JPH044020B2 - - Google Patents
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- JPH044020B2 JPH044020B2 JP58064922A JP6492283A JPH044020B2 JP H044020 B2 JPH044020 B2 JP H044020B2 JP 58064922 A JP58064922 A JP 58064922A JP 6492283 A JP6492283 A JP 6492283A JP H044020 B2 JPH044020 B2 JP H044020B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- nickel
- short fibers
- reaction
- hydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はラネーニツケル触媒材料、とくにニツ
ケルとアルミニウムのラネー合金からなる未賦活
触媒材料に関する。 ラネーニツケルは水素添加能を有する触媒とし
てよく知られている。この触媒はニツケル触媒中
でもつともよい活性をもち、室温以下でも反応を
進めるほかに非常に安価であるという特徴があり
工業上広く使用されている。この触媒は他のニツ
ケル触媒とは全く異なる方法で調製される。すな
わち、ニツケル−アルミニウム合金をアルカリ水
溶液で処理してアルミニウムを溶出、いわゆる展
開したのち、水洗いしてつくる多孔質ニツケル触
媒である。水洗いは傾斜法により行なうのが通常
である。 かかるラネーニツケルを調製するのに用いるニ
ツケル−アルミニウム合金は通常、粉末である。
この未賦活触媒材料は表面積を大きくして活性を
高めようとすることからその粒径は小さい。その
ため傾斜法で水洗いするとき沈降性が悪く、アル
ミニウムの溶出が適切に行ないがたい欠点があ
る。そのうえ合金粉末の粒度のばらつきもあいま
つて二次凝集をおこしやすく、アルミニウムの溶
出が一様に行なえないといつた傾向を生じ、水洗
いを過度に行なうと、洗浄水の溶存酸素や炭酸ガ
スによりラネーニツケル上に吸着されている水素
が除かれる結果、活性の低下を招く。 本発明者らは、かかる問題は未賦活触媒材料が
粉末形態であることに帰因することを知見し、さ
らに検討を続けた結果、未賦活触媒材料を特定の
太さの短繊維により形成すると洗浄性が良好にな
るばかりでなく、予期しないほど触媒効果が増加
することを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、太さが２〜25μｍの範囲
にあつて、そのうち２〜10μｍの太さのものが少
なくとも35％であり、均一な長さのニツケル−ア
ルミニウム合金短繊維からなるラネーニツケル触
媒材料である。 この特定の短繊維は、従来全く知られていない
新規な短繊維である。この短繊維は工作物である
金属素材の回転数を大きくし、バイト送り量を小
さくして均一に送る一方、バイトをバイトシヤン
ク方向に超音波振動を行なわせながら旋削する際
に得られる切りくずを回収することによつてえら
れる。従来のびびり振動切削では本発明の金属短
繊維を得ることはできない。すなわち、バイト刃
先を別途に設けた超音波発振機から与えられる振
動エネルギーを振動させているために、切り込
み、送り量を少なくしてもバイト刃先は工作物表
面を滑ることなく、工作物に喰い込み、ばらつき
少く細い繊維を製造することができる。 本発明において短繊維は表面積の増加のため必
要な細さを持つばかりでなく、比較的均一である
ことが重要である。短繊維が比較的均一でないと
展開の際アルミニウムの溶出が一様に進行せず、
またたとえ短繊維の太さが比較的均一であつて
も、所定の太さを超える短繊維は活性の付与に必
要な表面積を形成するに至らない。ここで大切な
ことは展開時のアルミニウムの溶出は短繊維の長
さのばらつきからも影響をうけることである。こ
