JPH0441066B2 - - Google Patents

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JPH0441066B2
JPH0441066B2 JP58145294A JP14529483A JPH0441066B2 JP H0441066 B2 JPH0441066 B2 JP H0441066B2 JP 58145294 A JP58145294 A JP 58145294A JP 14529483 A JP14529483 A JP 14529483A JP H0441066 B2 JPH0441066 B2 JP H0441066B2
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Japan
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ring
general formula
copolymer
resin
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Noryoshi Nanba
Shigeru Asami
Toshiki Aoi
Kazuo Takahashi
Akihiko Kuroiwa
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TDK Corp
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    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光
記録媒体に関する。 先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出し
ヘツドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため、種々の光記
録媒体の開発研究が行われている。 このような光記録媒体のうち、暗室による画像
処理が不要である等の点で、ヒートモード光記録
媒体の開発が活発になつている。 このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱
として利用する光記録媒体であり、その1例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除
去等して、ピツトと称される小穴を形成して書き
込みを行い、このピツトにより情報を記録し、こ
のピツトを読み出し光で検出して読み出しを行う
ものがある。 そして、このようなピツト形成型の媒体の1例
として、基体上に、光吸収色素からなる記録層を
設層して、色素を融解してピツトを形成するもの
や、ニトロセルロース等の自己酸化性の樹脂と光
吸収色素とを含む記録層を設層し、ニトロセルロ
ース等を分解させてピツトを形成するものや、熱
可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層を塗設
し、樹脂および色素を融解してピツトを形成する
ものなどが知られている。 ところで、光吸収色素の1つとして、シアニン
色素が知られている。 しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成す
るときには、書き込み後の読み出しの際の読み出
し光のくりかえし照射によつて、色素が脱色し、
読み出しのS/N比が劣化してしまうという、い
わゆる再生劣化が大きく、実用に耐えないという
欠点がある。 発明の目的 本発明の主たる目的は、再生劣化が改善され
た、シアニン色素を含む記録層を有する光記録媒
体を提供することにある。 このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。 すなわち本発明は、 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を
含み、さらに下記一般式〔〕または〔〕で示
される化合物を含む記録層を基体上に有し、前記
シアニン色素の再生光による劣化を防止したこと
を特徴とする光記録媒体である。 一般式〔〕 一般式〔〕 {上記一般式〔〕および〔〕において、 R1、R1′、R1″およびR1〓は、それぞれ、水素
原子または1価の基を表わし、 R2、R3、R4およびR5は、水素原子または1価
の基を表わすが、R2とR3、R3とR4、R4とR5は、
互いに結合して6員環を形成してもよい。 また、Mは、遷移金属原子を表わす。} 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。 本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン
色素が含有される。 シアニン色素のなかでは、下記式〔〕で示さ
れるものが好ましい。 式〔〕 Φ−L=Ψ (X-n 上記式〔〕において、ΦおよびΨは、芳香族
環、例えばベンゼン環、ナフタレン環、フエナン
トレン環等が縮合してもよいインドール環、チア
ゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イ
ミダゾール環、ピリジン環等をあらわす。 これらΦおよびΨは、同一でも異なつていても
よいが、通常は同一のものであり、これらの環に
は、種々の置換基が結合していてもよい。なお、
Φは、環中の窒素原子が+電荷をもち、Ψは、環
中の窒素原子が中性のものである。 これらのΦおよびΨの骨格環としては、下記式
〔Φ〕〜〔Φ〕で示されるものであること
が好ましい。 なお、下記においては、構造はΦの形で示され
る。 このような各種環において、環中の窒素原子
(イミダゾール環では2個の窒素原子)に結合す
る基R1(R1、R1′)は、置換または非置換のアル
キル基またはアリール基である。 このような環中の、窒素原子に結合する基R1
R1′の炭素原子数には、特に制限はない。また、
この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボ
ニルオキシ基、アルキルアミド基、アルキルスル
ホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アルキル
スルフアモイル基、水酸基、カルボキシ基、ハロ
ゲン原子等いずれであつてもよい。 なお、後述のmが0である場合、Φ中の窒素原
子に結合する基R1は、置換アルキルまたはアリ
ール基であり、かつ−電荷をもつ。 さらに、ΦおよびΨの環が、縮合ないし非縮合
のインドール環(式〔Φ〕〜〔Φ〕)である
場合、その3位には、2つの置換基R2、R3が結
合することが好ましい。この場合、3位に結合す
る2つの置換基R2、R3としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。そして、
これらのうちでは、炭素原子数1または2、特に
1の非置換アルキル基であることが好ましい。 一方、ΦおよびΨで表わされる環中の所定の位
置には、さらに他の置換基R4が結合していても
よい。このような置換基としては、アルキル基、
アリール基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アルキルカルボニルオキシ基、カルボン
酸基等種々の置換基であつてよい。 そして、これらの置換基の数(p、q、r、
s、t)は、通常、0または1〜4程度とされ
る。なお、p、q、r、s、tが2以上であると
き、複数のR4は互いに異なるものであつてよい。 なお、これらのうちでは、式〔Φ〕〜〔Φ
〕の縮合ないし非縮合のインドール環を有する
ものが好ましい。これらは、塗膜性、安定性にす
ぐれ、きわめて高い反射率を示し、読み出しの
C/N比がきわめて高くなるからである。 他方、Lは、モノ、ジ、トリまたはテトラカル
ボシアニン色素を形成するための連結基を表わす
が、特に式〔L〕〜〔L〕のいずれかである
ことが好ましい。 式〔L〕 式〔L〕 式〔L〕 式〔L〕 式〔L〕 式〔L〕 式〔L〕 式〔L〕 ここに、Yは、水素原子または1価の基を表わ
す。この場合、1価の基としては、メチル基等の
低級アルキル基、メトキシ基等の低級アルルコキ
シ基、ジメチルアミノ基、ジフエニルアミノ基、
メチルフエニルアミノ基、モルホリノ基、イミダ
ゾリジン基、エトキシカルボニルピペラジン基な
どのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のアルキル
カルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Br、Cl等のハロ
ゲン原子などであることが好ましい。 また、R8およびR9は、それぞれ水素原子また
はメチル基等の低級アルキル基を表わす。 そして、lは、0または1である。 なお、これら式〔L〕〜〔L〕の中では、
トリカルボシアニン連結基、特に式〔L〕、〔L
〕が好ましい。 さらに、X-は陰イオンであり、その好ましい
例としては、I-、Br-、ClO4 -、BF4 -
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to optical recording media, particularly heat mode optical recording media. Prior Art Optical recording media have the characteristic that the recording medium does not deteriorate due to wear since the medium and the writing or reading head are not in contact with each other, and for this reason, research and development of various optical recording media are being carried out. Among such optical recording media, heat mode optical recording media are being actively developed because they do not require image processing in a darkroom. This heat mode optical recording medium is an optical recording medium that uses recording light as heat. One example is a heat mode optical recording medium that uses recording light such as a laser to melt or remove a part of the medium, which is called a pit. Some devices perform writing by forming small holes, record information using the pits, and read out information by detecting the pits with a readout light. Examples of such pit-forming media include media in which a recording layer made of a light-absorbing dye is formed on a substrate and pits are formed by melting the dye, and media in which pits are formed by melting the dye, and self-oxidizing media such as nitrocellulose. A recording layer containing a thermoplastic resin and a light-absorbing dye is formed, and a recording layer that forms pits by decomposing nitrocellulose, etc., or a recording layer consisting of a thermoplastic resin and a light-absorbing dye is formed, and the resin and Some are known that form pits by melting pigments. By the way, cyanine dyes are known as one of the light-absorbing dyes. However, when forming a recording layer using a cyanine dye, the dye is bleached due to repeated irradiation with readout light during readout after writing.
