JPH0441066B2

JPH0441066B2 -

Info

Publication number: JPH0441066B2
Application number: JP58145294A
Authority: JP
Inventors: Noryoshi Nanba; Shigeru Asami; Toshiki Aoi; Kazuo Takahashi; Akihiko Kuroiwa
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-08-09
Filing date: 1983-08-09
Publication date: 1992-07-07
Also published as: JPS6036190A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光
記録媒体に関する。先行技術光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出し
ヘツドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため、種々の光記
録媒体の開発研究が行われている。このような光記録媒体のうち、暗室による画像
処理が不要である等の点で、ヒートモード光記録
媒体の開発が活発になつている。このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱
として利用する光記録媒体であり、その１例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除
去等して、ピツトと称される小穴を形成して書き
込みを行い、このピツトにより情報を記録し、こ
のピツトを読み出し光で検出して読み出しを行う
ものがある。そして、このようなピツト形成型の媒体の１例
として、基体上に、光吸収色素からなる記録層を
設層して、色素を融解してピツトを形成するもの
や、ニトロセルロース等の自己酸化性の樹脂と光
吸収色素とを含む記録層を設層し、ニトロセルロ
ース等を分解させてピツトを形成するものや、熱
可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層を塗設
し、樹脂および色素を融解してピツトを形成する
ものなどが知られている。ところで、光吸収色素の１つとして、シアニン
色素が知られている。しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成す
るときには、書き込み後の読み出しの際の読み出
し光のくりかえし照射によつて、色素が脱色し、
読み出しのＳ／Ｎ比が劣化してしまうという、い
わゆる再生劣化が大きく、実用に耐えないという
欠点がある。発明の目的本発明の主たる目的は、再生劣化が改善され
た、シアニン色素を含む記録層を有する光記録媒
体を提供することにある。このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。すなわち本発明は、シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を
含み、さらに下記一般式〔〕または〔〕で示
される化合物を含む記録層を基体上に有し、前記
シアニン色素の再生光による劣化を防止したこと
を特徴とする光記録媒体である。一般式〔〕一般式〔〕｛上記一般式〔〕および〔〕において、 R₁、R₁′、R₁″およびR₁〓は、それぞれ、水素
原子または１価の基を表わし、 R₂、R₃、R₄およびR₅は、水素原子または１価
の基を表わすが、R₂とR₃、R₃とR₄、R₄とR₅は、
互いに結合して６員環を形成してもよい。また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。｝発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン
色素が含有される。シアニン色素のなかでは、下記式〔〕で示さ
れるものが好ましい。式〔〕 Φ−Ｌ＝Ψ （X^-）_n 上記式〔〕において、ΦおよびΨは、芳香族
環、例えばベンゼン環、ナフタレン環、フエナン
トレン環等が縮合してもよいインドール環、チア
ゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イ
ミダゾール環、ピリジン環等をあらわす。これらΦおよびΨは、同一でも異なつていても
よいが、通常は同一のものであり、これらの環に
は、種々の置換基が結合していてもよい。なお、
Φは、環中の窒素原子が＋電荷をもち、Ψは、環
中の窒素原子が中性のものである。これらのΦおよびΨの骨格環としては、下記式
〔Φ〕〜〔Φ〕で示されるものであること
が好ましい。なお、下記においては、構造はΦの形で示され
る。このような各種環において、環中の窒素原子
（イミダゾール環では２個の窒素原子）に結合す
る基R₁（R₁、R₁′）は、置換または非置換のアル
キル基またはアリール基である。このような環中の、窒素原子に結合する基R₁、
R₁′の炭素原子数には、特に制限はない。また、
この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボ
ニルオキシ基、アルキルアミド基、アルキルスル
ホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アルキル
スルフアモイル基、水酸基、カルボキシ基、ハロ
ゲン原子等いずれであつてもよい。なお、後述のｍが０である場合、Φ中の窒素原
子に結合する基R₁は、置換アルキルまたはアリ
ール基であり、かつ−電荷をもつ。さらに、ΦおよびΨの環が、縮合ないし非縮合
のインドール環（式〔Φ〕〜〔Φ〕）である
場合、その３位には、２つの置換基R₂、R₃が結
合することが好ましい。この場合、３位に結合す
る２つの置換基R₂、R₃としては、アルキル基ま
たはアリール基であることが好ましい。そして、
これらのうちでは、炭素原子数１または２、特に
１の非置換アルキル基であることが好ましい。一方、ΦおよびΨで表わされる環中の所定の位
置には、さらに他の置換基R₄が結合していても
よい。このような置換基としては、アルキル基、
アリール基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アルキルカルボニルオキシ基、カルボン
酸基等種々の置換基であつてよい。そして、これらの置換基の数（ｐ、ｑ、ｒ、
ｓ、ｔ）は、通常、０または１〜４程度とされ
る。なお、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔが２以上であると
き、複数のR₄は互いに異なるものであつてよい。なお、これらのうちでは、式〔Φ〕〜〔Φ
〕の縮合ないし非縮合のインドール環を有する
ものが好ましい。これらは、塗膜性、安定性にす
ぐれ、きわめて高い反射率を示し、読み出しの
Ｃ／Ｎ比がきわめて高くなるからである。他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカル
ボシアニン色素を形成するための連結基を表わす
が、特に式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕のいずれかである
ことが好ましい。式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わ
す。この場合、１価の基としては、メチル基等の
低級アルキル基、メトキシ基等の低級アルルコキ
シ基、ジメチルアミノ基、ジフエニルアミノ基、
メチルフエニルアミノ基、モルホリノ基、イミダ
ゾリジン基、エトキシカルボニルピペラジン基な
どのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のアルキル
カルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Br、Cl等のハロ
ゲン原子などであることが好ましい。また、R₈およびR₉は、それぞれ水素原子また
はメチル基等の低級アルキル基を表わす。そして、ｌは、０または１である。なお、これら式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕の中では、
トリカルボシアニン連結基、特に式〔Ｌ〕、〔Ｌ
〕が好ましい。さらに、X^-は陰イオンであり、その好ましい
例としては、I^-、Br^-、ClO₄ ^-、BF₄ ^-、

