JPH0439504B2

JPH0439504B2 -

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Publication number: JPH0439504B2
Application number: JP59030099A
Authority: JP
Priority date: 1984-02-20
Filing date: 1984-02-20
Publication date: 1992-06-29
Also published as: JPS60173061A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリブチレンテレフタレート（以下、
PBTと略す）繊維用トリアジン系染料に関する
ものである。詳しくはPBT繊維を洗濯堅牢度を
はじめとする各種堅牢度のすぐれた黄色〜青色に
染色することができるトリアジン系反応型分散染
料に関するものである。従来、PBT繊維を染色する場合には、ポリエ
ステル繊維等の染色に用いる分散染料を用いてい
た。しかし、該分散染料を用いてPBT繊維を染色
した場合、ビルドアツプ性、温度依存性及びPH依
存性等の染色性は良好であるが、洗濯堅牢度等の
諸堅牢度が劣るという問題があつた。本発明は、PBT繊維を染色し、洗濯堅牢度等
の諸堅牢度に優れた染布が得られる特定構造を有
する染料の提供を、その目的とするものである。すなわち、本発明は一般式〔〕（式中、Ｄは色素残基を表わし、Ｘは酸素原子
または−NH−基を表わし、Ｙはフツ素原子また
は塩素原子を表わし、Ｚは塩素原子、アルコキシ
基または−NR¹R²を表わし、R¹およびR²は水素
原子；シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基も
しくはアルコキシアルコキシ基により置換されて
いてもよいアルキル基；アルケニル基；シクロヘ
キシル基；アリール基またはアラルキル基を表わ
し、そして、−NR¹R²はR¹とR²とが連結して５員
もしくは６員の含窒素複素環を形成していてもよ
い。）で示されるポリブチレンテレフタレート繊
維用トリアジン系染料をその要旨とするものであ
る。前記一般式〔〕で示される本発明染料は、構
造式により以下のとおりに分けられる。一般式〔〕で表わされる炭素環式モノアゾ染料、炭素環式ジ
スアゾ染料、複素環式モノアゾ染料および複素環
式ジスアゾ染料。上記一般式〔〕中、Ｘ，ＹおよびＺは前記一
般式〔〕の定義に同じである。Ａは置換または非置換のフエニル基、イミダゾ
リル基、ピリジル基、リアゾリル基、チアジアゾ
リル基、チエニル基、ベンゾイソチアゾリル基、
ピリジノイソチアゾリル基、チエノイソチアゾリ
ル基、チエノチアゾリル基もしくはベンゾチアゾ
リル基を表わす。また、置換フエニル基の置換基としては弗素原
子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、
トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ
基、フエニルアゾ基、シアノ基、ニトロ基、メチ
ルスルホニル基、エチルスルホニル基、アリルス
ルホニル基、低級アルコキシカルボニル基、低級
アルコキシエトキシカルボニル基、アリルオキシ
エチルカルボニル基、モノ低級アルキルアミノカ
ルボニル基、ジ低級アルキルアミノカルボニル
基、ジアリルアミノカルボニル基、モノアリルア
ミノカルボニル基、ジメチルアミノスルホニル
基、ジエチルアミノスルホニル基、モノメチルア
ミノスルホニル基、モノエチルアミノスルホニル
基、アセチル基、フエニル基等が挙げられ、置換
ピリジル基の置換基としては塩素原子、臭素原
子、ニトロ基、メチル基、メチルスルホニル基、
シアノ基が挙げられ、置換チアゾリル基の置換基
としてはメチル基、塩素原子、臭素原子、ニトロ
基、低級アルコキシカルボニル基、メトキシエト
キシカルボニル基、エトキシエトキシカルボニル
基、トリフルオロメチル基、メチルスルホニル基
等が挙げられ、置換１，３，４−チアジアゾリル
基の置換基としてはアルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルケニルチオ基、アラルキルチオ基、臭
素原子、塩素原子、トリフロオロメチル基、アル
キルスルホニル基等が挙げられ、置換１，２，４
−チアジアゾリル基の置換基としてはアルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルケニルチオ基、アラ
ルキルチオ基、アルコキシカルボニル基等が挙げ
られ、置換イミダゾリル基としてはジシアノイミ
ダゾリル基が挙げられ、置換チエニル基の置換基
としてはシアノ基、塩素原子、臭素原子、アセチ
ル基、ホルミル基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホメチル基、アリールアゾ基が挙げ
られ、置換ベンゾイソチアゾリル基の置換基とし
てはニトロ基、臭素原子、塩素原子、アセチル
基、アルコキシカルボニル基、スルホメチル基等
が挙げられ、置換ピリジノイソチアゾリル基の置
換基としてはシアノ基、メチル基、ニトロ基が挙
げられ、置換チエノイソチアゾリル基の置換基と
してはニトロ基、臭素原子、塩素原子、シアノ基
が挙げられ、置換チエノチアゾリル基の置換基と
してはニトロ基、臭素原子、塩素原子が挙げら
れ、置換ベンゾチアゾリル基の置換基としてはメ
チル基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、低級ア
ルコキシカルボニル基、チオシアノ基、トリフル
オロメチル基、メチルスルホニル基等が挙げられ
る。 R³は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素
原子、アセチルアミノ基、クロロアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、メチルスルホニルアミ
ノ基、クロロプロピオニルアミノ基、エトキシカ
ルボニルアミノ基またはエチルアミノカルボニル
アミノ基を表わす。 R⁴は水素原子、メトキシ基、エトキシ基、塩
素原子を表わす。 R⁵はC₁〜C₈の直鎖状または分岐鎖状アルコキ
シエチル基；フエノキシエチル基；ベンジルオキ
シエチル基；アリルオキシエチル基；C₁〜C₈の
直鎖状または分岐鎖状ヒドロキシアルキル基；シ
アノメチル基、シアノエチル基等のシアノ低級ア
ルキル基；アセチルオキシエチル基、クロロアセ
チルオキシエチル基、クロロプロピオニルオキシ
エチル基、ベンゾイルオキシエチル基等の置換さ
れていてもよいアシルオキシ低級アルキル基；メ
トキシカルボニルオキシエチル基；メトキシエト
キシカルボニルオキシエチル基等のアルコキシカ
ルボニルオキシ低級アルキル基；カルバモイルメ
チル基、カルバモイルエチル基等のカルバモイル
低級アルキル基；メトキシカルボニルメチル基、
エトキシカルボニルメチル基、メトキシエトキシ
カルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニル
メチル基等の置換されていてもよいアルコキシカ
ルボニル低級アルキル基；ベンジル基、フエネチ
ル基、クロロベンジル基等の置換されていてもよ
いアラルキル基；アリルオキシカルボニルエチル
基、アリルオキシカルボニルメチル基等のアリル
オキシカルボニル低級アルキル基；テトラヒドロ
フルフリル基；コハク酸イミドエチル基等のコハ
ク酸イミド低級アルキル基；フタル酸イミドエチ
ル基等のフタル酸イミド低級アルキル基；シアノ
エトキシエチル基、シアノメトキシエチル基等の
シアノアルコキシ低級アルキル基；クロロエチル
基等のハロゲン低級アルキル基；またはフエニル
基、クロロフエニル基、メチルフエニル基等のア
リール基を表わす。 R⁶は−CH₂−CH₂−基、

