JPH0439662B2

JPH0439662B2 -

Info

Publication number: JPH0439662B2
Application number: JP10240585A
Authority: JP
Priority date: 1985-05-13
Filing date: 1985-05-13
Publication date: 1992-06-30
Also published as: JPS61259255A

Description

【発明の詳細な説明】

(A) 産業上の利用分野本発明は、写真画像層の着色液に関し、特に銀
画像のエツチングブリーチ処理によつて残存する
ゼラチン含有非画像層を着色するための染料液に
関する。 (B) 従来技術及びその問題点銀画像をエツチングブリーチ処理することは周
知である。また銀錯塩拡散転写法（DTR法）も
周知であり、種々の用途が知られている。高コン
トラスト、高解像力、高濃度の銀画像を得ること
ができるDTR法は、書類の再生、版下原稿の作
成などに応用することができる。 DTR法の公知の応用例として、透明フイルム
上に例えばイエロー、マゼンタ、シアン、ブル
ー、レツド、グリーンなどで予め着色した受像層
を有する受像材料を用いて、DTR現像し、得ら
れた銀画像部をエツチングブリーチ処理すること
によつて、除去されない部分が着色した画像を形
成し、ポスター、カタログ、オーバーヘツド用原
稿、VTR用テロツプ等々に使用することが知ら
れており、アグフア・ゲベルト社よりコピークロ
ームの商品名で販売されている。しかし、この方法の難点は、メーカーの立場で
は種々の色に着色した数多くの受像材料を製造す
る必要があり、自ずと限界があること、ユーザー
の立場では必然的に多種の受像材料を取揃える必
要があり、所望とする色を選択できないこと、更
には絵柄、文字などを色分けして組合せて利用す
るためには複数の受像材料を必要とし、経済的に
不利益なこと、色の濃淡を自由に変えられないこ
と等である。これらの難点は、受像材料に限ら
ず、通常のハロゲン化銀写真感光材料の場合にも
同様に存在する。ところで、上述したような難点は、銀画像形成
層を、任意の時期たとえば銀画像を形成した後、
エツチングブリーチ処理の前または後に、その層
に染着する着色剤の液で染色する方法によつて解
決する。しかしながら、この方法は、前記従来法
のように予め着色しておく場合には顔料でもよい
（むしろ好ましい）のに対して、染料であるが故
に幾つかの難点がある。例えばゼラチン層に染着
し難く染料濃度を高くしても十分に高い着色濃度
が得られない、またゼラチン層に染着する速度も
遅く、異なる色の染料で着色する場合に隣接する
画像域へ拡散し染料の混じりになる等の欠点があ
る。 (C) 発明の目的本発明の目的は、低い染料濃度でも十分に高い
着色濃度が迅速に得られる写真画像層の着色液を
提供することである。 (D) 発明の構成本発明の上記目的は、写真画像層の着色液とし
て、少なくとも水溶性染料およびグリコールエー
テルを含む水溶液を用いることによつて達成でき
ることを見出した。以下、さらに詳しく説明する。本発明に用いる着色剤は、ゼラチンに染着性を
有する水溶性染料を用いる。そのような染料は、
例えば染料便覧（有機合成化学協会編、昭和45年
７月20日発行）に記載されている直接染料、酸性
染料、酸性媒染染料、反応染料に属するものが望
ましく、特に酸性染料が望ましい。中でもモノア
ゾ、ジスアゾ等のアゾ染料、フタロシアニン染料
が望ましく、金属錯体の染料は良い結果を示す。
水溶性染料の多くはスルホン酸基を有しているも
のである。本発明に使用される水溶性染料の例をカラーイ
ンデツクス（C.I.）一般名により下表に示してい
る。