【式】

【式】等を挙げることができる。なお、ｍは０または１であるが、ｍが０である
ときには、通常、ΦのR₁が−電荷をもち、分子
内塩となる。次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げる
が、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。

【表】

【表】このような色素は、大有機化学（朝倉書店）含
窒素複素環化合物 432ページ等の成書に記載
された方法に準じて容易に合成することができ
る。すなわち、まず対応するΦ′−CH₃（Φ′は前記Φ
に対応する環を表わす。）を、過剰のR₁（R₁は
アルキル基またはアリール基）とともに加熱し
て、R₁をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−CH₃ ^-
を得る。次いで、これを不飽和ジアルデヒドまた
は不飽和ヒドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を
用いて脱水縮合すればよい。さらに、このような
色素は、通常、単量体の形で記録層中に含有させ
られるが、必要に応じ、重合体の形で含有させら
れてもよい。この場合、重合体は、色素の２分子以上を有す
るものであつて、これら色素の縮合物であつても
よい。例えば、−OH、−COOH、−SO₃H等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素
の単独ないし共縮合物、あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン
酸ないしその塩化物、ジアミン、ジないしトリイ
ソシアネート、ジエポキシ化合物、酸無水物、ジ
ヒドラジド、ジイミノカルボナート等の共縮合成
分や他の色素との共縮合物がある。あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独
で、あるいはスペーサー成分や他の色素ととも
に、金属系架橋剤で架橋したものであつてもよ
い。この場合、金属系架橋剤としては、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキ
シド、チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート
（例えば、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロ
キシカルボン酸ないしそのエステル、ケトアルコ
ール、アミノアルコール、エノール性活性水素化
合物の配位子とするもの）、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアシレー
トなどがある。さらには、−OH基、−OCCO基および−COOR
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル
基ないしアリール基である）のうちの少なくとも
１つを有する色素の１種または２種以上、あるい
はこれと他のスペーサー成分ないし他の色素とを
エステル交換反応によつて、−COO−基によつて
結合したものも使用可能である。この場合、エステル交換反応は、チタン、ジル
コン、アルミニウム等のアルコキシドを触媒とす
ることが好ましい。加えて、上記の色素は、樹脂と交換したもので
あつてもよい。このような場合には、所定の基を有する樹脂を
用い、上記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖
に、縮合反応やエステル交換反応によつたり、架
橋によつたりして、必要に応じスペーサー成分等
を介し、色素を連結する。さらには、記録層中には、樹脂が含まれていて
もよい。用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性な
いし熱可塑性樹脂が好適である。これらのうち、特に好適に用いることができる
熱可塑性樹脂には、以下のようなものがある。 () ポリオレフインポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メ
チルペンテン−１など。 () ポリオレフイン共重合体例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン
プロピレンターポリマー（EPT）など。この場合、コモノマーの重合比は任意のもの
とすることができる。 () 塩化ビニル共重合体例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エ
ステルないしメタアクリル酸エステルと塩化ビ
ニルとの共重合体、アクリロニトリル−塩化ビ
ニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体、
エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニ
ルをグラフト重合したものなど。この場合、共
重合比は任意のものとすることができる。 () 塩化ビニリデン共重合体塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化
ビニリデン−塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニリデン−ブタジエン−ハロゲ
ン化ビニル共重合体など。この場合、共重合比は、任意のものとするこ
とができる。 () ポリスチレン () スチレン共重合体例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合