のため短繊維は比較的均一な長さを有しなければ
ならない。結果として本発明の未賦活触媒材料
は、太さが２〜25μｍの範囲にあつて、そのうち
２〜10μｍの太さのものが少なくとも35％であ
り、均一な長さの短繊維でなければならない。知
られている限りでは、市販の今までの粉末状触媒
材料は、後述の比較例のように粒径が広い範囲に
分布してばらつきがあり、本発明の短繊維触媒材
料ときわだつて相違する。 本発明のかかる触媒材料はそれらが有する長さ
のため粉末に比べて沈降性にすぐれ、ランダム化
傾向の増大により最密充填が回避されて二次凝集
が防止され、これらから洗浄性が高まるほかに、
触媒効果すなわち活性や反応選択性の効果を増加
する。本発明の触媒材料で得られる触媒効果につ
いては理論的に定かでないが、しかし触媒材料が
均一な太さと均一な長さを有することは重要であ
り、このことによりアルミニウム溶出反応が均一
に進行し、ラネーニツケルの多孔質を形成する細
孔の深さが均一性をもつためと考えられる。本発
明の触媒材料のこのほかの利点として、短繊維で
あるため液相中での反応終了の場合には触媒分離
回収が簡便になることも挙げられる。 本発明の短繊維の長さは液相反応や気相反応に
応じた長さ、すなわち液相反応では短かく、気相
反応では長くてよいが、0.01〜10mmの範囲内にあ
ることが適当である。 本発明の触媒材料を製造するにあたつて使用す
るニツケル−アルミニウム合金からなる被切削物
は、ニツケル含量が20〜40％、好ましくは20〜35
％のニツケルとアルミニウム合金であることが必
要である。ニツケル含量が20％未満であると活性
に乏しい触媒しか得られず、40％を超過すると切
削が困難となつて所定の太さと長さの切削物が得
られない。 本発明をさらに詳細に説明する。 実施例 １ 高純度ニツケル27％と高純度アルミニウム73％
とを混合し、高周波炉を用い、不活性ガス雰囲気
にて約1500℃で溶解し充分撹拌したのち、この溶
湯を200〜300℃に加熱の円筒形金型に注湯し常温
で放冷して注形品（直径60mm、長さ60mm）をつく
つた。 引き続き、この注形品を旋盤に取りつけて、 注形品回転速度 1500r.p.m バイト片振幅 15μｍ バイト振動周波数 21.6KHz バイト送り量 0.2μｍ／rev（一定速度） ただし、μｍは送り量、revは１回転をそれぞ
れ示す。 の切削条件で注形品の円筒端面の方向に、送りと
超音波振動をバイトシヤンク方向に与えたバイト
で切削し、ニツケル含量27％のニツケル−アルミ
ニウム合金短繊維を得た。得られた短繊維は太さ
が２〜24μｍの範囲にあり、そのうち２〜10μｍ
の太さのものが67％（本数）であつて、長さのば
らつきは0.1〜0.6mmであり、太さの分布は次のと
おりであつた。比較のために、市販のラネーニツ
ケル用合金粉（ニツケル含量50％）の粒度分布も
併せて示す。
ケルとアルミニウムのラネー合金からなる未賦活
触媒材料に関する。 ラネーニツケルは水素添加能を有する触媒とし
てよく知られている。この触媒はニツケル触媒中
でもつともよい活性をもち、室温以下でも反応を
進めるほかに非常に安価であるという特徴があり
工業上広く使用されている。この触媒は他のニツ
ケル触媒とは全く異なる方法で調製される。すな
わち、ニツケル−アルミニウム合金をアルカリ水
溶液で処理してアルミニウムを溶出、いわゆる展
開したのち、水洗いしてつくる多孔質ニツケル触
媒である。水洗いは傾斜法により行なうのが通常
である。 かかるラネーニツケルを調製するのに用いるニ
ツケル−アルミニウム合金は通常、粉末である。
この未賦活触媒材料は表面積を大きくして活性を
高めようとすることからその粒径は小さい。その
ため傾斜法で水洗いするとき沈降性が悪く、アル
ミニウムの溶出が適切に行ないがたい欠点があ
る。そのうえ合金粉末の粒度のばらつきもあいま
つて二次凝集をおこしやすく、アルミニウムの溶
出が一様に行なえないといつた傾向を生じ、水洗
いを過度に行なうと、洗浄水の溶存酸素や炭酸ガ