【表】染料の濃度は、所望の範囲で自由に変化でき
る。一般的には１〜10％の範囲である。グリコールエーテルを含まない染料溶液では、
上記範囲で染料濃度を増しても着色染料濃度は
徐々にしか高くならないが、グリコールエーテル
を用いることによつて、染料濃度の増加に従い著
しく着色染料濃度が増加し、低い染料濃度の着色
液で高濃度の着色像が得られることが判明した。本発明に用いるグリコールエーテルとしては、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ポリエチレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタ
ノール、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノアリルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルなどがある。グリコールエーテルの使用量は、染料の種類に
もよるが約５〜約30％（容量）で充分であり、余
り多くなると染料によつては効果が低下すること
もある。本発明の着色液は、PH約６以下、好ましくはPH
約５以下の酸性水溶液にすることにより最良の結
果をもたらす。酸性にするための酸は、有機産、無機酸のいず
れでもよく、例えば、酢酸、クエン酸、リン酸、
アジピン酸、コハク酸、硫酸などが挙げられる。写真画像層を染色する時期は、現像処理の前に
予め染色していてもよいが、好ましくは銀画像形
成後またはエツチングブリーチ処理後に行うのが
好ましい。エツチングブリーチは周知であり、例えば下記
の処理液が用いられる。エツチングブリーチ液Ａ液（500ml）塩化第二銅 2.5ｇクエン酸 2.5ｇＢ液３％H₂O₂水溶液（Ａ液とＢ液を混合して
１とする。） 500ml これらの処理の前後には、必要により水洗処理
を施すことができる。録画像を形成する写真層には、ハロゲン化銀乳
剤層、物理現像核を含む受像層が包含される。こ
れらの層に用いられる親水性バインダーは、好ま
しくはゼラチンおよび同類物質のようなたんぱく
質様物質であり、その１部をその他の写真用バイ
ンダー、例えばコロイドアルブミン、カゼイン、
カルボキシメチルセルロール、ヒドロキシエチル
セルロースの如きセルロース誘導体、寒天、アル
ギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成
親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共
重合体、ポリアクリルアミド等で置換えることが
できる。厚みは、0.5〜10ミクロン、好ましくは
0.5〜５ミクロン程度で、これ以外の厚みであつ
てもよい。本発明の実施に用いられる受像材料および（又
は）ハロゲン化銀写真材料の各構成要素中にはさ
らに各種の添加剤を含有させることができる。例えば、ホルマリン、ムコクロル酸、クロム明
ばん、ビニルスルホン化合物、エポキシ化合物、
エチレンイミン化合物などの硬膜剤、メルカプト
化合物、テトラアザインデンの如きカブリ防止剤
ないしは安定剤、界面活性剤としてサポニン、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコ
ハク酸エステル塩、米国特許第2600831号記載の
アルキルアリールスルホネートのような陰イオン
性化合物及び米国特許第3133816号記載のような
両性化合物など、その他にも特公昭34−7127号の
如き螢光増白剤、ワツクス、高級脂肪酸のグリセ
ライドあるいは高級アルコールエステルの如き湿
潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、４級オ
ニウム化合物、３級アミン化合物の如きモルダン
ト、ジアセチルセルロース、スチレン−パーフル
オロアルキレンソジウムマレエート共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体とｐ−アミノベ
ンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩の如き
帯電防止剤、ポリメタクリル酸エステル、ポリス
チレン、アクリル酸エステル、種々のラテツクス
の如き膜物性改良剤、グリセリン、特公昭43−
4939号の如きゼラチン可塑剤、二酸化チタンの如
き顔料、スチレン−マレイン酸共重合体、特公昭
36−21574号の如き増粘剤、酸化防止剤、PH調整
剤等を使用することができる。 (E) 実施例実施例１ 100μｍのポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に下記の下引層を設けた。ゼラチン(1)、水(2)、氷酢酸(3)、ニトロセルロー
ズ(1)、パラクロルフエノール(5)、メチルアルコー
ル（27.8）、アセトン（50）、酢酸ブチル(10)から成
る溶液にマツト剤を微量加え、固型分200mg／m²
となるように塗布する。（数値は重量部）この下引層上にゼラチン（１ｇ／m²）、エチレ
ン無水マレイン酸共重合体とポリビニルアルコー
ルの加熱反応物（0.5ｇ／m²）からなる硬化され
た物理現像核層を設けて受像材料を作成した。一方、ポリエチレンラミネート紙支持体上にカ
ーボンブラツクを含むゼラチン下塗層を設け、そ
の上に平均粒径0.25ミクロンの塩臭化銀（臭化銀
５モル％）を含むオルト増感されたゼラチン乳剤
を硝酸銀に換算して1.5ｇ／m²となるように塗布、
乾燥してネガ材料を作製した。像露光後、下記現
像液を用いて受像材料と密着させ通常の方法で処
理した。ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.5ｇハイドロキノン 12ｇ１−フエニル−３−ピラゾリドン１ｇ無水亜硫酸ナトリウム 60ｇチオ硫酸ナトリウム 14ｇ水酸化ナトリウム 12ｇ臭化カリウム 1.5ｇ水で１とする。次いで受像材料を約30秒間水洗し、乾燥する。
水洗の代りに酸性溶液（例えば第一リン酸ナトリ
ウム水溶液）で中和することもよい。この受像材料を下記組成の着色液に20℃で15秒
間浸漬した後、水洗、乾燥する。

【表】次いで前記のエツチングブリーチ液に20℃、60
秒間浸漬し、銀像を有する部分の受像層を除去
し、水洗して乾燥する。得られた透過濃度を第１表に示している。

【表】実施例２実施例１を繰返す。但し、３−メチル−３−メ
トキシブタノールをエチレングリコールモノブチ
ルエーテルに変更してＡ−２、Ｂ−２とした。

【表】実施例３着色液として下記のものを用いる以外は実施例
１に従つた。

【表】ーテル
結果を第３表に示す。

【表】実施例４着色液として下記のものを用いる以外は実施例
１に従つた。

【表】エーテル
結果を第４表に示す。

【表】実施例５グリコールエーテル（ｂ−２）の代りにエチレ
ングリコールモノエチルエーテルを用いる以外は
実施例４に従つた。これをＥ−２、Ｆ−２とし、
第５表に示す。

【表】実施例６実施例１を繰返した。但し、受像材料の支持体
としてポリエチレン樹脂被覆紙を用いた。同様の
結果が得られた。実施例７実施例１、３及び４の着色液を用い、実施例１
の受像材料をエツチングブリーチ処理し、乾燥し
た後に毛筆で染色してから水洗、乾燥した。同様の結果であつた。 (F) 発明の効果本発明のグリコールエーテルを含む着色液は、
各実施例からも明らかなように、グリコールエー
テルを含まない染料溶液の染料濃度を高くするよ
りも、着色濃度の増大効果が著しく大きくなり、
比較的低濃度の染料溶液でも迅速に高濃度の着色
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に、銀供給源としてのハロゲン化銀
乳剤層から可溶性銀錯塩が像に従つて拡散転写さ
れ現像される為の物理現象核を含む受像層を少な
くとも有している材料に、銀画像を形成し、当該
銀画像部をエツチング・ブリーチ液で除去及び非
画像部を着色液にて着色するに際し、該着色液の
PHが５以下であり、少なくとも水溶性染料及びグ
リコールエーテルを含む水溶液であることを特徴
とする写真画像層の着色液。