JPH0440399B2 - - Google Patents
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- JPH0440399B2 JPH0440399B2 JP16947582A JP16947582A JPH0440399B2 JP H0440399 B2 JPH0440399 B2 JP H0440399B2 JP 16947582 A JP16947582 A JP 16947582A JP 16947582 A JP16947582 A JP 16947582A JP H0440399 B2 JPH0440399 B2 JP H0440399B2
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Description
発明の分野
本発明は、洗濯に関連して良好な洗浄力、そし
て場合によつて良好なけい光増白剤の有効性およ
び(または)制泡性および(または)腐食抑制を
与える界面活性剤の組み合わせに関する。この種
の組成物はビルトまたは非ビルトの粒状または液
体であることができ、そしてこの種の組成物に常
用の通常の補助成分を含有できる。 従来技術の説明 界面活性剤であるアルキルポリグリコシドは、
米国特許第3598865号明細書、第3721633号明細書
および第3772269号明細書に開示されている。こ
れらの特許は、アルキルポリグリコシド界面活性
剤の製造法およびこれらの界面活性剤を含有する
ビルト液体洗剤組成物も開示している。米国特許
第3219656号明細書は、アルキルモノグルコジド
を開示しており、そして他の界面活性剤用の泡安
定剤としての実用性を示唆している。各種のポリ
グリコシド界面活性剤の構造およびその製造法
は、米国特許第3640998号明細書、第3839318号明
細書、第3314936号明細書、第3346558号明細書、
第4011389号明細書、第4223129号明細書に開始さ
れている。 発明の要約 本発明は、特に冷水中において各種の布帛に対
して非常に良好な洗浄力を与える界面活性剤の或
る種の組み合わせの発見に関する。一般的に言え
ば、本発明は (1) 式 RO(R1O)y(Z)x 〔式中、Rはアルキル、ヒドロキシアルキル、
アルキルフエニル、ヒドロキシアルキルフエニ
ル、アルキルベンジルまたはそれらの混合物で
あり(前記アルキル基は炭素数約8〜約18を有
する);各R1はエチレン、プロピレン又は−
CH2−CH(OH)−CH2−基であり、そしてy
は0〜約12であり;そして各Zは炭素数5また
は6を有する還元糖から由来する部分であり、
そしてxは約1 1/2〜約10の数である〕を有す
るアルキル多糖〔アルキルポリサツカライド)
洗剤界面活性剤約1%〜約90%、 (2) 非イオン洗剤界面活性剤約1%〜約90%、お
よび (3) 洗浄力ビルダー0%〜約90%((1)対(2)の比率
は約1:10から約10:1、好ましくは約3:1
から約1:3である) からなる洗剤組成物に関する。 特に本発明では、アルキル多糖洗剤界面活性剤
と組合わせ用いる非イオン洗剤界面活性剤として
アミンオキシド洗剤界面活性剤約1〜7%を選択
し、更に炭素数約16〜約22を有する不飽和石けん
少なくとも約40%を含有する水溶性脂肪酸石けん
約1%〜約15%を含有せしめて、制泡性及び腐食
抑制を与えるようにした洗剤組成物が提供され
る。 好ましい具体例の説明 アルキル多糖界面活性剤 驚異的なことに、共界面活性剤が本発明のアル
キル多糖界面活性剤と相互作用して広範囲の布帛
に対して良好な洗濯洗浄力を与えることが見い出
されている。アルキル多糖は、炭素数約6〜約
30、好ましくは炭素数約10〜約16を有する疎水基
および糖単位約1 1/2〜約10、好ましくは約1
1/2〜約3、最も好ましくは約1.6〜約2.7を有す
る多糖、例えばポリグリコシドの親水基を有する
ものである。炭素数5または6を有する如何なる
還元糖も使用でき、例えばグルコシル部分の代わ
りにグルコース部分、ガラクトース部分およびガ
ラクトシル部分を使用できる(場合によつて疎水
基は2位、3位、4位等で結合され、このように
してグルコシドまたはガラクトシドに対立するも
のとしてのグルコースまたはガラクトースを与え
る)。糖間結合は例えば追加の糖単位の1つの位
置と前の糖単位上の2位、3位、4位および(ま
たは)6位との間にあることができる。 場合によつて、そして余り望ましくはないが、
疎水部分および多糖部分に結合するポリアルコキ
シド鎖があることができる。好ましいアルコキシ
ドはエチレンオキシドである。典型的な疎水基
は、例えば炭素数約8〜約18、好ましくは炭素数
約10〜約16を有する飽和または不飽和の分枝また
は非分枝アルキル基である。好ましくは、アルキ
ル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は
3個までの水酸基を含有でき、そして(または)
ポリアルコキシド鎖はアルコキシド部分約10個ま
で、好ましくは5個未満、最も好ましくは0個を
含有できる。好適なアルキル多糖類は、オクチ
ル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、およびオクタデシルのジー、
トリー、テトラー、ペンター、およびヘキサグル
コシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコー
ス、フルクトシド、フルクトース、および(また
は)ガラクトースである。好適な混合物は例えば
ココナツツアルキルジー、トリー、テトラー、お
よびペンタグルコシドおよびタローアルキルテト
ラー、ペンター、およびヘキサグルコシドであ
る。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x 〔式中、R2はアルキル、アルキルフエニル、ヒ
ドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフエニ
ル、およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れ(前記アルキル基は炭素数約10〜約18、好まし
くは約12〜約14を有する);nは2または3、好
ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは0
であり;そしてxは1 1/2〜約10、好ましくは約
1 1/2〜約3、最も好ましくは約1.6〜約2.7であ
る〕 を有する。グリコシルは好ましくはグルコースか
ら誘導される。化合物を生成するために、先ずア
ルコールまたはアルキルポリエトキシアルコール
を生成し、次いでグルコースまたはグルコース源
と反応させてグルコシド(1位で結合)を生成す
る。追加のグリコシル単位をそれらの1位と前の
グリコシル単位の2位、3位、4位および(また
は)6位、好ましくは主として2位との間に結合
させる。 好ましくはアルキルモノグリコシドの含量は低
く、好ましくは約60%よりも少なく、更に好まし
くは約50%よりも少ない。 驚異的なことに、通常のエトキシ化非イオン洗
剤界面活性剤の存在下において実質量の陰イオン
洗剤界面活性剤の不存在下で多量でも通常比較的
有効ではない陰イオンけい光増白剤は、アルキル
ポリグリコシド界面活性剤が存在する場合には非
常に有効である。増白剤の有効さのためには、ア
ルキルポリグリコシド洗剤界面活性剤対非イオン
洗剤界面活性剤の比率は約1:4よりも大きくあ
るべきであり、好ましくは約1:3よりも大き
く、最も好ましくは約1:1よりも大きい。 非イオン洗剤界面活性剤 非イオン界面活性剤 非イオン界面活性剤、例えば約5〜約17の
HLBを有するものは洗浄技術分野において周知
である。非イオン界面活性剤は例えば前記アルキ
ルポリグリコシド界面活性剤と一緒に本発明の組
成物内に配合される。非イオン界面活性剤を単独
または後述の好ましいアルコールエトキシレート
非イオン界面活性剤の1種以上と組み合わせて使
用して、アルキルポリグリコシドと組み合わせる
のに有用な非イオン界面活性剤混合物を調製でき
る。この種の界面活性剤の例は、米国特許第
3717630号明細書、および米国特許第3332880号明
細書に記載されている。本発明で使用できる好適
な非イオン界面活性剤の非限定例は次の通りであ
る。 (1) アルキルフエノールのポリエチレンオキシド
縮合物 これらの化合物は、例えば直鎖または分枝鎖
のいずれかの配置内に炭素数約6〜12を有する
アルキル基を有するアルキルフエノールとエチ
レンオキシドとの縮合物である(前記エチレン
オキシドはアルキルフエノール1モル当たり5
〜25モルに等しい量で存在する)。この種の化
合物内のアルキル置換基は、例えば重合プロピ
レン、ジイソブチレン等から誘導され得る。こ
の種の化合物の例は、ノニルフエノール1モル
当たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合し
たノニルフエノール;フエノール1モル当たり
約12モルのエチレンオキシドと縮合したドデシ
ルフエノール;フエノール1モル当たり約15モ
ルのエチレンオキシドと縮合したジノニルフエ
ノール;およびフエノール1モル当たり約15モ
ルのエチレンオキシドと縮合したジイソオクチ
ルフエノールである。この種の商業上入手可能
な非イオン界面活性剤は、例えばGAFコーポ
レーシヨンによつて市販されているイゲパール
(Igepal)CO−630、およびローム・エンド・
ハース・カンパニーによつて市販されているト
リトン(Triton)X−45、X−114、X−100
およびX−102である。 (2) 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜
約25モルとの縮合物 脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または
分枝鎖の第一級または第二級のいずれかであ
り、そして炭素数約8〜約22を一般に有する。
この種のエトキシ化アルコールの例は、アルコ
ール1モル約10モルのエチレンオキシドと縮合
したミリスチルアルコールの縮合物;およびエ
チレンオキシド約9モルとココナツツアルコー
ル(アルキル鎖長が炭素数10〜14である脂肪ア
ルコールの混合物)との縮合物である。この種
の商業上入手可能な非イオン界面活性剤の例
は、ユニオン・カーバイド・コーポレーシヨン
によつて市販されているタージトール
(Tergitol)15−S−9、シエル・ケミカル・
カンパニーによつて市販されているネオドール
(Neodol)45−9、ネオドール23−6.5、ネオ
ドール45−7、およびネオドール45−4、およ
びザ・プロクター・エンド・ギヤンブル・カン
パニーによつて市販されているキロ(Kyro)
EOBである。 (3) プロピレンオキシドとプロピレングリコール
との縮合によつて生成された疎水性ベースとエ
チレンオキシドとの縮合物 これらの化合物の疎水性部分は約1500〜1800
の分子量を有し、そして水不溶性を示す。この
疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加
は全体としての分子の水溶性を増大させる傾向
があり、そして生成物の液体特性はポリオキシ
エチレン含量が縮合物の全重量の約50%である
点(約40モルまでのエチレンオキシドとの縮合
に相当)まで保持される。この種の化合物の例
は、ワイアンドツト・ケミカル・コーポレーシ
ヨンによつて市販されている商業上入手可能な
或る種のプルロニツク(Pluronic)界面活性剤
である。 (4) プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの
反応から生成される生成物とエチレンオキシド
との縮合物 これらの生成物の疎水部分はエチレンジアミ
ンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物
からなり、約2500〜約3000の分子量を有する。
この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン
約40〜約80重量%を含有しかつ約5000〜約
11000の分子量を有する程度までエチレンオキ
シドと縮合される。この種の非イオン界面活性
剤の例は、ワイアンドツト・ケミカル・コーポ
レーシヨンによつて市販されている商業上入手
可能な或る種のテトロニツク(Tetronic)化
合物である。 (5) 半極性非イオン洗剤界面活性剤は、例えば炭
素数約10〜18のアルキル部分1個および炭素数
1〜約3を有するアルキル基およびヒドロキシ
アルキル基からなる群から選択される部分2個
