　　５部ベンゾフェノン　　　　　　　　３部 サリチル酸オクチル　　　　　　　　５部Ｅ香　料　　
　　　適量 精製水に実施例２のポリマーを分散させ、残りのＡの成
分を加えよく攪拌する。ＡにＢをゆっくり加え攪拌する
。Ｃを加えて中和する。Ｄの紫外線吸収剤を均一になる
まで混合し中和液に加え激しく攪拌しさらに香料を加え
る。

実施例　１０ サンスクリーンクリーム へ粘製氷　　　　　７３．３７部 グリシン　　　　　　　　　　　　２．５０部ＥＤＴＡ
ナトリウム　　　　　　　００３部Ｂ　メトキン桂皮酸
２−エチルへキシル７．５０部サリチル酸オクチル　　
　　　　　５．００部オキシベンゼン　　　　　５．０
０部 安息香酸Ｃ−Ｃエステル　　　４，００部ソルビタンオ
ーレイト　　　　　　０．３０部実施例５のポリマー　
　　　　０．３０部カルボキシビニルポリマー　　　　
０．５０部Ｃメチルパラベン　　　　０．８０部 Ｄ　トリエタノールアミン　　　　　　０．７０部Ａの
成分を均一になるまで混ぜる。Ｂの成分のうちはしめか
ら５つの成分を別の容器でオキンヘンゼンか溶解するま
で混ぜ、そこに実施例５のポリマーとカルボキンビニル
ポリマーを加えてままこか消えるまで混ぜる。普通の攪
拌状態でＡにＢを加え３０〜４０分混ぜるか、または滑
らかてダマの分散か見られなくなるまで混ぜる。そこに
Ｃを加えさらにＤを加えて滑らかになるまで激しく攪拌
する。

実施例　１１ スプレィ用サンスクリーン Ａ　精　　製　　水　　　　　　　　　　　　　４．２
００部グ　リ　　シ　　ン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．００部デンプン加水分解物　　　　　
　　１．５０部Ｂ　メトキン桂皮酸２−エチルヘキシル
４．５０部アンスラニル酸メチル　　　　　　３，５０
部安息香酸Ｃ−Ｃエステル　　　３００部ソルビタンオ
ーレイト　　　　　　　０，１０部実施例３のポリマー
　　　　　０．１５部Ｃトリエタノールアミン　　　　
　　０１２部Ｄ　メチルバラヘア　　　　０．９０部Ｅ
ＤＴＡす）・リウム　　　　　　００３部Ａの成分を均
一になるまで混ぜる。Ｂの成分を別の容器でオイルの混
合を確かめ、ままこがなくなるまで混合する。ＡにＢを
加え３０〜４０分混ぜるか、または滑らかな分散状態に
なるまで混ぜる。

そこでＣを加え細かくなるまで激しく攪拌しエマルジョ
ンの粒子径を小さくする。エマルジョンか滑らかで週明
になったときＤを加え５〜１０分攪拌する。

比較例　１ 実施例５のポリマーの代わりに従来のカルボキシルビニ
ルポリマーを用いてハンドローションをつくった。

比較例　２ 実施例６のポリマーの代わりに従来のカルボキシルビニ
ルポリマーを用いて洗顔クリームをつくった。

以上、実施例７〜１】及び比較例１．２の化粧品を人の
皮膚にぬり、５分以内に皮膚の表面にオイル層が広がる
かどうか試験した。○が５分以内で皮膚の表面にオイル
層が広がり、×が５分以上かかることを示す。

次いで、実施例７〜１１及び比較例１，２の化粧品をパ
ネラ−２０名に使用させて官能試験を実施し、結果を第
２表に示す。評任の基準は以下の通りである。

◎：８０９ｏ以上のパネラ−か良好と判定０６０〜８０
９ｏのパネラ−か良好と判定△：４０〜６０％のパネラ
−か良好と判定×：良好と判定したパネラ−か４０９０
以下第 表 （６）発明の効果 以上述べたように、本発明に係る架橋型アクリル酸系ポ
リマーは、優れた増粘効果、さらに界面活性能力も有し
ているため、これを配合してなる化粧料は、無害で乳化
安定性に優れ、しがも使用感に優れて（・るので、各種
化粧料、洗浄剤等の配合用或は医療用）、各方面に広い
用途を有するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示されるモノマーの少なく
   とも１種１０重量部に対して、共重合成分として一般式
   （II）で示されるモノマーを０．０２〜２重量部含み、
   かつ前記共重合体中に架橋点を有してなる架橋型アクリ
   ル酸系ポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 上式中Ｒ＾１は水素またはメチル基を表し、Ｒ＾２は炭
   素数８〜２０のアルキル基を表す。
2. （２）下記一般式（ I ）で示されるモノマーの少なく
   とも１種１０重量部に対して、共重合成分として一般式
   （II）で示されるモノマーを０．０２〜２重量部含み、
   かつ前記共重合体中に架橋点を有してなる架橋型アクリ
   ル酸系ポリマーを配合してなる化粧料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 上式中Ｒ＾１は水素またはメチル基を表し、Ｒ＾２は炭
   素数８〜２０のアルキル基を表す。