【式】基または

【式】基を表わす。一般式〔〕で表わされる炭素環式モノアゾ染料、炭素環式ジ
スアゾ染料、複素環式モノアゾ染料および複素環
式ジスアゾ染料。上記一般式〔〕中、Ｘ，ＹおよびＺは前記一
般式〔〕の定義に同じであり、Ａ，R⁴および
R⁵は前記一般式〔〕の定義に同じである。一般式〔〕で表わされるジスアゾ染料。上記一般式〔〕中、Ｘ，ＹおよびＺは前記一
般式〔〕の定義に同じである。 X¹およびX²は水素原子、塩素原子、臭素原子、
ニトロ基またはメトキシ基を表わす。 R⁷およびR⁸は水素原子、メチル基またはメト
キシ基を表わし、そしてR⁷とR⁸とは炭素原子を
介してフエニル基を形成していてもよい。 R⁹は水素原子、メチル基、メトキシ基を表わ
す。 R¹⁰は水素原子またはメチル基を表わす。一般式〔〕で表わされる複素環式モノアゾ染料および複素環
式ジスアゾ染料。前記一般式〔〕中、Ｘ，ＹおよびＺは、前記
一般式〔〕の定義に同じである。 X³は水素原子、塩素原子、臭素原子、アシル
基、ニトロ基、アルコキシ基または塩素原子もし
くはニトロ基で置換されていてもよいアリールア
ゾ基を表わす。Ｂは、