This method has the disadvantage that the readout S/N ratio deteriorates, that is, the so-called reproduction deterioration is large, and it is not practical. OBJECTS OF THE INVENTION The main object of the present invention is to provide an optical recording medium having a recording layer containing a cyanine dye, in which reproduction deterioration is improved. These objects are achieved by the invention described below. That is, the present invention has a recording layer on a substrate that contains a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, and further contains a compound represented by the following general formula [] or [], and prevents the deterioration of the cyanine dye by reproduction light. This is an optical recording medium characterized by the following. General formula [] General formula [] {In the above general formulas [] and [], R 1 , R 1 ', R 1 '' and R 1 〓 each represent a hydrogen atom or a monovalent group, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 represents a hydrogen atom or a monovalent group, R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 are
They may be combined with each other to form a 6-membered ring. Moreover, M represents a transition metal atom. } Specific Configuration of the Invention The specific configuration of the present invention will be described in detail below. A cyanine dye is contained in the recording layer of the optical recording medium of the present invention. Among the cyanine dyes, those represented by the following formula [] are preferred. Formula [] Φ-L=Ψ (X - ) n In the above formula [], Φ and Ψ are an indole ring, a thiazole ring, to which an aromatic ring, such as a benzene ring, a naphthalene ring, or a phenanthrene ring, may be fused; Represents an oxazole ring, selenazole ring, imidazole ring, pyridine ring, etc. These Φ and Ψ may be the same or different, but are usually the same, and various substituents may be bonded to these rings. In addition,
In Φ, the nitrogen atom in the ring has a positive charge, and in Ψ, the nitrogen atom in the ring is neutral. The skeleton rings of these Φ and Ψ are preferably those represented by the following formulas [Φ] to [Φ]. In addition, in the following, the structure is shown in the form of Φ. In these various rings, the group R 1 (R 1 , R 1 ') bonded to the nitrogen atom in the ring (two nitrogen atoms in the imidazole ring) is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. . A group R 1 bonded to the nitrogen atom in such a ring,
There is no particular restriction on the number of carbon atoms in R 1 '. Also,
If this group further has a substituent,
Examples of substituents include sulfonic acid groups, alkylcarbonyloxy groups, alkylamide groups, alkylsulfonamide groups, alkoxycarbonyl groups, alkylamino groups, alkylcarbamoyl groups, alkylsulfamoyl groups, hydroxyl groups, carboxy groups, halogen atoms, etc. It may be. In addition, when m described below is 0, the group R 1 bonded to the nitrogen atom in Φ is a substituted alkyl or aryl group and has a negative charge. Furthermore, when the rings Φ and Ψ are fused or non-fused indole rings (formulas [Φ] to [Φ]), two substituents R 2 and R 3 may be bonded to the 3-position. preferable. In this case, the two substituents R 2 and R 3 bonded to the 3-position are preferably an alkyl group or an aryl group. and,
Among these, unsubstituted alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms, particularly 1, are preferred. On the other hand, another substituent R 4 may be bonded to a predetermined position in the ring represented by Φ and Ψ. Such substituents include alkyl groups,
It may be a variety of substituents such as an aryl group, a heterocyclic residue, a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkyloxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, and a carboxylic acid group. Then, the number of these substituents (p, q, r,
s, t) are usually 0 or about 1 to 4. Note that when p, q, r, s, and t are 2 or more, a plurality of R 4 may be different from each other. Furthermore, among these, the formula [Φ] ~ [Φ