スによりラネーニツケル上に吸着されている水素
が除かれる結果、活性の低下を招く。 本発明者らは、かかる問題は未賦活触媒材料が
粉末形態であることに帰因することを知見し、さ
らに検討を続けた結果、未賦活触媒材料を特定の
太さの短繊維により形成すると洗浄性が良好にな
るばかりでなく、予期しないほど触媒効果が増加
することを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、太さが２〜25μｍの範囲
にあつて、そのうち２〜10μｍの太さのものが少
なくとも35％であり、均一な長さのニツケル−ア
ルミニウム合金短繊維からなるラネーニツケル触
媒材料である。 この特定の短繊維は、従来全く知られていない
新規な短繊維である。この短繊維は工作物である
金属素材の回転数を大きくし、バイト送り量を小
さくして均一に送る一方、バイトをバイトシヤン
ク方向に超音波振動を行なわせながら旋削する際
に得られる切りくずを回収することによつてえら
れる。従来のびびり振動切削では本発明の金属短
繊維を得ることはできない。すなわち、バイト刃
先を別途に設けた超音波発振機から与えられる振
動エネルギーを振動させているために、切り込
み、送り量を少なくしてもバイト刃先は工作物表
面を滑ることなく、工作物に喰い込み、ばらつき
少く細い繊維を製造することができる。 本発明において短繊維は表面積の増加のため必
要な細さを持つばかりでなく、比較的均一である
ことが重要である。短繊維が比較的均一でないと
展開の際アルミニウムの溶出が一様に進行せず、
またたとえ短繊維の太さが比較的均一であつて
も、所定の太さを超える短繊維は活性の付与に必
要な表面積を形成するに至らない。ここで大切な
ことは展開時のアルミニウムの溶出は短繊維の長
さのばらつきからも影響をうけることである。こ
のため短繊維は比較的均一な長さを有しなければ
ならない。結果として本発明の未賦活触媒材料
は、太さが２〜25μｍの範囲にあつて、そのうち
２〜10μｍの太さのものが少なくとも35％であ
り、均一な長さの短繊維でなければならない。知
られている限りでは、市販の今までの粉末状触媒
材料は、後述の比較例のように粒径が広い範囲に
分布してばらつきがあり、本発明の短繊維触媒材
料ときわだつて相違する。 本発明のかかる触媒材料はそれらが有する長さ
のため粉末に比べて沈降性にすぐれ、ランダム化
傾向の増大により最密充填が回避されて二次凝集
が防止され、これらから洗浄性が高まるほかに、
触媒効果すなわち活性や反応選択性の効果を増加
する。本発明の触媒材料で得られる触媒効果につ
いては理論的に定かでないが、しかし触媒材料が
均一な太さと均一な長さを有することは重要であ
り、このことによりアルミニウム溶出反応が均一
に進行し、ラネーニツケルの多孔質を形成する細
孔の深さが均一性をもつためと考えられる。本発
明の触媒材料のこのほかの利点として、短繊維で
あるため液相中での反応終了の場合には触媒分離
回収が簡便になることも挙げられる。 本発明の短繊維の長さは液相反応や気相反応に
応じた長さ、すなわち液相反応では短かく、気相
反応では長くてよいが、0.01〜10mmの範囲内にあ
ることが適当である。 本発明の触媒材料を製造するにあたつて使用す
るニツケル−アルミニウム合金からなる被切削物
は、ニツケル含量が20〜40％、好ましくは20〜35
％のニツケルとアルミニウム合金であることが必
要である。ニツケル含量が20％未満であると活性
に乏しい触媒しか得られず、40％を超過すると切
削が困難となつて所定の太さと長さの切削物が得
られない。 本発明をさらに詳細に説明する。 実施例 １ 高純度ニツケル27％と高純度アルミニウム73％
とを混合し、高周波炉を用い、不活性ガス雰囲気
にて約1500℃で溶解し充分撹拌したのち、この溶
湯を200〜300℃に加熱の円筒形金型に注湯し常温
で放冷して注形品（直径60mm、長さ60mm）をつく