体（AS樹脂）、スチレン−アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体（ABS樹脂）、スチレン−
無水マレイン酸共重合体（SMA樹脂）、スチレ
ン−アクリル酸エステル−アクリルアミド共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体
（SBR）、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、
スチレン−メチルメタアクリレート共重合体な
ど。この場合、共重合比は任意のものとすること
ができる。 () スチレン型重合体例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、２，５−ジクロルスチレン、α，β−
ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセ
ナフテン、ビニルアントラセンなど、あるいは
これらの共重合体、例えば、α−メチルスチレ
ンとメタクリル酸エステルとの共重合体。 () クマロン−インデン樹脂クマロン−インデン−スチレンの共重合体。 () テルペン樹脂ないしピコライト例えば、α−ピネンから得られるリモネンの
重合体であるテルペン樹脂や、β−ピネンから
得られるピコライト。 () アクリル樹脂特に下記式で示される原子団を含むものが好
ましい。式上記式において、R₁₀は、水素原子またはア
ルキル基を表わし、R₂₀は、置換または非置換
のアルキル基を表わす。この場合、上記式にお
いて、R₁₀は、水素原子または炭素原子数１〜
４の低級アルキル基、特に水素原子またはメチ
ル基であることが好ましい。また、R₂₀は、置
換、非置換のいずれのアルキル基であつてもよ
いが、アルキル基の炭素原子数は１〜８である
ことが好ましく、また、R₂₀が置換アルキル基
であるときには、アルキル基を置換する置換基
は、水酸基、ハロゲン原子またはアミノ基（特
に、ジアルキルアミノ基）であることが好まし
い。このような上記式で示される原子団は、他の
くりかえし原子団とともに、共重合体を形成し
て各種アクリル樹脂を構成してもよいが、通常
は、上記式で示される原子団の１種または２種
以上をくりかえし単位とする単独重合体または
共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。 (xi) ポリアクリロニトリル (xii) アクリロニトリル共重合体例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重
合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合
体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ア
クリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ア
クリロニトリル−ビニルピリジン共重合体、ア
クリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体
など。この場合、共重合比は任意のものとすること
ができる。 () ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリロニトリルにアセトンを作用させたダ
イアセトンアクリルアミドポリマー。 () ポリ酢酸ビニル () 酢酸ビニル共重合体例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテ
ル、エチレン、塩化ビニル等との共重合体な
ど。共重合比は任意のものであつてよい。 () ポリビニルエーテル例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビ
ニルエチルエーテル、ポリビニルブチルエーテ
ルなど。 () ポリアミドこの場合、ポリアミドとしては、ナイロン
６、ナイロン６−６、ナイロン６−10、ナイロ
ン６−12、ナイロン９、ナイロン11、ナイロン
12、ナイロン13等の通常のホモナイロンの他、
ナイロン６／６−６／６−10、ナイロン６／６
−６／12、ナイロン６／６−６／11等の重合体
や、場合によつては変性ナイロンであつてもよ
い。 () ポリエステル例えば、シユウ酸、コハク酸、マレイン酸、
アジピン酸、セバステン酸等の脂肪族二塩基
酸、あるいはイソフタル酸、テレフタル酸など
の芳香族二塩基酸などの各種二塩基酸と、エチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩
基酸とグリコール類との縮合物や、グリコール
類と脂肪族二塩基酸との共縮合物は、特に好適
である。さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリン
との縮合物であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、
天然樹脂等でエステル化変性した変性グリプタ
ル樹脂等も好適に使用される。 () ポリビニルアセタール系樹脂ポリビニルアルコールを、アセタール化して
得られるポリビニルホルマール、ポリビニルア
セタール系樹脂はいずれも好適に使用される。この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のア
セタール化度は任意のものとすることができ
る。 () ポリウレタン樹脂ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹
脂。特に、グリコール類とジイソシアナート類と