It is preferable to have a fused or non-fused indole ring. This is because these materials have excellent coating properties and stability, exhibit extremely high reflectance, and have an extremely high readout C/N ratio. On the other hand, L represents a linking group for forming a mono-, di-, tri- or tetracarbocyanine dye, and is particularly preferably one of formulas [L] to [L]. Formula [L] Formula [L] Formula [L] Formula [L] Formula [L] Formula [L] Formula [L] Formula [L] Here, Y represents a hydrogen atom or a monovalent group. In this case, the monovalent group includes a lower alkyl group such as a methyl group, a lower alkoxy group such as a methoxy group, a dimethylamino group, a diphenylamino group,
Disubstituted amino groups such as methylphenylamino group, morpholino group, imidazolidine group, ethoxycarbonylpiperazine group, alkylcarbonyloxy group such as acetoxy group, alkylthio group such as methylthio group, cyano group, nitro group, Br, Cl, etc. A halogen atom or the like is preferable. Furthermore, R 8 and R 9 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group such as a methyl group. And l is 0 or 1. In addition, in these formulas [L] to [L],
Tricarbocyanine linking group, especially formula [L], [L
] is preferred. Furthermore, X - is an anion, preferred examples of which are I - , Br - , ClO 4 - , BF 4 - ,

【式】【formula】

【式】 等を挙げることができる。 なお、mは0または1であるが、mが0である
ときには、通常、ΦのR1が−電荷をもち、分子
内塩となる。 次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げる
が、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。
[Formula] etc. can be mentioned. Note that m is 0 or 1, but when m is 0, R 1 of Φ usually has a negative charge and becomes an inner salt. Next, specific examples of the cyanine dye of the present invention will be given, but the present invention is not limited to these.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 このような色素は、大有機化学(朝倉書店)含
窒素複素環化合物 432ページ等の成書に記載
された方法に準じて容易に合成することができ
る。 すなわち、まず対応するΦ′−CH3(Φ′は前記Φ
に対応する環を表わす。)を、過剰のR1(R1
アルキル基またはアリール基)とともに加熱し
て、R1をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−CH3 -
を得る。次いで、これを不飽和ジアルデヒドまた
は不飽和ヒドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を
用いて脱水縮合すればよい。さらに、このような
色素は、通常、単量体の形で記録層中に含有させ
られるが、必要に応じ、重合体の形で含有させら
れてもよい。 この場合、重合体は、色素の2分子以上を有す
るものであつて、これら色素の縮合物であつても
よい。 例えば、−OH、−COOH、−SO3H等の官能基の
1種以上を、1個または2個以上有する上記色素
の単独ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン
酸ないしその塩化物、ジアミン、ジないしトリイ
ソシアネート、ジエポキシ化合物、酸無水物、ジ
ヒドラジド、ジイミノカルボナート等の共縮合成
分や他の色素との共縮合物がある。 あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独
で、あるいはスペーサー成分や他の色素ととも
に、金属系架橋剤で架橋したものであつてもよ
い。 この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキ
シド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート
(例えば、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロ
キシカルボン酸ないしそのエステル、ケトアルコ
ール、アミノアルコール、エノール性活性水素化
合物の配位子とするもの)、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアシレー
トなどがある。 さらには、−OH基、−OCCO基および−COOR
基(ここに、Rは、置換ないし非置換のアルキル
基ないしアリール基である)のうちの少なくとも
1つを有する色素の1種または2種以上、あるい
はこれと他のスペーサー成分ないし他の色素とを
エステル交換反応によつて、−COO−基によつて
結合したものも使用可能である。 この場合、エステル交換反応は、チタン、ジル
コン、アルミニウム等のアルコキシドを触媒とす
ることが好ましい。 加えて、上記の色素は、樹脂と交換したもので
あつてもよい。 このような場合には、所定の基を有する樹脂を
用い、上記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖
に、縮合反応やエステル交換反応によつたり、架
橋によつたりして、必要に応じスペーサー成分等
を介し、色素を連結する。 さらには、記録層中には、樹脂が含まれていて
もよい。 用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性な
いし熱可塑性樹脂が好適である。 これらのうち、特に好適に用いることができる
熱可塑性樹脂には、以下のようなものがある。 () ポリオレフイン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メ
チルペンテン−1など。 () ポリオレフイン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン
プロピレンターポリマー(EPT)など。 この場合、コモノマーの重合比は任意のもの
とすることができる。 () 塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エ
ステルないしメタアクリル酸エステルと塩化ビ
ニルとの共重合体、アクリロニトリル−塩化ビ
ニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体、
エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニ
ルをグラフト重合したものなど。この場合、共
重合比は任意のものとすることができる。 () 塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化
ビニリデン−塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニリデン−ブタジエン−ハロゲ
ン化ビニル共重合体など。 この場合、共重合比は、任意のものとするこ
とができる。 () ポリスチレン () スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合
体(AS樹脂)、スチレン−アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体(ABS樹脂)、スチレン−
無水マレイン酸共重合体(SMA樹脂)、スチレ
ン−アクリル酸エステル−アクリルアミド共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体
(SBR)、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、
スチレン−メチルメタアクリレート共重合体な
ど。 この場合、共重合比は任意のものとすること
ができる。 () スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、2,5−ジクロルスチレン、α,β−
ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセ
ナフテン、ビニルアントラセンなど、あるいは
これらの共重合体、例えば、α−メチルスチレ
ンとメタクリル酸エステルとの共重合体。 () クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。 () テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの
重合体であるテルペン樹脂や、β−ピネンから
得られるピコライト。 () アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好