つた。 引き続き、この注形品を旋盤に取りつけて、 注形品回転速度 1500r.p.m バイト片振幅 15μｍ バイト振動周波数 21.6KHz バイト送り量 0.2μｍ／rev（一定速度） ただし、μｍは送り量、revは１回転をそれぞ
れ示す。 の切削条件で注形品の円筒端面の方向に、送りと
超音波振動をバイトシヤンク方向に与えたバイト
で切削し、ニツケル含量27％のニツケル−アルミ
ニウム合金短繊維を得た。得られた短繊維は太さ
が２〜24μｍの範囲にあり、そのうち２〜10μｍ
の太さのものが67％（本数）であつて、長さのば
らつきは0.1〜0.6mmであり、太さの分布は次のと
おりであつた。比較のために、市販のラネーニツ
ケル用合金粉（ニツケル含量50％）の粒度分布も
併せて示す。
【表】
実施例 ２
高純度ニツケル30％と高純度アルミニウム70％
とを用い、注形品回転速度を700r.p.m、バイト送
り量0.64μｍ／rev（一定速度）で切削した以外は
実施例１と同様にしてニツケル含量30％のニツケ
ル−アルミニウム合金短繊維を得た。得られた短
繊維は太さが３〜25μｍの範囲にありそのうち３
〜10μｍの太さのものが38％（本数）であつて、
長さのばらつきは0.1〜0.6mmであり、太さの分布
は次のとおりであつた。 ３〜10μｍ 38本数％（15.2重量％） 10〜20μｍ 51 〃 （53.4 〃 ） 20〜25μｍ 11 〃 （31.5 〃 ） 次に、触媒調製例ＡとＢとＣで、おのおの実施
例１と２、および比較例の触媒材料を使つた触媒
の製造例を示す。 触媒調製例 Ａ 実施例１の短繊維40重量部を常法にしたがい20
％カセイソーダ水溶液300重量部に少量づつ加え、
50〜60℃に保ちながら約60分かきまぜ、こののち
撹拌を止め短繊維を沈澱させ水溶液を流し出し、
沈殿物を傾斜法により水で洗浄し、最後に95％エ
タノールで３回洗浄した。水洗浄の回数は４回で
上澄み液はほとんど中性を示した。 触媒調製例 Ｂ 実施例２の短繊維40重量部を20％カセイソーダ
水溶液290重量部に少量づつ加える以外は触媒調
製例Ａと同様にして展開したところ、触媒調製例
Ａと同様な結果が得られた。 触媒調製例 Ｃ 比較例の合金粉末40重量部を触媒調製例Ａと同
様にして展開したところ、水洗浄の回数は５回で
上澄み液は中性を示した。 次に、水素化例A1とB1とC1でおのおの触媒調
製例ＡとＢとＣの触媒を使つてアセトンの水素化
を行なつて得られる結果を比較する。 試験はいずれも各触媒４ｇにアセトン27ｇ（37
ml）とイオン交換水100mlを加え、常温常圧化で
水素添加反応を１時間行なつてイソプロパノール
の収率をまず測定し、さらに活性持続性をみるた
めに４回分離回収を反復し同様に水素添加反応を
１時間づつ行ない各回の収率を測定した。その結
果は次のとおりである。
とを用い、注形品回転速度を700r.p.m、バイト送
り量0.64μｍ／rev（一定速度）で切削した以外は
実施例１と同様にしてニツケル含量30％のニツケ
ル−アルミニウム合金短繊維を得た。得られた短
繊維は太さが３〜25μｍの範囲にありそのうち３
〜10μｍの太さのものが38％（本数）であつて、
長さのばらつきは0.1〜0.6mmであり、太さの分布
は次のとおりであつた。 ３〜10μｍ 38本数％（15.2重量％） 10〜20μｍ 51 〃 （53.4 〃 ） 20〜25μｍ 11 〃 （31.5 〃 ） 次に、触媒調製例ＡとＢとＣで、おのおの実施
例１と２、および比較例の触媒材料を使つた触媒
の製造例を示す。 触媒調製例 Ａ 実施例１の短繊維40重量部を常法にしたがい20
％カセイソーダ水溶液300重量部に少量づつ加え、
50〜60℃に保ちながら約60分かきまぜ、こののち
撹拌を止め短繊維を沈澱させ水溶液を流し出し、
沈殿物を傾斜法により水で洗浄し、最後に95％エ
タノールで３回洗浄した。水洗浄の回数は４回で
上澄み液はほとんど中性を示した。 触媒調製例 Ｂ 実施例２の短繊維40重量部を20％カセイソーダ
水溶液290重量部に少量づつ加える以外は触媒調
製例Ａと同様にして展開したところ、触媒調製例