を含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10
〜18のアルキル部分1個および炭素数約1〜3
を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選択される部分2個を含有す
る水溶性ホスフインオキシド;および炭素数約
10〜18のアルキル部分1個および炭素数約1〜
3のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部
分からなる群から選択される部分1個を含有す
る水溶性スルホキシドである。 好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式 (式中、R3は炭素数約8〜約22を有するアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、またはアルキルフ
エニル基またはそれらの混合物であり、R4は炭
素数2〜3を有するアルキレン基またはヒドロキ
シアルキレン基またはそれらの混合物であり、x
は0〜約3であり、そして各R5は炭素数1〜約
3を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル
基または1〜約3個のエチレンオキシド基を含有
するポリエチレンオキシド基であり、そして前記
R5基は例えば酸素原子または窒素原子を通して
互いに結合して環構造を形成できる) を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤である。 好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、 C10〜18アルキルジメチルアミンオキシド、
C8〜18アルキルジヒドロキシエチルアミンオキシ
ド、およびC8〜12アルコキシエチルジヒドロキシ
エチルアミンオキシドである。 非イオン洗剤界面活性剤(1)〜(4)は通常のエトキ
シ化非イオン洗剤界面活性剤である。 本発明の組成物で使用するのに好ましいアルコ
ールエトキシレート非イオン界面活性剤は生物分
解性であり、そして式 R8(OC2H4)nOH (式中、R8炭素数8〜約22、好ましくは約10〜
約20の第一級または第二級アルキル鎖であり、そ
してnは平均約2〜約12、特に約2〜約9であ
る) を有する。非イオン界面活性剤は約5〜約17、好
ましくは約6〜約15のHLB(親水性親油性バラン
ス)を有する。HLBはエム・ジエイ・シツクに
より「非イオン界面活性剤」(マーセル・デツカ
ー・インコーポレーテツド、1966年、第606頁〜
第613頁)に詳述されている。好ましい非イオン
界面活性剤においてはnは3〜7である。第一級
線状アルコールエトキシレート(例えば、シエ
ル・ケミカル・カンパニーから商品名ネオドール
で商業上入手できる2−メチル分枝異性体約20%
を含有する有機アルコールから生成されるアルコ
ールエトキシレート)が性能上の見地から好まし
い。 本発明の組成物で使用するのに特に好ましい非
イオン界面活性剤は、例えばC10アルコールと3
モルのエチレンオキシドとの縮合物;タローアル
コールと9モルのエチレンオキシドとの縮合物;
ココナツツアルコールと5モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物;ココナツツアルコールと6モルの
エチレンオキシドとの縮合物;C12アルコールと
5モルのエチレンオキシドとの縮合物;C12〜13ア
ルコールと6.5モルのエチレンオキシドとの縮合
物、および実質上すべての低級エトキシ化物およ
び非エトキシ化フラクシヨンを除去するようにス
トリツピングした同一縮合物;C12〜13アルコール
と2.3モルのエチレンオキシドとの縮合物、実質
上すべての低級エトキシ化物および非エトキシ化
フラクシヨンを除去するようにストリツピングし
た同一縮合物;C12〜13アルコールと9モルのエチ
レンオキシドとの縮合物;C14〜15アルコールと
2.25モルのエチレンオキシドとの縮合物;C14〜15
アルコールと4モルのエチレンオキシドとの縮合
物;C14〜15アルコールと7モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物;およびC14〜15アルコールと9モル
のエチレンオキシドとの縮合物である。 本発明の組成物は、好ましいアルコールエトキ
シレート非イオン界面活性剤と他種の非イオン界
面活性剤との混合物を含有できる。好ましい非イ
オン界面活性剤混合物の1つは、好ましいアルコ
ールエトキシレート非イオン界面活性剤の少なく
とも1種を含有し、そして好ましいアルコールエ
トキシレート界面活性剤(単数または複数)対他
の非イオン界面活性剤(単数または複数)の比率
約1:1から約5:1を有する。本発明で有用な
界面活性剤混合物の特定の例は、C14〜15アルコー
ルと3モルのエチレンオキシドとの縮合物(ネオ
ドール45−3)と、C14〜15アルコールと9モルの
エチレンオキシドとの縮合物(ネオドール45−
9)との低級エトキシレート非イオン界面活性剤
対高級エトキシレート非イオン界面活性剤の比率
約1:1から約3:1の混合物;10アルコールと
3モルのエチレンオキシドとの縮合物と、第二級
C15アルコールと9モルのエチレンオキシドとの
縮合物(タ−ジトール15−S−9)との低級エト
キシレート非イオン界面活性剤対高級エトキシレ
ート非イオン界面活性剤の比率約1:1から約
4:1の混合物;ネオドール45−3とタージトー
ル15−S−9との低級エトキシレート非イオン界
面活性剤対高級エトキシレート非イオン界面活性
剤の比率約1:1から約3:1の混合物;および
ネオドール45−3と、ミリスチルアルコールと10
モルのエチレンオキシドとの縮合物との低級エト
キシレート対高級エトキシレートの比率約1:1
から約3:1の混合物である。 好ましい非イオン界面活性剤混合物は、好まし
いアルコールエトキシレート界面活性剤と一緒に
アルキルグリセリルエーテル化合物も含有でき
る。 式 (式中、R9は炭素数約8〜約18、好ましくは約
8〜12のアルキル基またはアルケニル基またはア
ルキル鎖内に炭素約5〜14を有するアルカリール
基であり、そしてnは0〜約6である) を有するグリセリルエーテルと前記の好ましいア
ルコールエトキシレートとのアルコールエトキシ
レート対グリセリルエーテルの比率約1:1から
約4:1、特に約7:3の混合物が特に好まし
い。本発明で有用な種類のグリセリルエーテルは
米国特許第4098713号明細書に開示されている。 アルキルポリグリコシド洗浄界面活性剤対非イ
オン洗剤界面活性剤の比率は、約10:1から約
1:10、好ましくは約3:1から約1:3であ
る。 洗浄力ビルダー また、本発明の洗剤組成物は、洗剤ビルダー0
%〜約90%、好ましくは約5%〜約50%、更に好
ましくは約10%〜約35%を含有する。この種のビ
ルダーは、例えば式 Naz〔AlO2)z・(SiO2)y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも約6であり、z
対yのモル比は約1.0〜約0.5であり、そしてxは
約10〜約264である。) の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質であ
る。本発明で有用な無定形水和アルミノケイ酸塩
物質は実験式 Mz(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウムであり、zは約0.5〜
約2であり、そしてyは1である) を有し、前記物質は無水アルミノケイ酸塩1g当
たりCaCO3硬度少なくとも約50ミリグラム当量
のマグネシウムイオン交換容量を有する。 アルミノケイ酸塩イオン交換ビルダー物質は水
和形態であり、かつ結晶性である場合には水約10
〜約28重量%を含有し、そして無定形の場合には
洗在的に更に多量の水を含有する。非常に好まし
い結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、そ
れらの結晶マトリツクス内に水約18%〜約22%を
含有する。好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオ
ン交換物質は、約0.1ミクロン〜約10ミクロンの
粒径によつて更に特徴づけられる。無定形物質は
しばしば更に小さく、例えば約0.01ミクロンより
も小さい。更に好ましいイオン交換物質は、約
0.2ミクロン〜約4ミクロンの粒径を有する。本
明細書において「粒径」なる用語は通常の分析技
術、例えば走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡的測
定法によつて測定された所定イオン交換物質の平
均粒径を意味する。結晶性アルミノケイ酸塩イオ
ン交換物質は、無水基準で計算してアルミノケイ
酸塩1g当たりCaCO3水硬度少なくとも約200mg
当量であり、一般に約300mg・eq/g〜約352
mg・eq/gの範囲内であるカルシウムイオン交
換容量によつて通常更に特徴づけられる。アルミ
ノケイ酸塩イオン交換物質は、少なくとも約2グ
レンCa++/ガロン/分/g/ガロンアルミノケ
イ酸塩(無水基準)であり、一般にカルシウムイ
オン硬度を基準として約2グレン/ガロン/分/
g/ガロン〜約6グレン/ガロン/分/g/ガロ
ンの範囲内であるカルシウムイオン交換速度によ
つてなお更に特徴づけられる。ビルダー用に最適
のアルミノケイ酸塩は、少なくとも約4グレン/
ガロン/分/g/ガロンのカルシウムイオン交換
速度を示す。 無定形アルミノケイ酸塩イオン交換物質は通常
少なくとも約50mg・eqCaCO3/g(12mgMg++/
gのMg++交換容量および少なくとも約1グレ
ン/ガロン/分/g/ガロンのMg++交換速度を
有する。無定形物質は、Cu照射(1.54Å単位)に
よつて調べた場合に観察可能な回折図を示さな
い。 本発明の実施に有用なアルミノケイ酸塩イオン
交換物質は商業上入手可能である。本発明で有用
なアルミノケイ酸塩は構造が結晶性または無定形
であることができ、そして天然産アルミノケイ酸
塩であることができ、または合成的に誘導でき
る。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造法は
米国特許第3985669号明細書に開示されている。
本発明で有用な好ましい合成結晶性アルキノケイ
酸塩イオン交換物質は名称ゼオライトA、ゼオラ
イトP(B)、およびゼオライトXで入手できる。特
に好ましい具体例においては、結晶性アルミノケ
イ酸塩イオン交換物質は式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有する。 洗浄力ビルダーの他の例は、水溶性の中性また
はアルカリ性塩である。 他の有用な水溶性塩は、例えば洗剤ビルダー物
質として通常既知の化合物である。ビルダーは一
般に各種の水溶性アルカリ金属、アンモニウムま
たは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸
塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、
ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸
塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、およびポリカル
ボン酸塩から選択される。前記物質のアルカリ金
属塩、特にナトリウム塩が好ましい。 無機リン酸塩ビルダーの特定例は、ナトリウム
およびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、約6〜21の重合度を有する高分子メタリン酸
塩、およびオルトリン酸塩である。ポリホスホン
酸塩ビルダーの例は、エチレン−1,1−ジホス
ホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン
−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナト
リウム塩およびカリウム塩およびエタン−1,
1,2−トリホスホン酸のナトリウム塩およびカ
リウム塩である。他のリンビルダー化合物は米国
特許第3159581号明細書、第3213030号明細書、第
3422021号明細書、第3422137号明細書、第
3400176号明細書および第3400148号明細書に開示
されている。 無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよび
カリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四
ホウ酸塩十水化物、およびSiO2対アルカリ金属
酸化物のモル比約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜
約2.4を有するケイ酸塩である。 本発明で有用な水溶性無リン有機ビルダーは、
例えば各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび
置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、
ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン
酸塩である。ポリ酢酸塩ビルダーおよびポリカル
ボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリ
ト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸
のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アン
モニウム塩および置換アンモニウム塩である。 本発明で非常に好ましいポリカルボン酸塩ビル
ダーは米国特許第3308067号明細書に記載されて
いる。この種の物質は、例えば脂肪族カルボン
酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン
酸、フマル酸、アコニツト酸、シトラコン酸およ
びメチレンマロン酸の単独重合体および共重合体
の水溶性塩である。 他のビルダーは例えば米国特許第3723322号明
細書のカルボキシル化炭化水素である。 本発明で有用な他のビルダーは、ナトリウムお
よびカリウムのカルボキシルメチルオキシマロン
酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、cis
−シクロヘキサンヘキサガルボン酸塩cis−シク
ロペンタンテトラカルボン酸塩、フロログルシノ
ールトリスルホン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩
(例えば約2000〜約200000の分子量を有する)、お
よび無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまた
はエチレンとの共重合体塩である。 本発明で使用するのに好適な他のポリカルボン
酸塩は、米国特許第4144226号明細書および米国
特許第4246495号明細書に記載のポリアセタール
カルボン酸塩である。これらのポリアセタールカ
ルボン酸塩は次のようにして生成できる。グリオ
キシル酸のエステルおよび重合開始剤を重合条件
下に一緒に置く。次いで得られるポリアセタール
カルボン酸エステルを化学的に安定な末端基と結
合させてポリアセタールカルボキシレートをアル
カリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化さ
せ、対応の塩に転化し、そして界面活性剤に添加
する。 本発明で有用な他の洗浄力ビルダー物質は、ベ
ルギー特許第798856号明細書に開示の「種ビルダ
ー」組成物である。この種の種ビルダー混合物の
特定例は、5ミクロンの粒径を有する炭酸ナトリ
ウムと炭酸カルシウムとの3:1wt混合物;0.5ミ
クロンの粒径を有するセスキ炭酸ナトリウムと炭
酸カルシウムとの2.1:1wt混合物;0.01ミクロン
の粒径を有するセスキ炭酸ナトリウムと水酸化カ
ルシウムとの20:1wt混合物;および5ミクロン
の粒径を有する炭酸ナトリウム、アルミン酸ナト
リウムおよび酸化カルシウムの3:3:1wt混合
物である。 他の成分 前記の必須の洗剤界面活性剤に加えて、本発明
の洗剤組成物は陰イオン界面活性剤、双性界面活
性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、お
よびそれらの混合物からなる群から選択される有
機界面活性剤約1%〜約15%、好ましくは約2%
〜約8%を含有できる。本発明で有用な界面活性
剤は、米国特許第3664961号明細書および米国特
許第3919678号明細書に記載されている。また、
有用な陽イオン界面活性剤は例えば米国特許第
4222905号明細書および米国特許第4239659号明細
書に記載のものである。以下のものは本組成物で
有用な界面活性剤の代表例である。 高級脂肪酸の水溶性塩、即に「石けん」は、本
発明の組成物で有用な陰イオン界面活性剤であ
る。これは、アルカリ金属石けん、例えば炭素数
約8〜約24、好ましくは炭素数約12〜約18を有す
る高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩、およびアルキロールアンモニウム塩
である。石けんは、油脂の直接ケン化により、ま
たは遊離脂肪酸の中和により生成され得る。やし
油およびタローから誘導される脂肪酸の混合物の
ナトリウム塩およびカリウム塩、即ちナトリウム
またはカリウムのタロー石けんおよびココナツツ
石けんが特に有用である。特に半極性またはアミ
ド非イオン洗剤界面活性剤と組み合わされる前記
および後述の好ましい石けんは少なくとも部分的
に不飽和である。 不飽和石けん 本発明の不飽和脂肪酸石けんは、好ましくは直
鎖配置内に炭素数約16〜約22を有する。好ましく
は不飽和脂肪酸石けん内の炭素数は約16〜約18で
ある。 不飽和石けんは、本発明の洗剤組成物内の他の
陰イオン洗剤および他の陰イオン物質と同様に、
石けんを水溶性および(または)分散性にさせる
陽イオンを有する。好適な陽イオンは、例えばナ
トリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノ
ールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、
トリエタノールアンモニウム、テトラメチルアン
モニウム等の陽イオンである。ナトリウムイオン
が好ましいが、液体処方物においてはアンモニウ
ム、およびトリエタノールアンモニウム陽イオン
が有用である。 泡立ちおよび腐食の顕著な減少を与えるために
は不飽和脂肪酸石けん少なくとも約1%の量が望
ましい。不飽和脂肪酸石けんの好ましい量は約1
%〜約15%、好ましくは約1%〜約10%、最も好
ましくは約2%〜約5%である。不飽和脂肪酸石
けんは、推奨された米国使用レベルの場合に洗浄
液に約15ppm〜約200ppm、好ましくは約25ppm
〜約125ppmの量を与え、そしてヨーロツパ使用
レベルの場合には約30ppm〜約1000ppm、好まし
くは約50ppm〜約500ppmを与えるであろう量で
好ましくは存在する。 モノ−、ジ−、およびトリ不飽和脂肪酸はすべ
て本質上等価であるので、悪臭の危険を最小限に
するために主としてノモ不飽和石けんを使用する
ことが好ましい。不飽和脂肪酸の好適な供給源は
周知である。例えば、ベイリーのインダストリア
ル・オイル・エンド・フアツト・プロダクツ、第
3版、スワーン、インターサイエンス・パブリツ
シヤー発行(1964年)参照。 好ましくは飽和石けんの量をできるだけ低く保
ち、好ましくは全石けんの約60%未満、好ましく
は約50%未満が飽和石けんである。しかし、少量
の飽和石けんを使用できる。タロー石けんおよび
パーム油を使用できる。 有用な合成陰イオン界面活性剤は、例えばそれ
らの分子構造内に炭素数約10〜約20のアルキル基
およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル
基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ま
しくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびア
ルキロールアンモニウム塩である。 この種の合成陰イオン洗剤界面活性剤は、全体
にわたつての洗浄効果を増大させ、かつ所望の場
合には泡の量を増大させるために約1%〜約10%
の量で望ましい添加剤である(「アルキル」なる
用語にはアシル基のアルキル部分が包含される)。
この群の合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナ
トリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特に高級
アルコール(炭素数C8〜18)、例えばタローまた
はやし油のグリセリドを還元することにより生成
されたものを硫酸化することによつて得られるも
の;およびアルキル基が直鎖または分枝鎖の配置
内に炭素数約9〜約15を有するアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンス
ルホン酸カリウム、例えば米国特許第2220099号
明細書および第2477383号明細書に記載の種類の
ものである。アルキル基内の平均炭素数が約11〜
13である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネー
ト、略称C11〜13LASが特に価値がある。 好ましい陰イオン洗剤界面活性剤はアルキルポ
リエトキシレートサルフエート、特にアルキルが
炭素数約10〜約22、好ましくは約12〜約18を有し
かつポリエトキシレート鎖が約1〜約15個のエト
キシレート部分、好ましくは約1〜約3個のエト
キシレート部分を含有するものである。これらの
陰イオン洗剤界面活性剤は、ヘビーデユーテイー
液体洗濯洗剤組成物を処方するのに特に望まし
い。 他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローお
よびやし油から誘導される高級アルコールのエー
テル;やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナ
トリウムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸
ナトリウム;1分子当たり約1〜約10単位のエチ
レンオキシドを含有しかつアルキル基が炭素数約
8〜約12を有するアルキルフエノールエチレンオ
キシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウ
ム塩;および1分子当たり約1〜約10単位のエチ
レンオキシドを含有しかつアルキル基が炭素数約
10〜約20を有するアルキルエチレンオキシドエー
テル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩であ
る。 本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤は、例
えば脂肪酸基内に炭素数約6〜20およびエステル
基内に炭素数約1〜10を有するα−スルホン化脂
肪酸のエステルの水溶性塩;アシル基内に炭素数
約2〜9およびアルカン部分内に炭素数約9〜約
23を有する2−アシルオキシ−アルカン−1−ス
ルホン酸の水溶性塩;アルキル基内に炭素数約10
〜20および約1〜30モルのエチレンオキシドを有
するアルキルエーテルサルフエート;炭素数約12
〜24を有するオレフインスルホン酸の水溶性塩;
およびアルキル基内に炭素数約1〜3およびアル
カン部分内に炭素数約8〜28を有するβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートである。 両性界面活性剤は、例えば脂肪族部分が直鎖ま
たは分枝鎖であり、そして脂肪族置換基の1つが
炭素数約8〜18を有しかつ少なくとも1つの脂肪
族置換基が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第
二級および第三級アミンの誘導体または複素環式
第二級および第三級アミノの脂肪族誘導体であ
る。 双性界面活性剤は、例えば脂肪族置換基の1つ
が炭素数約8〜18を有する脂肪族第四級アンモニ
ウム化合物、ホスホニウム化合物、およびスルホ
ニウム化合物の誘導体である。 本発明で特に好ましい補助界面活性剤は、例え
ばアルキル基内に炭素数約11〜14を有する線状ア
ルキルベンゼンスルホネート;タローアルキルサ
ルフエート;ココナツツアルキルグリセリルエー
テルスルホネート;アルキル部分が炭素数約14〜
18を有しかつ平均エトキシ化度が約1〜4である
アルキルエーテルサルフエート;炭素数約14〜16
を有するオレフインスルホネートまたはパラフイ
ンスルホネート;およびアルキル基が炭素数約14
〜18を有するアルキルジメチルアンモニウムプロ