ましい。 式 上記式において、R10は、水素原子またはア
ルキル基を表わし、R20は、置換または非置換
のアルキル基を表わす。この場合、上記式にお
いて、R10は、水素原子または炭素原子数1〜
4の低級アルキル基、特に水素原子またはメチ
ル基であることが好ましい。また、R20は、置
換、非置換のいずれのアルキル基であつてもよ
いが、アルキル基の炭素原子数は1〜8である
ことが好ましく、また、R20が置換アルキル基
であるときには、アルキル基を置換する置換基
は、水酸基、ハロゲン原子またはアミノ基(特
に、ジアルキルアミノ基)であることが好まし
い。 このような上記式で示される原子団は、他の
くりかえし原子団とともに、共重合体を形成し
て各種アクリル樹脂を構成してもよいが、通常
は、上記式で示される原子団の1種または2種
以上をくりかえし単位とする単独重合体または
共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。 (xi) ポリアクリロニトリル (xii) アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重
合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合
体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ア
クリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ア
クリロニトリル−ビニルピリジン共重合体、ア
クリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体
など。 この場合、共重合比は任意のものとすること
ができる。 () ダイアセトンアクリルアミドポリマー アクリロニトリルにアセトンを作用させたダ
イアセトンアクリルアミドポリマー。 () ポリ酢酸ビニル () 酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテ
ル、エチレン、塩化ビニル等との共重合体な
ど。 共重合比は任意のものであつてよい。 () ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビ
ニルエチルエーテル、ポリビニルブチルエーテ
ルなど。 () ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン
6、ナイロン6−6、ナイロン6−10、ナイロ
ン6−12、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン
12、ナイロン13等の通常のホモナイロンの他、
ナイロン6/6−6/6−10、ナイロン6/6
−6/12、ナイロン6/6−6/11等の重合体
や、場合によつては変性ナイロンであつてもよ
い。 () ポリエステル 例えば、シユウ酸、コハク酸、マレイン酸、
アジピン酸、セバステン酸等の脂肪族二塩基
酸、あるいはイソフタル酸、テレフタル酸など
の芳香族二塩基酸などの各種二塩基酸と、エチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。 そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩
基酸とグリコール類との縮合物や、グリコール
類と脂肪族二塩基酸との共縮合物は、特に好適
である。 さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリン
との縮合物であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、
天然樹脂等でエステル化変性した変性グリプタ
ル樹脂等も好適に使用される。 () ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して
得られるポリビニルホルマール、ポリビニルア
セタール系樹脂はいずれも好適に使用される。 この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のア
セタール化度は任意のものとすることができ
る。 () ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹
脂。 特に、グリコール類とジイソシアナート類と
の縮合によつて得られるポリウレタン樹脂、と
りわけ、アルキレングリコールとアルキレンジ
イソシアナートとの縮合によつて得られるポリ
ウレタン樹脂が好適である。 () ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの
開環重合物、ポリエチレンオキサイドおよびグ
リコール、ポリプロピレンオキサイドおよびグ
リコール、プロピレンオキサイド−エチレンオ
キサイド共重合体、ポリフエニレンオキサイド
など。 () セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロ
ース、エチルセルロース、アセチルブチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、メチルセルロース、
エチルヒドロキシエチルセルロースなど、セル
ロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。 (xii) ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフエニルメタンカー
ボネート、ジオキシジフエニルプロパンカーボ
ネート等の各種ポリカーボネート。 () アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのNa、Li、
Zn、Mg塩など。 () ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフエノン
等の環状ケトンとホルムアルデヒドとの縮合
物。 () キシレン樹脂 例えば、m−キシレンまたはメシチレンとホ
ルマリンとの縮合物、あるいはその変性体。 () 石油樹脂 C5系、C9系、C5−C9共重合系、ジシクロペ
ンタジエン系、あるいは、これらの共重合体な
いし変性体など。 () 上記()〜()の2種以上の
ブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂との
ブレンド体。 このような自己酸化性、熱可塑性の樹脂と、前
記の色素とは、通常、重量比で1対0.1〜100の広
範な量比にて設層される。 このような記録層中には、上記一般式〔〕で
示されるクエンチヤーが含有される。 これにより、読み出し光のくりかえし照射によ
るS/N比の再生劣化が減少する。また、明室保
存による耐光性が向上する。 上記一般式〔〕および〔〕において、R1
R1′、R1″およびR1は、互いに同一であつても、
異なつていてもよいが、それぞれ、水素原子また
は1価の基を表わす。 この場合、1価の基としては、アルキル基、ア
リール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリーロキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基が好適である。 そして、これらのうちでは、特に、 水素原子、 炭素原子数1〜20のアルキル基、(例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基など) 炭素原子数6〜14のアリール基(例えば、フエ
ニル基、トリル基、ナフチル基など)、 上記のアルキル基またはアリール基、を有する
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基が好ましい。 なお、これら各1価の基は、ハロゲン、シアノ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アラルキル基、カルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、アシル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、スルホニルアミ
ノ基、スルホニル基等で置換されていてもよい。 他方、一般式〔〕において、R2〜R5は、互
いに同一でも、異なつていてもよいが、それぞれ
水素原子または1価の基を表わす。 この場合、1価の基としては、ハロゲン、シア
ノ基、または、それぞれ、直接もしくは2価の連
結基を介して結合するアルキル基、アリール基、
ヘテロ環残基が好適である。 そして、アルキル基としては、炭素原子数1〜
19の鎖状ないし5または6員環のもの、 またアリール基としては、炭素原子数6〜14の
もの、 さらにヘテロ環残基としては、5〜6員環のも
の(例えば、フリル、ヒドロフリル、チエニル、
ピローリル、ピロリジル、ピリジル、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、キノリル、インドリル、オキサ
ゾリル、リアゾリルなど)が好適である。 なお、これらアルキル基、アリール基、ヘテロ
環残基は、適当な置換基によつて置換されていて
もよい。 また、これらが間接的にベンゼン環に結合する
場合、2価の連結基としては、オキシ基、チオ
基、イミノ基、オキシカルボニル基、カルボニル
基、カルボニルイミノ基、スルホイミノ基、スル
ホニル基等が好適である。 さらに、R2とR3、R3とR4、R4とR5は、互いに
結合して、6員環を形成してもよいが、この6員
環は置換基を有してもよく、また、他の環が縮合
していてもよい。 例えば、ベンゼン、ナフタレン、インベンゾチ
オフエン、インベンゾフラン、イソインドリン等
である。 なお、Mは、遷移金属原子を表わすが、特に
Ni、Co、Cu、Pd、Ptが好適である。 これら一般式〔〕で示される化合物は、A.