Ａと同様な結果が得られた。 触媒調製例 Ｃ 比較例の合金粉末40重量部を触媒調製例Ａと同
様にして展開したところ、水洗浄の回数は５回で
上澄み液は中性を示した。 次に、水素化例A1とB1とC1でおのおの触媒調
製例ＡとＢとＣの触媒を使つてアセトンの水素化
を行なつて得られる結果を比較する。 試験はいずれも各触媒４ｇにアセトン27ｇ（37
ml）とイオン交換水100mlを加え、常温常圧化で
水素添加反応を１時間行なつてイソプロパノール
の収率をまず測定し、さらに活性持続性をみるた
めに４回分離回収を反復し同様に水素添加反応を
１時間づつ行ない各回の収率を測定した。その結
果は次のとおりである。
【表】
このように短繊維は粉末に比べて初期活性およ
び活性持続性が増加することが認められた。 次に水素化例A2とC2でおのおの触媒調製例Ａ
とＣの触媒を使つて１−ヘプチンの接触水素化を
行なつて得られる結果を比較する。 水素化例 A2 無水エタノール100c.c.に短繊維触媒３ｇを入れ、
19.2ｇの１−ヘプチンを加え、初圧４気圧常温で
水素化した。約５分で１モルにあたる水素を吸収
したところで反応をとめ、反応溶液を取り出し、
触媒を分離し、ろ液を水に注入してエタノールを
除き乾燥してガスクロマトグラフで分析したとこ
ろ、ヘプテン−１が81％の収率で得られていた。
副成物（ヘプタン、ヘプテン−１の異性体、重合
物など）は18％であつた。 水素化例 C2 粉末触媒を使い、約６分で１モルにあたる水素
を吸収したところで反応をとめる以外は水素化例
A2と同様にして１−ヘプチンを接触水素化し、
分析したところヘプテン−１の収率は72％であ
り、副成物（ヘプタン、ヘプテン−１の異性体、
重合物など）は26％であつた。 このように短繊維は粉末に比べて反応選択性が
増加することが認められた。 次に水素化例A3とC3でおのおの触媒調製例Ａ
とＣの触媒を使つてシアン化ベンジルの接触水素
化を行なつて得られる結果を比較する。 水素化例 A3 オートクレームプ中にシアン化ベンジル100ｇ、
短繊維触媒１ｇを入れ密閉したのち、液体アンモ
ニア15mlを加え、次に水素を80気圧まで導入し、
温度100〜110℃で十分に振とうして水素添加反応
を行なつた。約65分で水素の吸収は止まり反応液
を終了した。反応液を減圧蒸留で分離して各留分
をガスクロマトグラフで分析したところβ−フエ
ニルエチルアミンが94％の収率で得られていた。
副成物（ジ−（β−フエニルエチル）アミン）は
３％であつた。 水素化例 C3 粉末触媒を使い、水素化例A3と同様にシアン
化ベンジルの水素添加反応を行なつた。約75分で
水素の吸収は止まり反応を終了した。β−フエニ
ルエチルアミンの収率は86％で、副成物（ジ−
（β−フエニルエチル）アミン）は５％であつた。 以上の結果から明らかなように本発明の未賦活
触媒材料はすぐれた性能を示し、有用なものであ
る。
び活性持続性が増加することが認められた。 次に水素化例A2とC2でおのおの触媒調製例Ａ
とＣの触媒を使つて１−ヘプチンの接触水素化を
行なつて得られる結果を比較する。 水素化例 A2 無水エタノール100c.c.に短繊維触媒３ｇを入れ、
19.2ｇの１−ヘプチンを加え、初圧４気圧常温で
水素化した。約５分で１モルにあたる水素を吸収
したところで反応をとめ、反応溶液を取り出し、
触媒を分離し、ろ液を水に注入してエタノールを
除き乾燥してガスクロマトグラフで分析したとこ
ろ、ヘプテン−１が81％の収率で得られていた。
副成物（ヘプタン、ヘプテン−１の異性体、重合
物など）は18％であつた。 水素化例 C2 粉末触媒を使い、約６分で１モルにあたる水素
を吸収したところで反応をとめる以外は水素化例
A2と同様にして１−ヘプチンを接触水素化し、
分析したところヘプテン−１の収率は72％であ
り、副成物（ヘプタン、ヘプテン−１の異性体、
重合物など）は26％であつた。 このように短繊維は粉末に比べて反応選択性が
増加することが認められた。 次に水素化例A3とC3でおのおの触媒調製例Ａ