パンスルホネートおよびアルキルジメチルアンモ
ニウムヒドロキシプロパンスルホネートである。 本発明で使用するのに好ましい特定の界面活性
剤は、例えばC14〜15アルキルポリエトキシレート
1〜3硫酸ナトリウム、C14〜15アルキルポリエトキシ
レート1〜3硫酸カリウム、C14〜15アルキルポリエト
キシレート1〜3硫酸モノエタノールアンモニウム、
C14〜15アルキルポリエトキシレート1〜3硫酸ジエタ
ノールアンモニウムおよびC14〜15アルキルポリエ
トキシレート1〜3硫酸トリエタノールアンモニウ
ム;線状C11〜13アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム;C11〜13アルキルベンゼンスルホン酸トリ
エタノールアミン;タローアルキル硫酸ナトリウ
ム;ココナツツアルキルグリセリルエーテルスル
ホン酸ナトリウム;タローアルコールと約4モル
のエチレンオキシドとの硫酸化縮合物のナトリウ
ム塩;3−(N,N−ジメチル−N−ココナツツ
アルキルアンモニオ)−2−ヒドロキシプロパン
−1−スルホネート;3−(N,N−ジメチル−
N−ココナツツアルキルアンモニオ)プロパン−
1−スルホネート;6−(N−ドデシルベンジル
−N,N−ジメチルアンモニオ)−ヘキサノエー
ト;およびココナツツアルキルジメチルアミンオ
キシドである。 技術上確立された通常の使用量(即ち、0〜約
90%)で本発明の組成物に配合できる他の補助剤
成分は、例えば溶媒、漂白剤、漂白剤活性剤、汚
れ懸濁化剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学増
白剤、殺菌剤、PH調整剤(モノエタノールアミ
ン、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等)、酵
素、酵素安定剤、香料、布帛柔軟化成分、静電気
制御剤等である。 本発明で有用な脂肪酸アミド洗剤界面活性剤
は、例えば式 〔式中、R6は炭素数約7〜約21(好ましくは約9
〜約17)を有するアルキル基であり、そして各
R7は水素、C1〜4アルキル、C1〜4ヒドロキシアル
キルおよび−(C2H4O)xH(式中、xは約1〜約
3)からなる群から選択される〕 を有するものである。 好ましいアミドは、C8〜20アンモニアアミド、
モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアミ
ドおよびイソプロパノールアミドである。 本発明の洗剤界面活性剤の組み合わせの特殊な
利点は、陰イオンけい光増白剤または光学増白剤
との優れた相容性である。非イオン界面活性剤、
特にエトキシ化非イオン洗剤界面活性剤はこの種
の増白剤の有効さを通常減少させる。アルキルポ
リグリコシド界面活性剤を添加する場合、特に綿
に対する増白剤の有効さが劇的に向上される。光
学増白剤約0.01〜約2%、好ましくは約0.1〜約
1%を使用できる。 好適な増白剤は例えば以下のものである。 式 〔式中、Mは好ましくはNaであるが、相容性陽
イオン、例えばカリウム、アンモニウム、置換ア
ンモニウム、例えばモノエタノールアンモニウ
ム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタ
ノールアンモニウム等であることができ;Xは (式中、R2はH、フエニル、C1〜4アルキル、ま
たはC1〜4ヒドロキシアルキルから選択される)モ
ルホリノ、ヒドロキシ; またはそれらの混合物であることができ;そし
てRはHまたはSO3Mであることができる〕 を有するビスアニリノ(R)トリアジニルアミノスチ
ルベンスルホネート 前記構造式においてRおよびXは次の通りであ
る。
て場合によつて良好なけい光増白剤の有効性およ
び(または)制泡性および(または)腐食抑制を
与える界面活性剤の組み合わせに関する。この種
の組成物はビルトまたは非ビルトの粒状または液
体であることができ、そしてこの種の組成物に常
用の通常の補助成分を含有できる。 従来技術の説明 界面活性剤であるアルキルポリグリコシドは、
米国特許第3598865号明細書、第3721633号明細書
および第3772269号明細書に開示されている。こ
れらの特許は、アルキルポリグリコシド界面活性
剤の製造法およびこれらの界面活性剤を含有する
ビルト液体洗剤組成物も開示している。米国特許
第3219656号明細書は、アルキルモノグルコジド
を開示しており、そして他の界面活性剤用の泡安
定剤としての実用性を示唆している。各種のポリ
グリコシド界面活性剤の構造およびその製造法
は、米国特許第3640998号明細書、第3839318号明
細書、第3314936号明細書、第3346558号明細書、
第4011389号明細書、第4223129号明細書に開始さ
れている。 発明の要約 本発明は、特に冷水中において各種の布帛に対
して非常に良好な洗浄力を与える界面活性剤の或
る種の組み合わせの発見に関する。一般的に言え
ば、本発明は (1) 式 RO(R1O)y(Z)x 〔式中、Rはアルキル、ヒドロキシアルキル、
アルキルフエニル、ヒドロキシアルキルフエニ
ル、アルキルベンジルまたはそれらの混合物で
あり(前記アルキル基は炭素数約8〜約18を有
する);各R1はエチレン、プロピレン又は−
CH2−CH(OH)−CH2−基であり、そしてy
は0〜約12であり;そして各Zは炭素数5また
は6を有する還元糖から由来する部分であり、
そしてxは約1 1/2〜約10の数である〕を有す
るアルキル多糖〔アルキルポリサツカライド)
洗剤界面活性剤約1%〜約90%、 (2) 非イオン洗剤界面活性剤約1%〜約90%、お
よび (3) 洗浄力ビルダー0%〜約90%((1)対(2)の比率
は約1:10から約10:1、好ましくは約3:1
から約1:3である) からなる洗剤組成物に関する。 特に本発明では、アルキル多糖洗剤界面活性剤
と組合わせ用いる非イオン洗剤界面活性剤として
アミンオキシド洗剤界面活性剤約1〜7%を選択
し、更に炭素数約16〜約22を有する不飽和石けん
少なくとも約40%を含有する水溶性脂肪酸石けん
約1%〜約15%を含有せしめて、制泡性及び腐食
抑制を与えるようにした洗剤組成物が提供され
る。 好ましい具体例の説明 アルキル多糖界面活性剤 驚異的なことに、共界面活性剤が本発明のアル
キル多糖界面活性剤と相互作用して広範囲の布帛
に対して良好な洗濯洗浄力を与えることが見い出
されている。アルキル多糖は、炭素数約6〜約
30、好ましくは炭素数約10〜約16を有する疎水基
および糖単位約1 1/2〜約10、好ましくは約1
1/2〜約3、最も好ましくは約1.6〜約2.7を有す
る多糖、例えばポリグリコシドの親水基を有する
ものである。炭素数5または6を有する如何なる
還元糖も使用でき、例えばグルコシル部分の代わ
りにグルコース部分、ガラクトース部分およびガ
ラクトシル部分を使用できる(場合によつて疎水
基は2位、3位、4位等で結合され、このように
してグルコシドまたはガラクトシドに対立するも
のとしてのグルコースまたはガラクトースを与え
る)。糖間結合は例えば追加の糖単位の1つの位
置と前の糖単位上の2位、3位、4位および(ま
たは)6位との間にあることができる。 場合によつて、そして余り望ましくはないが、
疎水部分および多糖部分に結合するポリアルコキ
シド鎖があることができる。好ましいアルコキシ
ドはエチレンオキシドである。典型的な疎水基
は、例えば炭素数約8〜約18、好ましくは炭素数
約10〜約16を有する飽和または不飽和の分枝また
は非分枝アルキル基である。好ましくは、アルキ
ル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は
3個までの水酸基を含有でき、そして(または)
ポリアルコキシド鎖はアルコキシド部分約10個ま
で、好ましくは5個未満、最も好ましくは0個を
含有できる。好適なアルキル多糖類は、オクチ
ル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、およびオクタデシルのジー、
トリー、テトラー、ペンター、およびヘキサグル
コシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコー
ス、フルクトシド、フルクトース、および(また
は)ガラクトースである。好適な混合物は例えば
ココナツツアルキルジー、トリー、テトラー、お
よびペンタグルコシドおよびタローアルキルテト
ラー、ペンター、およびヘキサグルコシドであ
る。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x 〔式中、R2はアルキル、アルキルフエニル、ヒ
ドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフエニ
ル、およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れ(前記アルキル基は炭素数約10〜約18、好まし
くは約12〜約14を有する);nは2または3、好
ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは0
であり;そしてxは1 1/2〜約10、好ましくは約
1 1/2〜約3、最も好ましくは約1.6〜約2.7であ
る〕 を有する。グリコシルは好ましくはグルコースか
ら誘導される。化合物を生成するために、先ずア
ルコールまたはアルキルポリエトキシアルコール
を生成し、次いでグルコースまたはグルコース源
と反応させてグルコシド(1位で結合)を生成す
る。追加のグリコシル単位をそれらの1位と前の
グリコシル単位の2位、3位、4位および(また
は)6位、好ましくは主として2位との間に結合
させる。 好ましくはアルキルモノグリコシドの含量は低
く、好ましくは約60%よりも少なく、更に好まし
くは約50%よりも少ない。 驚異的なことに、通常のエトキシ化非イオン洗
剤界面活性剤の存在下において実質量の陰イオン
洗剤界面活性剤の不存在下で多量でも通常比較的
有効ではない陰イオンけい光増白剤は、アルキル
ポリグリコシド界面活性剤が存在する場合には非
常に有効である。増白剤の有効さのためには、ア
ルキルポリグリコシド洗剤界面活性剤対非イオン
洗剤界面活性剤の比率は約1:4よりも大きくあ
るべきであり、好ましくは約1:3よりも大き
く、最も好ましくは約1:1よりも大きい。 非イオン洗剤界面活性剤 非イオン界面活性剤 非イオン界面活性剤、例えば約5〜約17の
HLBを有するものは洗浄技術分野において周知
である。非イオン界面活性剤は例えば前記アルキ
ルポリグリコシド界面活性剤と一緒に本発明の組
成物内に配合される。非イオン界面活性剤を単独
または後述の好ましいアルコールエトキシレート
非イオン界面活性剤の1種以上と組み合わせて使
用して、アルキルポリグリコシドと組み合わせる
のに有用な非イオン界面活性剤混合物を調製でき
る。この種の界面活性剤の例は、米国特許第
3717630号明細書、および米国特許第3332880号明
細書に記載されている。本発明で使用できる好適
な非イオン界面活性剤の非限定例は次の通りであ
る。 (1) アルキルフエノールのポリエチレンオキシド
縮合物 これらの化合物は、例えば直鎖または分枝鎖
のいずれかの配置内に炭素数約6〜12を有する
アルキル基を有するアルキルフエノールとエチ
レンオキシドとの縮合物である(前記エチレン
オキシドはアルキルフエノール1モル当たり5
〜25モルに等しい量で存在する)。この種の化
合物内のアルキル置換基は、例えば重合プロピ
レン、ジイソブチレン等から誘導され得る。こ
の種の化合物の例は、ノニルフエノール1モル
当たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合し
たノニルフエノール;フエノール1モル当たり
約12モルのエチレンオキシドと縮合したドデシ
ルフエノール;フエノール1モル当たり約15モ
ルのエチレンオキシドと縮合したジノニルフエ
ノール;およびフエノール1モル当たり約15モ
ルのエチレンオキシドと縮合したジイソオクチ
ルフエノールである。この種の商業上入手可能
な非イオン界面活性剤は、例えばGAFコーポ
レーシヨンによつて市販されているイゲパール
(Igepal)CO−630、およびローム・エンド・
ハース・カンパニーによつて市販されているト
リトン(Triton)X−45、X−114、X−100
およびX−102である。 (2) 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜
約25モルとの縮合物 脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または
分枝鎖の第一級または第二級のいずれかであ