L.Balch,R.H.Holm,J.A.C.S.88 5201(1966)
等に従い合成される。 以下に、一般式〔〕で示される化合物の具体
例を挙げる。 なお、下記において、φは、1,4−フエニレ
ン基を表わし、また、φ′は、1,2−フエニレン
基を表わす。
[Table] Such dyes can be easily synthesized according to the method described in books such as Dai Organic Chemistry (Asakura Shoten) Nitrogen-Containing Heterocyclic Compounds, page 432. That is, first, the corresponding Φ′−CH 3 (Φ′ is the above Φ
represents the ring corresponding to . ) is heated with excess R 1 (R 1 is an alkyl group or an aryl group) to introduce R 1 into the nitrogen atom in Φ′ and form Φ−CH 3
get. Next, this may be subjected to dehydration condensation with an unsaturated dialdehyde or an unsaturated hydroxyaldehyde using an alkali catalyst. Further, such a dye is usually contained in the recording layer in the form of a monomer, but may be contained in the form of a polymer if necessary. In this case, the polymer has two or more molecules of a dye, and may be a condensate of these dyes. For example, single or co-condensates of the above dyes having one or more functional groups such as -OH, -COOH, -SO 3 H, etc., or with these, dialcohols, dicarboxylic acids, or their salts. There are cocondensate components such as diamines, di- and triisocyanates, diepoxy compounds, acid anhydrides, dihydrazides, diiminocarbonates, and cocondensates with other pigments. Alternatively, the dye having the above functional group may be crosslinked with a metal crosslinking agent alone or together with a spacer component or other dye. In this case, the metal crosslinking agents include alkoxides of titanium, zircon, aluminum, etc., chelates of titanium, zircon, aluminum, etc. (e.g., β-diketones, ketoesters, hydroxycarboxylic acids and their esters, ketoalcohols, aminoalcohols, enols) acylates of titanium, zircon, aluminum, etc.). Furthermore, -OH group, -OCCO group and -COOR
One or more types of dyes having at least one group (wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group), or this and other spacer components or other dyes It is also possible to use a compound in which the compound is bonded with a -COO- group by a transesterification reaction. In this case, the transesterification reaction is preferably carried out using an alkoxide such as titanium, zircon, or aluminum as a catalyst. In addition, the above dyes may be replaced with resins. In such a case, a resin having a predetermined group is used, and the side chain of the resin is subjected to a condensation reaction, transesterification reaction, or crosslinking, as in the case of the polymer described above. The dyes are linked via a spacer component, etc., if necessary. Furthermore, the recording layer may contain resin. The resin used is preferably a self-oxidizing, depolymerizable or thermoplastic resin. Among these, thermoplastic resins that can be particularly preferably used include the following. () Polyolefin polyethylene, polypropylene, poly4-methylpentene-1, etc. () Polyolefin copolymer For example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer,
Ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene propylene terpolymer (EPT), etc. In this case, the polymerization ratio of the comonomers can be arbitrary. () Vinyl chloride copolymer For example, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer,
Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester and vinyl chloride, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride ether copolymer,
Ethylene or propylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer with vinyl chloride graft polymerized, etc. In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary. () Vinylidene chloride copolymer Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-butadiene-vinyl halide copolymer, etc. In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary. () Polystyrene () Styrene copolymer For example, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-acrylonitrile-
Butadiene copolymer (ABS resin), styrene-
Maleic anhydride copolymer (SMA resin), styrene-acrylic acid ester-acrylamide copolymer, styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene-vinylidene chloride copolymer,
Styrene-methyl methacrylate copolymer, etc. In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary. () Styrene type polymers For example, α-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,5-dichlorostyrene, α,β-
Vinylnaphthalene, α-vinylpyridine, acenaphthene, vinylanthracene, etc., or copolymers thereof, such as copolymers of α-methylstyrene and methacrylic acid ester. () Coumarone-indene resin A copolymer of coumaron-indene-styrene. () Terpene resin or picolite For example, terpene resin which is a polymer of limonene obtained from α-pinene, or picolite obtained from β-pinene. () Acrylic resin Particularly preferred is one containing an atomic group represented by the following formula. formula In the above formula, R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 20 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. In this case, in the above formula, R 10 is a hydrogen atom or a carbon atom number of 1 to 1.
4 is preferably a lower alkyl group, particularly a hydrogen atom or a methyl group. Further, R 20 may be a substituted or unsubstituted alkyl group, but the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, and when R 20 is a substituted alkyl group, The substituent for the alkyl group is preferably a hydroxyl group, a halogen atom, or an amino group (particularly a dialkylamino group). Such an atomic group represented by the above formula may form a copolymer with other repeating atomic groups to constitute various acrylic resins, but usually one type of atomic group represented by the above formula is used. Alternatively, an acrylic resin is formed by forming a homopolymer or copolymer having two or more repeating units. (xi) Polyacrylonitrile (xii) Acrylonitrile copolymer For example, acrylonitrile-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, acrylonitrile-vinylpyridine copolymer polymer, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer,
Acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, etc. In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary. () Diacetone acrylamide polymer Diacetone acrylamide polymer made by reacting acetone with acrylonitrile. () Polyvinyl acetate () Vinyl acetate copolymer For example, a copolymer with acrylic acid ester, vinyl ether, ethylene, vinyl chloride, etc. The copolymerization ratio may be arbitrary. () Polyvinyl ether For example, polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl butyl ether, etc. () Polyamide In this case, polyamides include nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12, nylon 9, nylon 11, nylon
In addition to regular homonylon such as 12 and nylon 13,
Nylon 6/6-6/6-10, Nylon 6/6
-6/12, nylon 6/6-6/11, or modified nylon in some cases. () Polyester For example, oxalic acid, succinic acid, maleic acid,
Various dibasic acids such as aliphatic dibasic acids such as adipic acid and sebastenic acid, or aromatic dibasic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid, ethylene glycol, tetramethylene glycol,
Condensates and co-condensates with glycols such as hexamethylene glycol are suitable. Among these, condensates of aliphatic dibasic acids and glycols and cocondensates of glycols and aliphatic dibasic acids are particularly suitable. Furthermore, for example, glyptal resin, which is a condensate of phthalic anhydride and glycerin, can be used as a fatty acid,
Modified glyptal resins that are esterified with natural resins and the like are also preferably used. () Polyvinyl acetal resin Both polyvinyl formal and polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol are preferably used. In this case, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin can be arbitrary. () Polyurethane resin Thermoplastic polyurethane resin with urethane bonds. Particularly suitable are polyurethane resins obtained by condensation of glycols and diisocyanates, particularly polyurethane resins obtained by condensation of alkylene glycol and alkylene diisocyanate. () Polyether Styrene-formalin resin, ring-opening polymer of cyclic acetal, polyethylene oxide and glycol, polypropylene oxide and glycol, propylene oxide-ethylene oxide copolymer, polyphenylene oxide, etc. () Cellulose derivatives such as nitrocellulose, acetylcellulose, ethylcellulose, acetylbutylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose,
Various esters and ethers of cellulose, such as ethylhydroxyethylcellulose, and mixtures thereof. (xii) Polycarbonate For example, various polycarbonates such as polydioxydiphenylmethane carbonate and dioxydiphenylpropane carbonate. () Ionomer Na, Li, methacrylic acid, acrylic acid, etc.