の縮合によつて得られるポリウレタン樹脂、と
りわけ、アルキレングリコールとアルキレンジ
イソシアナートとの縮合によつて得られるポリ
ウレタン樹脂が好適である。 () ポリエーテルスチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの
開環重合物、ポリエチレンオキサイドおよびグ
リコール、ポリプロピレンオキサイドおよびグ
リコール、プロピレンオキサイド−エチレンオ
キサイド共重合体、ポリフエニレンオキサイド
など。 () セルロース誘導体例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロ
ース、エチルセルロース、アセチルブチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、メチルセルロース、
エチルヒドロキシエチルセルロースなど、セル
ロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。 (xii) ポリカーボネート例えば、ポリジオキシジフエニルメタンカー
ボネート、ジオキシジフエニルプロパンカーボ
ネート等の各種ポリカーボネート。 () アイオノマーメタクリル酸、アクリル酸などのNa、Li、
Zn、Mg塩など。 () ケトン樹脂例えば、シクロヘキサノンやアセトフエノン
等の環状ケトンとホルムアルデヒドとの縮合
物。 () キシレン樹脂例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホ
ルマリンとの縮合物、あるいはその変性体。 () 石油樹脂 C₅系、C₉系、C₅−C₉共重合系、ジシクロペ
ンタジエン系、あるいは、これらの共重合体な
いし変性体など。 () 上記（）〜（）の２種以上の
ブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂との
ブレンド体。このような自己酸化性、熱可塑性の樹脂と、前
記の色素とは、通常、重量比で１対0.1〜100の広
範な量比にて設層される。このような記録層中には、上記一般式〔〕で
示されるクエンチヤーが含有される。これにより、読み出し光のくりかえし照射によ
るＳ／Ｎ比の再生劣化が減少する。また、明室保
存による耐光性が向上する。上記一般式〔〕および〔〕において、R₁、
R₁′、R₁″およびR₁は、互いに同一であつても、
異なつていてもよいが、それぞれ、水素原子また
は１価の基を表わす。この場合、１価の基としては、アルキル基、ア
リール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリーロキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基が好適である。そして、これらのうちでは、特に、水素原子、炭素原子数１〜20のアルキル基、（例えばメチ
ル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基など）炭素原子数６〜14のアリール基（例えば、フエ
ニル基、トリル基、ナフチル基など）、上記のアルキル基またはアリール基、を有する
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基が好ましい。なお、これら各１価の基は、ハロゲン、シアノ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アラルキル基、カルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、アシル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、スルホニルアミ
ノ基、スルホニル基等で置換されていてもよい。他方、一般式〔〕において、R₂〜R₅は、互
いに同一でも、異なつていてもよいが、それぞれ
水素原子または１価の基を表わす。この場合、１価の基としては、ハロゲン、シア
ノ基、または、それぞれ、直接もしくは２価の連
結基を介して結合するアルキル基、アリール基、
ヘテロ環残基が好適である。そして、アルキル基としては、炭素原子数１〜
19の鎖状ないし５または６員環のもの、またアリール基としては、炭素原子数６〜14の
もの、さらにヘテロ環残基としては、５〜６員環のも
の（例えば、フリル、ヒドロフリル、チエニル、
ピローリル、ピロリジル、ピリジル、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、キノリル、インドリル、オキサ
ゾリル、リアゾリルなど）が好適である。なお、これらアルキル基、アリール基、ヘテロ
環残基は、適当な置換基によつて置換されていて
もよい。また、これらが間接的にベンゼン環に結合する
場合、２価の連結基としては、オキシ基、チオ
基、イミノ基、オキシカルボニル基、カルボニル
基、カルボニルイミノ基、スルホイミノ基、スル
ホニル基等が好適である。さらに、R₂とR₃、R₃とR₄、R₄とR₅は、互いに
結合して、６員環を形成してもよいが、この６員
環は置換基を有してもよく、また、他の環が縮合
していてもよい。例えば、ベンゼン、ナフタレン、インベンゾチ
オフエン、インベンゾフラン、イソインドリン等
である。なお、Ｍは、遷移金属原子を表わすが、特に
Ni、Co、Cu、Pd、Ptが好適である。これら一般式〔〕で示される化合物は、A.
L.Balch，R.H.Holm，J.A.C.S.88 5201（1966）
等に従い合成される。以下に、一般式〔〕で示される化合物の具体
例を挙げる。なお、下記において、φは、１，４−フエニレ
ン基を表わし、また、φ′は、１，２−フエニレン
基を表わす。