とＣの触媒を使つてシアン化ベンジルの接触水素
化を行なつて得られる結果を比較する。 水素化例 A3 オートクレームプ中にシアン化ベンジル100ｇ、
短繊維触媒１ｇを入れ密閉したのち、液体アンモ
ニア15mlを加え、次に水素を80気圧まで導入し、
温度100〜110℃で十分に振とうして水素添加反応
を行なつた。約65分で水素の吸収は止まり反応液
を終了した。反応液を減圧蒸留で分離して各留分
をガスクロマトグラフで分析したところβ−フエ
ニルエチルアミンが94％の収率で得られていた。
副成物（ジ−（β−フエニルエチル）アミン）は
３％であつた。 水素化例 C3 粉末触媒を使い、水素化例A3と同様にシアン
化ベンジルの水素添加反応を行なつた。約75分で
水素の吸収は止まり反応を終了した。β−フエニ
ルエチルアミンの収率は86％で、副成物（ジ−
（β−フエニルエチル）アミン）は５％であつた。 以上の結果から明らかなように本発明の未賦活
触媒材料はすぐれた性能を示し、有用なものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 旋盤を使用して、工作物を高速回転させ、バ
イトシヤンク方向に超音波振動を与えて振動旋削
してえられる、太さが２〜25μｍの範囲にあつ
て、そのうち２〜10μｍの太さのものが少なくと
も35％であり、均一な長さのニツケル−アルミニ
ウム合金短繊維からなるラネーニツケル触媒材
料。 ２ ニツケル−アルミニウム合金短繊維の長さ
が、0.01〜10mmの範囲にある特許請求の範囲第１
項記載のラネーニツケル触媒材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58064922A JPS59189938A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | ラネ−ニツケル触媒材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58064922A JPS59189938A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | ラネ−ニツケル触媒材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59189938A JPS59189938A (ja) | 1984-10-27 |
| JPH044020B2 true JPH044020B2 (ja) | 1992-01-27 |
Family
ID=13272016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58064922A Granted JPS59189938A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | ラネ−ニツケル触媒材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59189938A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2786272B2 (ja) * | 1989-10-24 | 1998-08-13 | 三井化学株式会社 | イソプロパノールの製造方法 |
| CN101801896B (zh) * | 2007-09-19 | 2013-09-18 | 三井化学株式会社 | 醇的制造方法以及酸处理阮内催化剂 |
-
1983
- 1983-04-13 JP JP58064922A patent/JPS59189938A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59189938A (ja) | 1984-10-27 |
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