Zn, Mg salt, etc. () Ketone resin For example, a condensate of a cyclic ketone such as cyclohexanone or acetophenone and formaldehyde. () Xylene resin For example, a condensate of m-xylene or mesitylene and formalin, or a modified product thereof. () Petroleum resins C5 type, C9 type, C5 - C9 copolymer type, dicyclopentadiene type, or copolymers or modified products thereof. () A blend of two or more of the above () to (), or a blend with other thermoplastic resins. Such self-oxidizing, thermoplastic resin and the above-mentioned dye are usually deposited in a wide range of weight ratio of 1:0.1 to 100. Such a recording layer contains a quencher represented by the above general formula []. This reduces reproduction deterioration of the S/N ratio due to repeated irradiation with readout light. In addition, light resistance is improved by storage in a bright room. In the above general formulas [] and [], R 1 ,
Even if R 1 ′, R 1 ″ and R 1 are the same,
Although they may be different, each represents a hydrogen atom or a monovalent group. In this case, monovalent groups include alkyl groups, aryl groups, acyl groups, alkoxycarbonyl groups,
Aryloxycarbonyl groups, alkylsulfonyl groups, and arylsulfonyl groups are preferred. Among these, hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, such as methyl groups, ethyl groups, butyl groups, hexyl groups, octyl groups, decyl groups, dodecyl groups, tetradecyl groups,
heptadecyl group, octadecyl group, etc.) Aryl group having 6 to 14 carbon atoms (e.g., phenyl group, tolyl group, naphthyl group, etc.), acyl group having the above alkyl group or aryl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group A group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group are preferred. In addition, each of these monovalent groups includes halogen, cyano group, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, carbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, acylamino group, and alkylamino group. , a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonylamino group, a sulfonyl group, etc. On the other hand, in the general formula [], R 2 to R 5 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or a monovalent group. In this case, the monovalent group includes a halogen, a cyano group, or an alkyl group or aryl group bonded directly or via a divalent linking group, respectively.
Heterocyclic residues are preferred. The alkyl group has 1 to 1 carbon atoms.
19 chain to 5- or 6-membered rings; aryl groups include those with 6 to 14 carbon atoms; heterocyclic residues include 5- to 6-membered rings (e.g., furyl, hydrofuryl, Thienil,
(pyrrolyl, pyrrolidyl, pyridyl, imidazolyl, pyrazolyl, quinolyl, indolyl, oxazolyl, liazolyl, etc.) are preferred. Note that these alkyl groups, aryl groups, and heterocyclic residues may be substituted with appropriate substituents. In addition, when these are indirectly bonded to the benzene ring, suitable divalent linking groups include oxy group, thio group, imino group, oxycarbonyl group, carbonyl group, carbonylimino group, sulfimino group, sulfonyl group, etc. It is. Furthermore, R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , and R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a 6-membered ring, and this 6-membered ring may have a substituent. , and other rings may be fused. For example, benzene, naphthalene, inbenzothiophene, inbenzofuran, isoindoline, etc. Note that M represents a transition metal atom, especially
Ni, Co, Cu, Pd, and Pt are preferred. These compounds represented by the general formula [] are A.
L.Balch, RHHolm, JACS 88 5201 (1966)
etc. are synthesized according to the following. Specific examples of the compound represented by the general formula [] are listed below. In addition, in the following, φ represents a 1,4-phenylene group, and φ' represents a 1,2-phenylene group.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 これら一般式〔〕で示されるクエンチヤー
は、色素1モルあたり0.01〜12モル、特に0.1〜
1.2モル程度含有される。 なお、クエンチヤーの極大吸収波長は、用いる
色素の極大吸収波長以上であることが好ましい。 これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。 この場合、両者の差は0か、350nm以下であ
ることが好ましい。 このような記録層を設層するには、一般に常法
に従い塗設すればよい。 そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜10μm
程度とされる。 なお、このような記録層には、この他、他の色
素や、他のポリマーないしオリゴマー、各種可塑
剤、界面活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安
定剤、分散剤、酸化防止剤、そして架橋剤等が含
有されていてもよい。 このような記録層を設層するには、基体上に所
定の溶媒を用いて塗布、乾燥すればよい。 なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エ
チル、カルビトールアセテート、ブチルカルビト
ールアセテート等のエステル系、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のエーテル系、ないしト
ルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロエタン
等のハロゲン化アルキル系、アルコール系などを
用いればよい。 このような記録層を設層する基体の材質には特
に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミツク
ス、金属等いずれであつてもよい。 また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ド
ラム、ベルト等いずれであつてもよい。 なお、基体は、通常、トラツキング用の溝を有
する。また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄
熱層や光吸収層などを有するものであつてもよ
い。 また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチル
メタクリレート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリサルフオン樹脂、ポ
リエーテルサルフオン、メチルペンテンポリマー
等の、みぞ付きないしみぞなし基体が好適であ
る。 これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張
力、熱伝導度等を改善するために、基体上にプラ
イマーをコーテイングすることもできる。 プライマーとしては、例えば、チタン系、シラ
ン系、アルミ系のカツプリング剤や、各種感光性
樹脂等を用いることができる。 また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を
用いるときに裏面として機能する反射層や、各種
最上層保護層、ハーフミラー層などを設けること
もできる。 本発明の媒体は、このような基体の一面上に上
記の記録層を有するものであつてもよく、その両
面に記録層を有するものであつてもよい。また、
基体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用