り、そして炭素数約8〜約22を一般に有する。
この種のエトキシ化アルコールの例は、アルコ
ール1モル約10モルのエチレンオキシドと縮合
したミリスチルアルコールの縮合物;およびエ
チレンオキシド約9モルとココナツツアルコー
ル(アルキル鎖長が炭素数10〜14である脂肪ア
ルコールの混合物)との縮合物である。この種
の商業上入手可能な非イオン界面活性剤の例
は、ユニオン・カーバイド・コーポレーシヨン
によつて市販されているタージトール
(Tergitol)15−S−9、シエル・ケミカル・
カンパニーによつて市販されているネオドール
(Neodol)45−9、ネオドール23−6.5、ネオ
ドール45−7、およびネオドール45−4、およ
びザ・プロクター・エンド・ギヤンブル・カン
パニーによつて市販されているキロ(Kyro)
EOBである。 (3) プロピレンオキシドとプロピレングリコール
との縮合によつて生成された疎水性ベースとエ
チレンオキシドとの縮合物 これらの化合物の疎水性部分は約1500〜1800
の分子量を有し、そして水不溶性を示す。この
疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加
は全体としての分子の水溶性を増大させる傾向
があり、そして生成物の液体特性はポリオキシ
エチレン含量が縮合物の全重量の約50%である
点(約40モルまでのエチレンオキシドとの縮合
に相当)まで保持される。この種の化合物の例
は、ワイアンドツト・ケミカル・コーポレーシ
ヨンによつて市販されている商業上入手可能な
或る種のプルロニツク(Pluronic)界面活性剤
である。 (4) プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの
反応から生成される生成物とエチレンオキシド
との縮合物 これらの生成物の疎水部分はエチレンジアミ
ンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物
からなり、約2500〜約3000の分子量を有する。
この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン
約40〜約80重量%を含有しかつ約5000〜約
11000の分子量を有する程度までエチレンオキ
シドと縮合される。この種の非イオン界面活性
剤の例は、ワイアンドツト・ケミカル・コーポ
レーシヨンによつて市販されている商業上入手
可能な或る種のテトロニツク(Tetronic)化
合物である。 (5) 半極性非イオン洗剤界面活性剤は、例えば炭
素数約10〜18のアルキル部分1個および炭素数
1〜約3を有するアルキル基およびヒドロキシ
アルキル基からなる群から選択される部分2個
を含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10
〜18のアルキル部分1個および炭素数約1〜3
を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選択される部分2個を含有す
る水溶性ホスフインオキシド;および炭素数約
10〜18のアルキル部分1個および炭素数約1〜
3のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部
分からなる群から選択される部分1個を含有す
る水溶性スルホキシドである。 好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式 (式中、R3は炭素数約8〜約22を有するアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、またはアルキルフ
エニル基またはそれらの混合物であり、R4は炭
素数2〜3を有するアルキレン基またはヒドロキ
シアルキレン基またはそれらの混合物であり、x
は0〜約3であり、そして各R5は炭素数1〜約
3を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル
基または1〜約3個のエチレンオキシド基を含有
するポリエチレンオキシド基であり、そして前記
R5基は例えば酸素原子または窒素原子を通して
互いに結合して環構造を形成できる) を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤である。 好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、 C10〜18アルキルジメチルアミンオキシド、
C8〜18アルキルジヒドロキシエチルアミンオキシ
ド、およびC8〜12アルコキシエチルジヒドロキシ
エチルアミンオキシドである。 非イオン洗剤界面活性剤(1)〜(4)は通常のエトキ
シ化非イオン洗剤界面活性剤である。 本発明の組成物で使用するのに好ましいアルコ
ールエトキシレート非イオン界面活性剤は生物分
解性であり、そして式 R8(OC2H4)nOH (式中、R8炭素数8〜約22、好ましくは約10〜
約20の第一級または第二級アルキル鎖であり、そ
してnは平均約2〜約12、特に約2〜約9であ
る) を有する。非イオン界面活性剤は約5〜約17、好
ましくは約6〜約15のHLB(親水性親油性バラン
ス)を有する。HLBはエム・ジエイ・シツクに
より「非イオン界面活性剤」(マーセル・デツカ
ー・インコーポレーテツド、1966年、第606頁〜
第613頁)に詳述されている。好ましい非イオン
界面活性剤においてはnは3〜7である。第一級
線状アルコールエトキシレート(例えば、シエ
ル・ケミカル・カンパニーから商品名ネオドール
で商業上入手できる2−メチル分枝異性体約20%
を含有する有機アルコールから生成されるアルコ
ールエトキシレート)が性能上の見地から好まし
い。 本発明の組成物で使用するのに特に好ましい非
イオン界面活性剤は、例えばC10アルコールと3
モルのエチレンオキシドとの縮合物;タローアル
コールと9モルのエチレンオキシドとの縮合物;
ココナツツアルコールと5モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物;ココナツツアルコールと6モルの
エチレンオキシドとの縮合物;C12アルコールと
5モルのエチレンオキシドとの縮合物;C12〜13ア
ルコールと6.5モルのエチレンオキシドとの縮合
物、および実質上すべての低級エトキシ化物およ
び非エトキシ化フラクシヨンを除去するようにス
トリツピングした同一縮合物;C12〜13アルコール
と2.3モルのエチレンオキシドとの縮合物、実質
上すべての低級エトキシ化物および非エトキシ化
フラクシヨンを除去するようにストリツピングし
た同一縮合物;C12〜13アルコールと9モルのエチ
レンオキシドとの縮合物;C14〜15アルコールと
2.25モルのエチレンオキシドとの縮合物;C14〜15
アルコールと4モルのエチレンオキシドとの縮合
物;C14〜15アルコールと7モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物;およびC14〜15アルコールと9モル
のエチレンオキシドとの縮合物である。 本発明の組成物は、好ましいアルコールエトキ
シレート非イオン界面活性剤と他種の非イオン界
面活性剤との混合物を含有できる。好ましい非イ
オン界面活性剤混合物の1つは、好ましいアルコ
ールエトキシレート非イオン界面活性剤の少なく
とも1種を含有し、そして好ましいアルコールエ
トキシレート界面活性剤(単数または複数)対他
の非イオン界面活性剤(単数または複数)の比率
約1:1から約5:1を有する。本発明で有用な
界面活性剤混合物の特定の例は、C14〜15アルコー
ルと3モルのエチレンオキシドとの縮合物(ネオ
ドール45−3)と、C14〜15アルコールと9モルの
エチレンオキシドとの縮合物(ネオドール45−
9)との低級エトキシレート非イオン界面活性剤
対高級エトキシレート非イオン界面活性剤の比率
約1:1から約3:1の混合物;10アルコールと
3モルのエチレンオキシドとの縮合物と、第二級
C15アルコールと9モルのエチレンオキシドとの
縮合物(タ−ジトール15−S−9)との低級エト
キシレート非イオン界面活性剤対高級エトキシレ
ート非イオン界面活性剤の比率約1:1から約
4:1の混合物;ネオドール45−3とタージトー
ル15−S−9との低級エトキシレート非イオン界
面活性剤対高級エトキシレート非イオン界面活性
剤の比率約1:1から約3:1の混合物;および
ネオドール45−3と、ミリスチルアルコールと10
モルのエチレンオキシドとの縮合物との低級エト
キシレート対高級エトキシレートの比率約1:1
から約3:1の混合物である。 好ましい非イオン界面活性剤混合物は、好まし
いアルコールエトキシレート界面活性剤と一緒に
アルキルグリセリルエーテル化合物も含有でき
る。 式 (式中、R9は炭素数約8〜約18、好ましくは約
8〜12のアルキル基またはアルケニル基またはア
ルキル鎖内に炭素約5〜14を有するアルカリール
基であり、そしてnは0〜約6である) を有するグリセリルエーテルと前記の好ましいア
ルコールエトキシレートとのアルコールエトキシ
レート対グリセリルエーテルの比率約1:1から
約4:1、特に約7:3の混合物が特に好まし
い。本発明で有用な種類のグリセリルエーテルは
米国特許第4098713号明細書に開示されている。 アルキルポリグリコシド洗浄界面活性剤対非イ
オン洗剤界面活性剤の比率は、約10:1から約
1:10、好ましくは約3:1から約1:3であ
る。 洗浄力ビルダー また、本発明の洗剤組成物は、洗剤ビルダー0
%〜約90%、好ましくは約5%〜約50%、更に好
ましくは約10%〜約35%を含有する。この種のビ
ルダーは、例えば式 Naz〔AlO2)z・(SiO2)y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも約6であり、z
対yのモル比は約1.0〜約0.5であり、そしてxは
約10〜約264である。) の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質であ
る。本発明で有用な無定形水和アルミノケイ酸塩
物質は実験式 Mz(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウムであり、zは約0.5〜
約2であり、そしてyは1である) を有し、前記物質は無水アルミノケイ酸塩1g当
たりCaCO3硬度少なくとも約50ミリグラム当量
のマグネシウムイオン交換容量を有する。 アルミノケイ酸塩イオン交換ビルダー物質は水
和形態であり、かつ結晶性である場合には水約10
〜約28重量%を含有し、そして無定形の場合には
洗在的に更に多量の水を含有する。非常に好まし
い結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、そ
れらの結晶マトリツクス内に水約18%〜約22%を
含有する。好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオ
ン交換物質は、約0.1ミクロン〜約10ミクロンの
粒径によつて更に特徴づけられる。無定形物質は
しばしば更に小さく、例えば約0.01ミクロンより
も小さい。更に好ましいイオン交換物質は、約
0.2ミクロン〜約4ミクロンの粒径を有する。本
明細書において「粒径」なる用語は通常の分析技
術、例えば走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡的測
定法によつて測定された所定イオン交換物質の平
均粒径を意味する。結晶性アルミノケイ酸塩イオ
ン交換物質は、無水基準で計算してアルミノケイ
酸塩1g当たりCaCO3水硬度少なくとも約200mg
当量であり、一般に約300mg・eq/g〜約352
mg・eq/gの範囲内であるカルシウムイオン交
換容量によつて通常更に特徴づけられる。アルミ
ノケイ酸塩イオン交換物質は、少なくとも約2グ
レンCa++/ガロン/分/g/ガロンアルミノケ
イ酸塩(無水基準)であり、一般にカルシウムイ
オン硬度を基準として約2グレン/ガロン/分/
g/ガロン〜約6グレン/ガロン/分/g/ガロ
ンの範囲内であるカルシウムイオン交換速度によ
つてなお更に特徴づけられる。ビルダー用に最適
のアルミノケイ酸塩は、少なくとも約4グレン/
ガロン/分/g/ガロンのカルシウムイオン交換
速度を示す。 無定形アルミノケイ酸塩イオン交換物質は通常
少なくとも約50mg・eqCaCO3/g(12mgMg++/
gのMg++交換容量および少なくとも約1グレ
ン/ガロン/分/g/ガロンのMg++交換速度を
有する。無定形物質は、Cu照射(1.54Å単位)に