【表】

【表】これら一般式〔〕で示されるクエンチヤー
は、色素１モルあたり0.01〜12モル、特に0.1〜
1.2モル程度含有される。なお、クエンチヤーの極大吸収波長は、用いる
色素の極大吸収波長以上であることが好ましい。これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。この場合、両者の差は０か、350nｍ以下であ
ることが好ましい。このような記録層を設層するには、一般に常法
に従い塗設すればよい。そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜10μｍ
程度とされる。なお、このような記録層には、この他、他の色
素や、他のポリマーないしオリゴマー、各種可塑
剤、界面活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安
定剤、分散剤、酸化防止剤、そして架橋剤等が含
有されていてもよい。このような記録層を設層するには、基体上に所
定の溶媒を用いて塗布、乾燥すればよい。なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エ
チル、カルビトールアセテート、ブチルカルビト
ールアセテート等のエステル系、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のエーテル系、ないしト
ルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロエタン
等のハロゲン化アルキル系、アルコール系などを
用いればよい。このような記録層を設層する基体の材質には特
に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミツク
ス、金属等いずれであつてもよい。また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ド
ラム、ベルト等いずれであつてもよい。なお、基体は、通常、トラツキング用の溝を有
する。また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄
熱層や光吸収層などを有するものであつてもよ
い。また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチル
メタクリレート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリサルフオン樹脂、ポ
リエーテルサルフオン、メチルペンテンポリマー
等の、みぞ付きないしみぞなし基体が好適であ
る。これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張
力、熱伝導度等を改善するために、基体上にプラ
イマーをコーテイングすることもできる。プライマーとしては、例えば、チタン系、シラ
ン系、アルミ系のカツプリング剤や、各種感光性
樹脂等を用いることができる。また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を
用いるときに裏面として機能する反射層や、各種
最上層保護層、ハーフミラー層などを設けること
もできる。本発明の媒体は、このような基体の一面上に上
記の記録層を有するものであつてもよく、その両
面に記録層を有するものであつてもよい。また、
基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用
い、それらを記録層が向かいあうようにして、所
定の間隙をもつて対向させ、それを密閉したりし
て、ホコリやキズがつかないようにすることもで
きる。発明の具体的作用本発明の媒体は、走行ないし回転下において、
記録光をパルス状に照射する。このとき記録層中
の色素の発熱により、色素が融解し、ピツトが形
成される。このように形成されたピツトは、やはり媒体の
走行ないし回転下、読み出し光の反射光ないし透
過光、特に反射光を検出することにより読み出さ
れる。この場合、記録および読み出しは、基体側から
行つても、記録層側から行つてもよい。そして、一旦記録層に形成したピツトを光ない
し熱で消去し、再書き込みを行うこともできる。なお、記録ないし読み出し光としては、半導体
レーザー、He−Neレーザー、Arレーザー、He
−Cdレーザー等を用いることができる。発明の具体的効果本発明によれば、読み出し光による再生劣化が
きわめて小さくなる。そして、耐光性も向上し、明室保存による特性
劣化が少ない。そして、消去および再書き込みを行うようなと
きにも特性の劣化が少ない。発明の具体的実施例以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明を
さらに詳細に説明する。実施例１下記表１に示される色素Ｄ、樹脂Ｒ、クエンチ
ヤーＱとを用い、表１に示される割合にて所定の
溶媒中に溶解し、直径15cmのアクリルデイスク基
板上に、0.07μｍの厚さに塗布設層して、各種媒
体をえた。この場合、表１において、NCは、窒素含量
11.5〜12.2％、JIS Ｋ 6703にもとづく粘度80秒
のニトロセルロースである。さらに、用いた色素は、上記にて例示したNo.の
ものを用いた。加えて、用いたクエンチヤーは、上記にて例示
したもののNo.で示される。そして、表１には、Ｒ／Ｄの重量比と、Ｑ／Ｄ
のモル比とが併記される。このようにして作成した各媒体につき、これを
1800rpmで回転させながら、AlGaAs−GaAs半
導体レーザー記録光（830nｍ）を1μｍφに集光
し（集光部出力10ｍＷ）、所定周波数で、パルス
列状に照射した。各媒体につき、書き込み光のパルス巾を変更し
て照射し、消光比1.4が得られるパルス巾を測定
し、その逆数をとつて、書き込み感度とした。結
果を表１に示す。この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体
表面の反射率のピツト部における減衰度である。これとは別に、パルス巾を100nsecとして書き
込みを行つた。この後、１ｍＷの半導体レーザー（830nｍ）
読み出し光を1μsec巾、3KHzのパルスとして照射
して、デイスク表面におけるピーク−ピーク間の
当初のＣ／Ｎ比と、５分間照射後の基体裏面側か
らの反射率の変化（％）とを測定した。これらの結果を表１に示す。なお、比較用クエンチヤーQ1′およびQ2′は、
下記のものである。 Q1′ 〔２，2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
エノラート〕−ｎ−ブチルアミンニツケル（）
〔サイアソープ UV−1084 日本サイアナミ
ツド(株)社製〕 Q2′ ニツケルビス（オクチルフエニル）サルフ
アイド〔フエロ AM−101 日産フエロ有機
化学(株)社製〕また、DPは、D7とD105とを、ジ−ｉ−プロポ
キシ−ビス（アセチルアセトナート）チタンによ
つて架橋したもの、Ｄ−Ｒは、PMMA（数平均分子量１万）に、
D8をエステル変換によつて連結したものである。