い、それらを記録層が向かいあうようにして、所
定の間隙をもつて対向させ、それを密閉したりし
て、ホコリやキズがつかないようにすることもで
きる。 発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、
記録光をパルス状に照射する。このとき記録層中
の色素の発熱により、色素が融解し、ピツトが形
成される。 このように形成されたピツトは、やはり媒体の
走行ないし回転下、読み出し光の反射光ないし透
過光、特に反射光を検出することにより読み出さ
れる。 この場合、記録および読み出しは、基体側から
行つても、記録層側から行つてもよい。 そして、一旦記録層に形成したピツトを光ない
し熱で消去し、再書き込みを行うこともできる。 なお、記録ないし読み出し光としては、半導体
レーザー、He−Neレーザー、Arレーザー、He
−Cdレーザー等を用いることができる。 発明の具体的効果 本発明によれば、読み出し光による再生劣化が
きわめて小さくなる。 そして、耐光性も向上し、明室保存による特性
劣化が少ない。 そして、消去および再書き込みを行うようなと
きにも特性の劣化が少ない。 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明を
さらに詳細に説明する。 実施例 1 下記表1に示される色素D、樹脂R、クエンチ
ヤーQとを用い、表1に示される割合にて所定の
溶媒中に溶解し、直径15cmのアクリルデイスク基
板上に、0.07μmの厚さに塗布設層して、各種媒
体をえた。 この場合、表1において、NCは、窒素含量
11.5〜12.2%、JIS K 6703にもとづく粘度80秒
のニトロセルロースである。 さらに、用いた色素は、上記にて例示したNo.の
ものを用いた。 加えて、用いたクエンチヤーは、上記にて例示
したもののNo.で示される。 そして、表1には、R/Dの重量比と、Q/D
のモル比とが併記される。 このようにして作成した各媒体につき、これを
1800rpmで回転させながら、AlGaAs−GaAs半
導体レーザー記録光(830nm)を1μmφに集光
し(集光部出力10mW)、所定周波数で、パルス
列状に照射した。 各媒体につき、書き込み光のパルス巾を変更し
て照射し、消光比1.4が得られるパルス巾を測定
し、その逆数をとつて、書き込み感度とした。結
果を表1に示す。 この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体
表面の反射率のピツト部における減衰度である。 これとは別に、パルス巾を100nsecとして書き
込みを行つた。 この後、1mWの半導体レーザー(830nm)
読み出し光を1μsec巾、3KHzのパルスとして照射
して、デイスク表面におけるピーク−ピーク間の
当初のC/N比と、5分間照射後の基体裏面側か
らの反射率の変化(%)とを測定した。 これらの結果を表1に示す。 なお、比較用クエンチヤーQ1′およびQ2′は、
下記のものである。 Q1′ 〔2,2′−チオビス(4−t−オクチルフ
エノラート〕−n−ブチルアミンニツケル()
〔サイアソープ UV−1084 日本サイアナミ
ツド(株)社製〕 Q2′ ニツケルビス(オクチルフエニル)サルフ
アイド〔フエロ AM−101 日産フエロ有機
化学(株)社製〕 また、DPは、D7とD105とを、ジ−i−プロポ
キシ−ビス(アセチルアセトナート)チタンによ
つて架橋したもの、 D−Rは、PMMA(数平均分子量 1万)に、
D8をエステル変換によつて連結したものである。
[Table] The quencher represented by the general formula [] is 0.01 to 12 mol per mol of dye, especially 0.1 to 12 mol per mol of dye.
Contains about 1.2 moles. Note that the maximum absorption wavelength of the quencher is preferably greater than or equal to the maximum absorption wavelength of the dye used. As a result, reproduction deterioration becomes extremely small. In this case, the difference between the two is preferably 0 or 350 nm or less. In order to form such a recording layer, it is generally necessary to apply it by coating according to a conventional method. The thickness of the recording layer is usually 0.03 to 10 μm.
It is considered to be a degree. In addition, such a recording layer may contain other dyes, other polymers or oligomers, various plasticizers, surfactants, antistatic agents, lubricants, flame retardants, stabilizers, dispersants, and antioxidants. , a crosslinking agent, etc. may be contained. In order to form such a recording layer, it is sufficient to apply a predetermined solvent onto the substrate and dry it. Examples of solvents used for coating include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, esters such as butyl acetate, ethyl acetate, carbitol acetate, and butyl carbitol acetate, and ethers such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. , aromatic systems such as toluene and xylene, halogenated alkyl systems such as dichloroethane, and alcohol systems. The material of the substrate on which such a recording layer is provided is not particularly limited, and may be any of various resins, glass, ceramics, metals, etc. Further, its shape may be a tape, a drum, a belt, etc. depending on the intended use. Note that the base body usually has a tracking groove. Further, if necessary, it may have a base layer such as a reflective layer, a heat storage layer, a light absorption layer, etc. In addition, resin materials for the base include polymethyl methacrylate, acrylic resin, epoxy resin,
Non-grooved substrates such as polycarbonate resins, polysulfone resins, polyethersulfones, methylpentene polymers, etc. are suitable. These substrates can also be coated with a primer to improve solvent resistance, wettability, surface tension, thermal conductivity, etc. As the primer, for example, titanium-based, silane-based, or aluminum-based coupling agents, various photosensitive resins, and the like can be used. Further, on the recording layer, a reflective layer that functions as a back surface when a transparent substrate is used, various uppermost protective layers, a half mirror layer, etc. can be provided as necessary. The medium of the present invention may have the above-mentioned recording layer on one surface of such a substrate, or may have recording layers on both surfaces thereof. Also,
Two substrates with recording layers coated on one side are used, and the recording layers are placed facing each other with a predetermined gap between them, and they are sealed to prevent dust and scratches. You can also do it like this. Specific effects of the invention When the medium of the invention is running or rotating,
Recording light is irradiated in a pulsed manner. At this time, due to the heat generated by the dye in the recording layer, the dye melts and pits are formed. The pits thus formed are read out by detecting the reflected or transmitted light of the readout light, particularly the reflected light, while the medium is running or rotating. In this case, recording and reading may be performed from the base side or from the recording layer side. It is also possible to erase the pits once formed in the recording layer with light or heat and rewrite. Note that the recording or reading light can be a semiconductor laser, He-Ne laser, Ar laser, He