よつて調べた場合に観察可能な回折図を示さな
い。 本発明の実施に有用なアルミノケイ酸塩イオン
交換物質は商業上入手可能である。本発明で有用
なアルミノケイ酸塩は構造が結晶性または無定形
であることができ、そして天然産アルミノケイ酸
塩であることができ、または合成的に誘導でき
る。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造法は
米国特許第3985669号明細書に開示されている。
本発明で有用な好ましい合成結晶性アルキノケイ
酸塩イオン交換物質は名称ゼオライトA、ゼオラ
イトP(B)、およびゼオライトXで入手できる。特
に好ましい具体例においては、結晶性アルミノケ
イ酸塩イオン交換物質は式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有する。 洗浄力ビルダーの他の例は、水溶性の中性また
はアルカリ性塩である。 他の有用な水溶性塩は、例えば洗剤ビルダー物
質として通常既知の化合物である。ビルダーは一
般に各種の水溶性アルカリ金属、アンモニウムま
たは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸
塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、
ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸
塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、およびポリカル
ボン酸塩から選択される。前記物質のアルカリ金
属塩、特にナトリウム塩が好ましい。 無機リン酸塩ビルダーの特定例は、ナトリウム
およびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、約6〜21の重合度を有する高分子メタリン酸
塩、およびオルトリン酸塩である。ポリホスホン
酸塩ビルダーの例は、エチレン−1,1−ジホス
ホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン
−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナト
リウム塩およびカリウム塩およびエタン−1,
1,2−トリホスホン酸のナトリウム塩およびカ
リウム塩である。他のリンビルダー化合物は米国
特許第3159581号明細書、第3213030号明細書、第
3422021号明細書、第3422137号明細書、第
3400176号明細書および第3400148号明細書に開示
されている。 無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよび
カリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四
ホウ酸塩十水化物、およびSiO2対アルカリ金属
酸化物のモル比約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜
約2.4を有するケイ酸塩である。 本発明で有用な水溶性無リン有機ビルダーは、
例えば各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび
置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、
ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン
酸塩である。ポリ酢酸塩ビルダーおよびポリカル
ボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリ
ト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸
のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アン
モニウム塩および置換アンモニウム塩である。 本発明で非常に好ましいポリカルボン酸塩ビル
ダーは米国特許第3308067号明細書に記載されて
いる。この種の物質は、例えば脂肪族カルボン
酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン
酸、フマル酸、アコニツト酸、シトラコン酸およ
びメチレンマロン酸の単独重合体および共重合体
の水溶性塩である。 他のビルダーは例えば米国特許第3723322号明
細書のカルボキシル化炭化水素である。 本発明で有用な他のビルダーは、ナトリウムお
よびカリウムのカルボキシルメチルオキシマロン
酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、cis
−シクロヘキサンヘキサガルボン酸塩cis−シク
ロペンタンテトラカルボン酸塩、フロログルシノ
ールトリスルホン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩
(例えば約2000〜約200000の分子量を有する)、お
よび無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまた
はエチレンとの共重合体塩である。 本発明で使用するのに好適な他のポリカルボン
酸塩は、米国特許第4144226号明細書および米国
特許第4246495号明細書に記載のポリアセタール
カルボン酸塩である。これらのポリアセタールカ
ルボン酸塩は次のようにして生成できる。グリオ
キシル酸のエステルおよび重合開始剤を重合条件
下に一緒に置く。次いで得られるポリアセタール
カルボン酸エステルを化学的に安定な末端基と結
合させてポリアセタールカルボキシレートをアル
カリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化さ
せ、対応の塩に転化し、そして界面活性剤に添加
する。 本発明で有用な他の洗浄力ビルダー物質は、ベ
ルギー特許第798856号明細書に開示の「種ビルダ
ー」組成物である。この種の種ビルダー混合物の
特定例は、5ミクロンの粒径を有する炭酸ナトリ
ウムと炭酸カルシウムとの3:1wt混合物;0.5ミ
クロンの粒径を有するセスキ炭酸ナトリウムと炭
酸カルシウムとの2.1:1wt混合物;0.01ミクロン
の粒径を有するセスキ炭酸ナトリウムと水酸化カ
ルシウムとの20:1wt混合物;および5ミクロン
の粒径を有する炭酸ナトリウム、アルミン酸ナト
リウムおよび酸化カルシウムの3:3:1wt混合
物である。 他の成分 前記の必須の洗剤界面活性剤に加えて、本発明
の洗剤組成物は陰イオン界面活性剤、双性界面活
性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、お
よびそれらの混合物からなる群から選択される有
機界面活性剤約1%〜約15%、好ましくは約2%
〜約8%を含有できる。本発明で有用な界面活性
剤は、米国特許第3664961号明細書および米国特
許第3919678号明細書に記載されている。また、
有用な陽イオン界面活性剤は例えば米国特許第
4222905号明細書および米国特許第4239659号明細
書に記載のものである。以下のものは本組成物で
有用な界面活性剤の代表例である。 高級脂肪酸の水溶性塩、即に「石けん」は、本
発明の組成物で有用な陰イオン界面活性剤であ
る。これは、アルカリ金属石けん、例えば炭素数
約8〜約24、好ましくは炭素数約12〜約18を有す
る高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩、およびアルキロールアンモニウム塩
である。石けんは、油脂の直接ケン化により、ま
たは遊離脂肪酸の中和により生成され得る。やし
油およびタローから誘導される脂肪酸の混合物の
ナトリウム塩およびカリウム塩、即ちナトリウム
またはカリウムのタロー石けんおよびココナツツ
石けんが特に有用である。特に半極性またはアミ
ド非イオン洗剤界面活性剤と組み合わされる前記
および後述の好ましい石けんは少なくとも部分的
に不飽和である。 不飽和石けん 本発明の不飽和脂肪酸石けんは、好ましくは直
鎖配置内に炭素数約16〜約22を有する。好ましく
は不飽和脂肪酸石けん内の炭素数は約16〜約18で
ある。 不飽和石けんは、本発明の洗剤組成物内の他の
陰イオン洗剤および他の陰イオン物質と同様に、
石けんを水溶性および(または)分散性にさせる
陽イオンを有する。好適な陽イオンは、例えばナ
トリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノ
ールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、
トリエタノールアンモニウム、テトラメチルアン
モニウム等の陽イオンである。ナトリウムイオン
が好ましいが、液体処方物においてはアンモニウ
ム、およびトリエタノールアンモニウム陽イオン
が有用である。 泡立ちおよび腐食の顕著な減少を与えるために
は不飽和脂肪酸石けん少なくとも約1%の量が望
ましい。不飽和脂肪酸石けんの好ましい量は約1
%〜約15%、好ましくは約1%〜約10%、最も好
ましくは約2%〜約5%である。不飽和脂肪酸石
けんは、推奨された米国使用レベルの場合に洗浄
液に約15ppm〜約200ppm、好ましくは約25ppm
〜約125ppmの量を与え、そしてヨーロツパ使用
レベルの場合には約30ppm〜約1000ppm、好まし
くは約50ppm〜約500ppmを与えるであろう量で
好ましくは存在する。 モノ−、ジ−、およびトリ不飽和脂肪酸はすべ
て本質上等価であるので、悪臭の危険を最小限に
するために主としてノモ不飽和石けんを使用する
ことが好ましい。不飽和脂肪酸の好適な供給源は
周知である。例えば、ベイリーのインダストリア
ル・オイル・エンド・フアツト・プロダクツ、第
3版、スワーン、インターサイエンス・パブリツ
シヤー発行(1964年)参照。 好ましくは飽和石けんの量をできるだけ低く保
ち、好ましくは全石けんの約60%未満、好ましく
は約50%未満が飽和石けんである。しかし、少量
の飽和石けんを使用できる。タロー石けんおよび
パーム油を使用できる。 有用な合成陰イオン界面活性剤は、例えばそれ
らの分子構造内に炭素数約10〜約20のアルキル基
およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル
基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ま
しくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびア
ルキロールアンモニウム塩である。 この種の合成陰イオン洗剤界面活性剤は、全体
にわたつての洗浄効果を増大させ、かつ所望の場
合には泡の量を増大させるために約1%〜約10%
の量で望ましい添加剤である(「アルキル」なる
用語にはアシル基のアルキル部分が包含される)。
この群の合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナ
トリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特に高級
アルコール(炭素数C8〜18)、例えばタローまた
はやし油のグリセリドを還元することにより生成
されたものを硫酸化することによつて得られるも
の;およびアルキル基が直鎖または分枝鎖の配置
内に炭素数約9〜約15を有するアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンス
ルホン酸カリウム、例えば米国特許第2220099号
明細書および第2477383号明細書に記載の種類の
ものである。アルキル基内の平均炭素数が約11〜
13である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネー
ト、略称C11〜13LASが特に価値がある。 好ましい陰イオン洗剤界面活性剤はアルキルポ
リエトキシレートサルフエート、特にアルキルが
炭素数約10〜約22、好ましくは約12〜約18を有し
かつポリエトキシレート鎖が約1〜約15個のエト
キシレート部分、好ましくは約1〜約3個のエト
キシレート部分を含有するものである。これらの
陰イオン洗剤界面活性剤は、ヘビーデユーテイー
液体洗濯洗剤組成物を処方するのに特に望まし
い。 他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローお
よびやし油から誘導される高級アルコールのエー
テル;やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナ
トリウムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸
ナトリウム;1分子当たり約1〜約10単位のエチ
レンオキシドを含有しかつアルキル基が炭素数約
8〜約12を有するアルキルフエノールエチレンオ
キシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウ
ム塩;および1分子当たり約1〜約10単位のエチ
レンオキシドを含有しかつアルキル基が炭素数約
10〜約20を有するアルキルエチレンオキシドエー
テル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩であ
る。 本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤は、例
えば脂肪酸基内に炭素数約6〜20およびエステル
基内に炭素数約1〜10を有するα−スルホン化脂
肪酸のエステルの水溶性塩;アシル基内に炭素数
約2〜9およびアルカン部分内に炭素数約9〜約
23を有する2−アシルオキシ−アルカン−1−ス
ルホン酸の水溶性塩;アルキル基内に炭素数約10
〜20および約1〜30モルのエチレンオキシドを有
するアルキルエーテルサルフエート;炭素数約12
〜24を有するオレフインスルホン酸の水溶性塩;
およびアルキル基内に炭素数約1〜3およびアル
カン部分内に炭素数約8〜28を有するβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートである。 両性界面活性剤は、例えば脂肪族部分が直鎖ま
たは分枝鎖であり、そして脂肪族置換基の1つが
炭素数約8〜18を有しかつ少なくとも1つの脂肪
族置換基が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第
二級および第三級アミンの誘導体または複素環式
第二級および第三級アミノの脂肪族誘導体であ
る。 双性界面活性剤は、例えば脂肪族置換基の1つ
が炭素数約8〜18を有する脂肪族第四級アンモニ
ウム化合物、ホスホニウム化合物、およびスルホ
ニウム化合物の誘導体である。 本発明で特に好ましい補助界面活性剤は、例え
ばアルキル基内に炭素数約11〜14を有する線状ア
ルキルベンゼンスルホネート;タローアルキルサ
ルフエート;ココナツツアルキルグリセリルエー
テルスルホネート;アルキル部分が炭素数約14〜
18を有しかつ平均エトキシ化度が約1〜4である
アルキルエーテルサルフエート;炭素数約14〜16
を有するオレフインスルホネートまたはパラフイ
ンスルホネート;およびアルキル基が炭素数約14
〜18を有するアルキルジメチルアンモニウムプロ
パンスルホネートおよびアルキルジメチルアンモ
ニウムヒドロキシプロパンスルホネートである。 本発明で使用するのに好ましい特定の界面活性
剤は、例えばC14〜15アルキルポリエトキシレート
1〜3硫酸ナトリウム、C14〜15アルキルポリエトキシ
レート1〜3硫酸カリウム、C14〜15アルキルポリエト
キシレート1〜3硫酸モノエタノールアンモニウム、
C14〜15アルキルポリエトキシレート1〜3硫酸ジエタ
ノールアンモニウムおよびC14〜15アルキルポリエ
トキシレート1〜3硫酸トリエタノールアンモニウ
ム;線状C11〜13アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム;C11〜13アルキルベンゼンスルホン酸トリ
エタノールアミン;タローアルキル硫酸ナトリウ
ム;ココナツツアルキルグリセリルエーテルスル
ホン酸ナトリウム;タローアルコールと約4モル
のエチレンオキシドとの硫酸化縮合物のナトリウ
ム塩;3−(N,N−ジメチル−N−ココナツツ
アルキルアンモニオ)−2−ヒドロキシプロパン
−1−スルホネート;3−(N,N−ジメチル−
N−ココナツツアルキルアンモニオ)プロパン−
1−スルホネート;6−(N−ドデシルベンジル
−N,N−ジメチルアンモニオ)−ヘキサノエー
ト;およびココナツツアルキルジメチルアミンオ
キシドである。 技術上確立された通常の使用量(即ち、0〜約
90%)で本発明の組成物に配合できる他の補助剤
成分は、例えば溶媒、漂白剤、漂白剤活性剤、汚
れ懸濁化剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学増
白剤、殺菌剤、PH調整剤(モノエタノールアミ
ン、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等)、酵
素、酵素安定剤、香料、布帛柔軟化成分、静電気
制御剤等である。 本発明で有用な脂肪酸アミド洗剤界面活性剤
は、例えば式 〔式中、R6は炭素数約7〜約21(好ましくは約9
〜約17)を有するアルキル基であり、そして各
R7は水素、C1〜4アルキル、C1〜4ヒドロキシアル
キルおよび−(C2H4O)xH(式中、xは約1〜約
3)からなる群から選択される〕 を有するものである。 好ましいアミドは、C8〜20アンモニアアミド、
モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアミ
ドおよびイソプロパノールアミドである。 本発明の洗剤界面活性剤の組み合わせの特殊な
利点は、陰イオンけい光増白剤または光学増白剤
との優れた相容性である。非イオン界面活性剤、
特にエトキシ化非イオン洗剤界面活性剤はこの種
の増白剤の有効さを通常減少させる。アルキルポ
リグリコシド界面活性剤を添加する場合、特に綿
に対する増白剤の有効さが劇的に向上される。光
学増白剤約0.01〜約2%、好ましくは約0.1〜約
1%を使用できる。 好適な増白剤は例えば以下のものである。 式 〔式中、Mは好ましくはNaであるが、相容性陽
イオン、例えばカリウム、アンモニウム、置換ア
ンモニウム、例えばモノエタノールアンモニウ
ム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタ
ノールアンモニウム等であることができ;Xは (式中、R2はH、フエニル、C1〜4アルキル、ま
たはC1〜4ヒドロキシアルキルから選択される)モ
ルホリノ、ヒドロキシ; またはそれらの混合物であることができ;そし
てRはHまたはSO3Mであることができる〕 を有するビスアニリノ(R)トリアジニルアミノスチ
ルベンスルホネート 前記構造式においてRおよびXは次の通りであ
る。
【表】
【表】
別の増白剤は、4,4′−ビス〔(4″−ビス(2
−ヒドロキシエチル)アミノ−6″−(3′′′′−
ス
ルフエニル)アミノ−1″,3″,5″−トリアジン−
2″−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジスル
ホン酸四ナトリウム;4−(6′−スルホナフト
〔1′,2′,d〕トリアゾール−2−イル)−2−ス
チルベンスルホン酸二ナトリウム;4,4′−ビス
〔(4″−(2−ヒドロキシルエチルアミノ)−6″−
アニリノ−1″,3″,5″−トリアジン−2″−イル)
アミノ〕−2,2′−スチルベンジルスルホン酸二
ナトリウム;4,4′−ビス〔(4″−(2−ヒドロ
キシエトキシ)−6″−アニリノ−1″,3″,5″−ト
リアジン−2″−イル)アミノ〕−2,2′−スチル
ベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4′−ビス
(4−フエニル−1,2,3−トリアゾール−2
−イル)−2,2′−スチルベンジルスルホン酸二
ナトリウム;4−(2H−ナフト〔1,2−d〕ト
リアゾール−2−イル)スチルベン−2−スルホ
ン酸ナトリウム;二ナトリウム−4,4′−ビス−
(2−スルホスチリル)ビフエニル;4−(2H−
6−スルホナフト〔1,2−d〕トリアゾール−
2−イル)スチルベン−2−スルホン酸二ナトリ
ウム;および二ナトリウム−3,7−ビス(2,
4−ジメトキシベンズアミド)−2,8−ジベン
ゾチオフエンジスルホネート−5,5−ジオキシ
ドである。 他の好適な増白剤は、米国特許第第3537993号
明細書および第3953380号明細書に開示されてい
る。 本発明の組成物は、各種の形態、例えば固体、
粉末、粒状物、ペースト、および液体で調製さ
れ、そして使用され得る。水中に組成物約0.01%
〜約1%、好ましくは約0.05%〜約0.5%、最も
好ましくは約0.05%〜約0.25%を含有する水溶液
を調製し、そして汚れた布帛を水溶液中で撹拌す
ることによつて、組成物を現在の洗濯法において
使用できる。次いで、布帛をすすぎ、そして乾燥
させる。この方式で使用する場合、本発明の好ま
しい組成物は各種の布帛に対して非常に良好な洗
浄力を示す。 好ましい具体例においては、洗濯洗剤、好まし
くは水性ヘビーデユーテイー液体は(a)アルキルポ
リグリコシド洗剤界面活性剤約1%〜約20%(好
ましくは約4%〜約10%);(b)アミンオキシド洗
剤界面活性剤約1%〜約10%(好ましくは約2%
〜約6%);(c)炭素数約16〜約22を有する不飽和
脂肪酸の水溶性石けん1%〜約10%(好ましくは
約1%〜約6%};(d)好ましくはピロリン酸塩、
ニトリロトリ酢酸塩、およびそれらの混合物から
なる群から選択される水溶性洗浄力ビルダー0%
〜約40%(好ましくは約10%〜約30%};(e)水溶
性合成陰イオン洗剤界面活性剤約0%〜約10%
(好ましくは約0%〜約5%);および好ましくは
(f)残部水を含有する。 この種の洗剤組成物は、優秀な洗浄力を与え、
許容できない程には洗濯機を損傷せず、そして合
成陰イオン洗剤界面活性剤の量および種類および
不飽和石けんの量を変化させることによつて異な
る泡立ちパターンを与えるように処方され得る。
好ましくは、この種の処方物は約5%よりも多い
通常のエトキシ化非イオン界面活性剤を含有しな
い。ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およ
びアルカノールアンモニウムの陽イオンが好まし
い。 すべての%、部、および比率は特にことわらな
い限り重量である。 以下の例が説明としてあげられる。ただし例
が本発明の実施例であり、例は比較のためあげ
られる。
−ヒドロキシエチル)アミノ−6″−(3′′′′−
ス
ルフエニル)アミノ−1″,3″,5″−トリアジン−
2″−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジスル
ホン酸四ナトリウム;4−(6′−スルホナフト
〔1′,2′,d〕トリアゾール−2−イル)−2−ス
チルベンスルホン酸二ナトリウム;4,4′−ビス
〔(4″−(2−ヒドロキシルエチルアミノ)−6″−
アニリノ−1″,3″,5″−トリアジン−2″−イル)
アミノ〕−2,2′−スチルベンジルスルホン酸二
ナトリウム;4,4′−ビス〔(4″−(2−ヒドロ
キシエトキシ)−6″−アニリノ−1″,3″,5″−ト
リアジン−2″−イル)アミノ〕−2,2′−スチル
ベンジスルホン酸二ナトリウム;4,4′−ビス
(4−フエニル−1,2,3−トリアゾール−2
−イル)−2,2′−スチルベンジルスルホン酸二
ナトリウム;4−(2H−ナフト〔1,2−d〕ト
リアゾール−2−イル)スチルベン−2−スルホ
ン酸ナトリウム;二ナトリウム−4,4′−ビス−
(2−スルホスチリル)ビフエニル;4−(2H−
6−スルホナフト〔1,2−d〕トリアゾール−
2−イル)スチルベン−2−スルホン酸二ナトリ
ウム;および二ナトリウム−3,7−ビス(2,
4−ジメトキシベンズアミド)−2,8−ジベン
ゾチオフエンジスルホネート−5,5−ジオキシ
ドである。 他の好適な増白剤は、米国特許第第3537993号
明細書および第3953380号明細書に開示されてい
る。 本発明の組成物は、各種の形態、例えば固体、
粉末、粒状物、ペースト、および液体で調製さ
れ、そして使用され得る。水中に組成物約0.01%
〜約1%、好ましくは約0.05%〜約0.5%、最も
好ましくは約0.05%〜約0.25%を含有する水溶液
を調製し、そして汚れた布帛を水溶液中で撹拌す
ることによつて、組成物を現在の洗濯法において
使用できる。次いで、布帛をすすぎ、そして乾燥
させる。この方式で使用する場合、本発明の好ま
しい組成物は各種の布帛に対して非常に良好な洗
浄力を示す。 好ましい具体例においては、洗濯洗剤、好まし
くは水性ヘビーデユーテイー液体は(a)アルキルポ
リグリコシド洗剤界面活性剤約1%〜約20%(好
ましくは約4%〜約10%);(b)アミンオキシド洗
剤界面活性剤約1%〜約10%(好ましくは約2%
〜約6%);(c)炭素数約16〜約22を有する不飽和
脂肪酸の水溶性石けん1%〜約10%(好ましくは
約1%〜約6%};(d)好ましくはピロリン酸塩、