【式】または

【式】

【式】を表わす。 R¹¹およびR¹²は水素原子、塩素原子、ニトロ
基、ベンゼンスルホニルオキシ基またはメチル基
を表わす。 R¹³は水素原子、C₁〜C₄アルコキシエチル基、
C₁〜C₄アルコキシプロピル基、ヒドロキシエチ
ル基またはアラルキル基を表わし、R¹⁴は−CH₂
−CH₂−または−CH₂−CH₂−CH₂−を表わす。一般式〔〕で表わされるアントラキノン系染料。上記一般式〔〕中、X⁴およびX⁵はいずれか
一方が水素原子であり他方が（式中、Ｘ，ＹおよびＺは前記一般式〔〕の
定義に同じであり、R¹⁹は水素原子、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子ま
たは臭素原子を示す）を表わす。 Y¹は−Ｏ−または−Ｓ−なる連結基を表わす。ｎは０または１を表わし、そして、X⁵が水素
原子のときはｎは０を表わす。 R¹⁵は、水素原子、塩素原子、臭素原子、シア
ノ基または−SO₂R²⁰（R²⁰はメチル基、エチル基
またはフエニル基を示す）を表わす。 R¹⁶は、アミノ基またはヒドロキシル基を表わ
す。 R¹⁷およびR¹⁸は水素原子、アミノ基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、塩素原子または臭素原子を
表わす。一般式〔〕で表わされるキノフタン系染料。上記一般式〔〕中、Ｘ，ＹおよびＺは前記一
般式〔〕の定義に同じである。 X⁶は水素原子、塩素原子または臭素原子を表
わす。ｎは０または１を表わす。一般式〔〕で表わされるキノフタロン系染料。上記一般式〔〕中、Ｘ，ＹおよびＺは、前記
一般式〔〕の定義に同じである。 X⁷は、水素原子、塩素原子、臭素原子、C₁〜
C₄アルコキシ基またはフエノキシ基を表わす。本発明に係る染料は、通常の方法で製造するこ
とができる。また、本発明の染料を用いてPBT繊維を染色
するには、通常の合成繊維の染色法と同様に、前
示一般式〔〕で示される染料が水に不溶ないし
難溶であるので、常法により、分散剤を使用して
水性媒質中に分散させた染料浴または捺染糊を調
製し、浸染または捺染を行なえばよい。例えば浸
染の場合、高温染色法、ギヤリヤー染色法、サー
モゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれ
ば、堅牢度のすぐれた染色を施すことができる。
その際、場合により、染色浴に酸性物質を添加す
れば、さらに好結果が得られる。以下に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。実施例１下記構造式で示されるアントラキノン染料0.1ｇを、ナフタ
レンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物0.2ｇ
および高級アルコール硫酸エステル0.4ｇを含む
水300mlに分散させた染色浴に、PBT繊維10ｇを
浸漬し、130℃で60分間染色した後、ソーピング、
水洗および乾燥を行なつたところ、鮮明な青色の
染布が得られた。得られた染布の耐光堅牢度、昇
華堅牢度、洗濯堅牢度および水堅牢度は良好であ
つた。本実施例で使用した染料は下記の方法で合成し
た。１，５−ジアミノ−４，８−ジヒドロキシ−
２−（４−ヒドロキシフエニル）アントラキノン
3.62ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン50mlに溶解
させ、トリエチルアミン20ｇおよび２，４−ジフ
ルオロ−６−ジエチルアミノトリアジン20ｇを添
加し40℃で３時間攪拌して縮合反応を行なつた。
得られた反応液を水500mlに滴下し生成した沈澱
を別し、水洗したのち減圧乾燥機で室温にて乾
燥し、上記構造式で示される染料の暗青色粉末
4.9ｇを得た。本染料の最大吸収波長、λmax（アセトン）は
628nmであつた。比較例１下記構造式で示されるアントラキノン染料を用い、実施例１
の方法に従つてPBT繊維を染色し、染色物を得
た。実施例１との堅牢度の比較を第１表に示す。

【表】以上の如く、本特許の染料は従来の染料に比べ
て堅牢度が著しく向上している。注１ JIS Ｌ−0842−1971 法に従つた。注２ JIS Ｌ−0844−1973 のＡ−４に従
い、ナイロン布の汚染を汚染スケールにて
判定した。注２ JIS Ｌ−0846−1976 のＢ法に従い、
ナイロン布の汚染を汚染スケールにて判定
した。実施例２実施例１の方法に従つて下記第２表に示した染
料を用いてPBT繊維を染色し、同表に示す色調
の染色物を得た。また、その染色物の洗濯堅牢度
を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔〕（式中、Ｄは色素残基を表わし、Ｘは酸素原子
または−NH−基を表わし、Ｙはフツ素原子また
は塩素原子を表わし、Ｚは塩素原子、アルコキシ
基または−NR¹R²を表わし、R¹およびR²は水素
原子；シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基も
しくはアルコキシアルコキシ基により置換されて
いてもよいアルキル基；アルケニル基；シクロヘ
キシル基；アリール基またはアラルキル基を表わ
し、そして、−NR¹R²はR¹とR²とが連結して５員
もしくは６員の含窒素複素環を形成していてもよ
い。）で示されるポリブチレンテレフタレート繊
維用トリアジン系染料。