-Cd laser etc. can be used. Specific Effects of the Invention According to the present invention, reproduction deterioration caused by read light is extremely reduced. Furthermore, the light resistance is improved, and there is little deterioration of characteristics due to storage in a bright room. Further, there is little deterioration in characteristics even when erasing and rewriting are performed. Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in further detail. Example 1 Dye D, Resin R, and Quencher Q shown in Table 1 below were dissolved in a predetermined solvent in the proportions shown in Table 1, and deposited on an acrylic disk substrate with a diameter of 15 cm to a thickness of 0.07 μm. A variety of media were obtained by coating and layering. In this case, in Table 1, NC is the nitrogen content
It is nitrocellulose with a viscosity of 11.5-12.2% and 80 seconds based on JIS K 6703. Furthermore, the dyes used were those of the numbers exemplified above. In addition, the quenchers used are indicated by the numbers listed above. Table 1 shows the R/D weight ratio and Q/D
The molar ratio is also written. For each medium created in this way, do this
While rotating at 1800 rpm, AlGaAs-GaAs semiconductor laser recording light (830 nm) was focused to 1 μmφ (focusing section output 10 mW) and irradiated in a pulse train at a predetermined frequency. Each medium was irradiated with write light with a different pulse width, and the pulse width at which an extinction ratio of 1.4 was obtained was measured, and the reciprocal of the pulse width was taken as the write sensitivity. The results are shown in Table 1. In this case, the extinction ratio is the degree of attenuation of the reflectance of the readout light on the medium surface at the pit portion, which will be described later. Separately, writing was performed with a pulse width of 100 nsec. After this, 1mW semiconductor laser (830nm)
Irradiate the readout light as a 1μsec width, 3KHz pulse and measure the initial peak-to-peak C/N ratio on the disk surface and the change in reflectance (%) from the back side of the substrate after 5 minutes of irradiation. did. These results are shown in Table 1. In addition, the comparative quenchers Q1′ and Q2′ are
These are as follows. Q1′ [2,2′-thiobis(4-t-octylphenolate)]-n-butylamine nickel ()
[Siasoap UV-1084 manufactured by Nippon Cyanamid Co., Ltd.] Q2' Nickel bis (octyl phenyl) sulfide [Fero AM-101 manufactured by Nissan Ferro Organic Chemical Co., Ltd.] In addition, DP is a combination of D7 and D105. Cross-linked with i-propoxy-bis(acetylacetonato) titanium, D-R is PMMA (number average molecular weight 10,000),
D8 is linked by ester conversion.

【表】 表1に示される結果から、本発明の効果があき
らかである。 実施例 2 実施例1の媒体No.4,5,6,7,8,9,
10,12,13,14を用い、実施例1と同様に書き込
みを行つたのち、赤外線ヒーターを用い、媒体を
150℃、15秒間加熱して消去を行つたところ、各
媒体とも、くりかえし何回もの消去、再書き込み
が良好にできることが確認された。
[Table] From the results shown in Table 1, the effects of the present invention are clear. Example 2 Medium No. 4, 5, 6, 7, 8, 9 of Example 1,
10, 12, 13, and 14 in the same manner as in Example 1, then use an infrared heater to heat the medium.
When erasing was performed by heating at 150°C for 15 seconds, it was confirmed that each medium could be successfully erased and rewritten many times.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂
を含み、さらに下記一般式〔〕または〔〕で
示される化合物を含む記録層を基体上に有し、前
記シアニン色素の再生光による劣化を防止したこ
とを特徴とする光記録媒体。 一般式〔〕 一般式〔〕 {上記一般式〔〕および〔〕において、 R1、R1′、R1″およびR1〓は、それぞれ水素原
子または1価の基を表わし、 R2、R3、R4およびR5が、水素原子または1価
の基を表わすが、R2とR3、R3とR4、R4とR5は、
互いに結合して6員環を形成してもよい。 また、Mは、遷移金属原子を表わす。} 2 シアニン色素が、下記一般式[]で示され
る化合物である特許請求の範囲第1項記載の光記
録媒体。 一般式[] Φ−L=Ψ (X-n {上記一般式[]において、 ΦおよびΨは、それぞれ、芳香族環が縮合して
もよいインドール環、チアゾール環、オキサゾー
ル環、セレナゾール環、イミダゾール環またはピ
リジン環を表わし、 Lは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシア
ニン色素を形成するための連結基を表わし、 X-は、アニオンを表わし、 mは、0または1である。} 3 ΦおよびΨが、芳香族環が縮合してもよいイ
ンドール環である特許請求の範囲第2項に記載の
光記録媒体。 4 シアニン色素が、記録層中に、単量体の形で
含まれるか、重合体の形で含まれるが、あるいは
樹脂と結合した形で含まれている特許請求の範囲
第1項ないし第3項のいずれかに記載の光記録媒
体。
[Scope of Claims] 1. A recording layer containing a cyanine dye or a cyanine dye and a resin, and further containing a compound represented by the following general formula [ ] or [ ] on a substrate, which prevents deterioration of the cyanine dye by reproduction light. An optical recording medium characterized by preventing General formula [] General formula [] {In the above general formulas [] and [], R 1 , R 1 ′, R 1 ″ and R 1 〓 each represent a hydrogen atom or a monovalent group, and R 2 , R 3 , R 4 and R 5 , represents a hydrogen atom or a monovalent group, but R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 are
They may be combined with each other to form a 6-membered ring. Moreover, M represents a transition metal atom. } 2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the cyanine dye is a compound represented by the following general formula []. General formula [] Φ-L=Ψ (X - ) n {In the above general formula [], Φ and Ψ are respectively an indole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a selenazole ring, to which an aromatic ring may be fused, represents an imidazole ring or a pyridine ring; L represents a linking group for forming a mono-, di-, tri- or tetracarbocyanine dye; X represents an anion; m is 0 or 1; } 3 The optical recording medium according to claim 2, wherein Φ and Ψ are indole rings to which an aromatic ring may be fused. 4. Claims 1 to 3 in which the cyanine dye is contained in the recording layer in the form of a monomer, in the form of a polymer, or in the form bound to a resin. The optical recording medium according to any of paragraphs.
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