ニトリロトリ酢酸塩、およびそれらの混合物から
なる群から選択される水溶性洗浄力ビルダー0%
〜約40%(好ましくは約10%〜約30%};(e)水溶
性合成陰イオン洗剤界面活性剤約0%〜約10%
(好ましくは約0%〜約5%);および好ましくは
(f)残部水を含有する。 この種の洗剤組成物は、優秀な洗浄力を与え、
許容できない程には洗濯機を損傷せず、そして合
成陰イオン洗剤界面活性剤の量および種類および
不飽和石けんの量を変化させることによつて異な
る泡立ちパターンを与えるように処方され得る。
好ましくは、この種の処方物は約5%よりも多い
通常のエトキシ化非イオン界面活性剤を含有しな
い。ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およ
びアルカノールアンモニウムの陽イオンが好まし
い。 すべての%、部、および比率は特にことわらな
い限り重量である。 以下の例が説明としてあげられる。ただし例
が本発明の実施例であり、例は比較のためあげ
られる。
【表】
界面活性剤混合物は処方物の13%であり、そし
てビルダーはニトリロトリ酢酸ナトリウム(18
%)であつた。試験条件は組成物2100ppm、95〓
(約35.0℃)、混合硬度6グレンであつた。 *PSUはパネルスコアユニツト(Panel Score
Units)に等しく、専門の等級者は差なし0;差
あり1;明らかな差あり2という基準で数値を指
定する。 例 アルキルポリグルコシドと半極性非イオンおよ
び(または)アミド洗剤界面活性剤との組み合わ
せは、不飽和石けんと両立する(compatible)
が、飽和石けんとは両立しない。
てビルダーはニトリロトリ酢酸ナトリウム(18
%)であつた。試験条件は組成物2100ppm、95〓
(約35.0℃)、混合硬度6グレンであつた。 *PSUはパネルスコアユニツト(Panel Score
Units)に等しく、専門の等級者は差なし0;差
あり1;明らかな差あり2という基準で数値を指
定する。 例 アルキルポリグルコシドと半極性非イオンおよ
び(または)アミド洗剤界面活性剤との組み合わ
せは、不飽和石けんと両立する(compatible)
が、飽和石けんとは両立しない。
【表】
【表】
組成物1〜3および5は処方物4よりも泡立ち
が少なく、そして洗濯機表面と両立した(腐食が
少なかつた)。組成物3は、スカム(scum)の形
成を抑制することが既知の物質の存在にも拘ら
ず、すすぎ水中に不体裁な石けんスカムを形成し
た。また、組成物3は自由流動性の透明液体では
なく粘稠ゲルを生じた。不飽和石けんよりも実質
的過剰の飽和石けんがあつてはならないことが明
らかである。石けんは不飽和石けん少なくとも約
40%でなければならない。 炭素数約8〜約20を有する遊離脂肪アルコール
の合計が約5%よりも少なく、好ましくは約2%
よりも少なく、最も好ましくは約1%よりも少な
いならば、これらの組成物の性能が改良されるこ
とが更に発見されている。
が少なく、そして洗濯機表面と両立した(腐食が
少なかつた)。組成物3は、スカム(scum)の形
成を抑制することが既知の物質の存在にも拘ら
ず、すすぎ水中に不体裁な石けんスカムを形成し
た。また、組成物3は自由流動性の透明液体では
なく粘稠ゲルを生じた。不飽和石けんよりも実質
的過剰の飽和石けんがあつてはならないことが明
らかである。石けんは不飽和石けん少なくとも約
40%でなければならない。 炭素数約8〜約20を有する遊離脂肪アルコール
の合計が約5%よりも少なく、好ましくは約2%
よりも少なく、最も好ましくは約1%よりも少な
いならば、これらの組成物の性能が改良されるこ
とが更に発見されている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) 式RO(R1O)y(Z)x〔式中、Rはアルキル、
ヒドロキシアルキル、アルキルフエニル、ヒド
ロキシアルキルフエニル、アルキルベンジル、
またはそれらの混合物であり(前記アルキル基
は炭素数約8〜約18を有する);各R1はエチレ
ン、プロピレン又は−CH2−CH(OH)−CH2
−基であり、そしてyは0〜約12であり;そし
て各Zは炭素数5または6を有する還元糖から
由来する部分であり、そしてxは約1 1/2〜約
10の数である〕のアルキル多糖洗剤界面活性剤
約2%〜約15%、 (B) アミンオキシド洗剤界面活性剤約1%〜約7
%、 (C) 炭素数約16〜約22を有する不飽和石けん少な
くとも約40%を含有する水溶性脂肪酸石けん約
1%〜約15%、 からなることを特徴とする洗剤組成物。 2 通常のエトキシ化非イオン洗剤界面活性剤約
5%未満を含有する濃厚水性ヘビーデユーテイー
液体の形態である特許請求の範囲第1項に記載の
組成物。 3 アミンオキシド洗剤界面活性剤が式 (式中、Rは炭素数約10〜約18を有するアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、またはアルキルフエ
ニル基あるいはそれらの混合物であり、R′は炭
素数2〜3を有するアルキレン基またはヒドロキ
シアルキレン基またはそれらの混合物であり、x
は0〜約2であり、そして各R″は炭素数1〜約
3を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル
基または1〜約3個のエチレンオキシド基を含有
するポリエチレンオキシド基であり、そして前記
R″基は酸素原子または窒素原子を通して互いに
結合して環構造を形成できる)を有する特許請求
の範囲第2項に記載の組成物。 4 アルキルポリグリコシド洗剤界面活性剤にお
いてRが炭素数約10〜約16を有するアルキル基で
あり、そしてxが約1 1/2〜約3である特許請求
の範囲第3項に記載の組成物。 5 不飽和脂肪酸石けんの陽イオンがナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールア
ンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエ
タノールアンモニウム、およびそれらの混合物か
らなる群から選択される特許請求の範囲第4項に
記載の組成物。 6 アルキルポリグリコシド洗剤界面活性剤にお
いてRが炭素数約10〜約14を有するアルキル基で
あり、そしてxが約1.6〜約2.7である特許請求の
範囲第2項に記載の組成物。 7 不飽和脂肪酸石けんの陽イオンがナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールア
ンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエ
タノールアンモニウム、およびそれらの混合物か
らなる群から選択される特許請求の範囲第6項に
記載の組成物。 8 不飽和脂肪酸石けんがオレイン酸塩である特
許請求の範囲第3項、第4項、または第7項に記
載の組成物。 9 組成物の少なくとも35重量%の水溶性洗剤ビ
ルダー、組成物の少なくとも7重量%の水溶性合
成アニオン性洗剤表面活性剤と組成物の少くとも
80重量%の水から成る群から選ばれる少くとも一
つの物質をさらに含む特許請求の範囲第1項に記
載の組成物。 10 通常のエトキシ化非イオン洗剤界面活性剤
約5%未満を含有する濃厚水性ヘビーデユーテイ
液体の形態である特許請求の範囲第9項に記載の
組成物。 11 アミンオキシド洗剤界面活性剤が式 (式中、Rは炭素数約10〜約18を有するアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、またはアルキルフエ
ニル基あるいはそれらの混合物であり、R′は炭
素数2〜3を有するアルキレン基またはヒドロキ
シアルキレン基またはそれらの混合物であり、x
は0〜約2であり、そして各R″は炭素数1〜約
3を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル
基または1〜約3個のエチレンオキシド基を含有
するポリエチレンオキシド基であり、そして前記
R″基は酸素原子または窒素原子を通して互いに
結合して環構造を形成できる)を有する特許請求
の範囲第10項に記載の組成物。 12 ピロリン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、クエ
ン酸塩、高分子ポリカルボン酸塩、および炭酸塩
からなる群から選択される洗浄力ビルダー約10%
〜約30%を含有する特許請求の範囲第11項に記
載の組成物。 13 アルキルポリグリコシド洗剤界面活性剤に
おいてRが炭素数約10〜約16を有するアルキル基
であり、そしてxが約1 1/2〜約3である特許請
求の範囲第11項に記載の組成物。 14 ピロリン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、クエ
ン酸塩、ポリカルボン酸塩、および炭酸塩からな
る群から選択される洗浄力ビルダー約10%〜約30
%を含有する特許請求の範囲第13項に記載の組
成物。 15 不飽和脂肪酸石けんの陽イオンがナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールア
ンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエ
タノールアンモニウム、およびそれらの混合物か
らなる群から選択される特許請求の範囲第13項
に記載の組成物。 16 アルキルポリグリコシド洗剤界面活性剤に
おいてRが炭素数約10〜約14を有するアルキル基
であり、そしてxが約1.6〜約2.7である特許請求
の範囲第10項に記載の組成物。 17 ピロリン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、クエ
ン酸塩、ポリカルボン酸塩、および炭酸塩からな
る群から選択された洗浄力ビルダー約5%〜約35
%を含有する特許請求の範囲第16項に記載の組
成物。 18 不飽和脂肪酸石けんの陽イオンがナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールア
ンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエ
タノールアンモニウム、およびそれらの混合物か
らなる群から選択される特許請求の範囲第16項
に記載の組成物。 19 不飽和脂肪酸石けんがオレイン酸塩である
特許請求の範囲第11項、第13項、または第1
8項に記載の組成物。 20 Rはアルキル、ヒドロキシル、アルキルフ
エニル、ヒドロキシアルキルフエニル、アルキル
ベンジルまたはそれらの混合物であり、前記アル
キル基は炭素原子約12〜約18を有する特許請求の
範囲第1項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30655681A | 1981-09-28 | 1981-09-28 | |
| US306556 | 1981-09-28 | ||
| US371690 | 1995-01-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58132100A JPS58132100A (ja) | 1983-08-06 |
| JPH0440399B2 true JPH0440399B2 (ja) | 1992-07-02 |
Family
ID=23185833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16947582A Granted JPS58132100A (ja) | 1981-09-28 | 1982-09-28 | 洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58132100A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2657495B2 (ja) * | 1987-09-09 | 1997-09-24 | 株式会社資生堂 | 洗浄剤組成物 |
| GB8810820D0 (en) * | 1988-05-06 | 1988-06-08 | Unilever Plc | Detergent compositions |
-
1982
- 1982-09-28 JP JP16947582A patent/JPS58132100A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58132100A (ja) | 1983-08-06 |
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