【表】表１に示される結果から、本発明の効果があき
らかである。実施例２実施例１の媒体No.４，５，６，７，８，９，
10，12，13，14を用い、実施例１と同様に書き込
みを行つたのち、赤外線ヒーターを用い、媒体を
150℃、15秒間加熱して消去を行つたところ、各
媒体とも、くりかえし何回もの消去、再書き込み
が良好にできることが確認された。

Claims

【特許請求の範囲】１シアニン色素またはシアニン色素および樹脂
を含み、さらに下記一般式〔〕または〔〕で
示される化合物を含む記録層を基体上に有し、前
記シアニン色素の再生光による劣化を防止したこ
とを特徴とする光記録媒体。一般式〔〕一般式〔〕｛上記一般式〔〕および〔〕において、 R₁、R₁′、R₁″およびR₁〓は、それぞれ水素原
子または１価の基を表わし、 R₂、R₃、R₄およびR₅が、水素原子または１価
の基を表わすが、R₂とR₃、R₃とR₄、R₄とR₅は、
互いに結合して６員環を形成してもよい。また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。｝２シアニン色素が、下記一般式［］で示され
る化合物である特許請求の範囲第１項記載の光記
録媒体。一般式［］ Φ−Ｌ＝Ψ （X^-）_n ｛上記一般式［］において、 ΦおよびΨは、それぞれ、芳香族環が縮合して
もよいインドール環、チアゾール環、オキサゾー
ル環、セレナゾール環、イミダゾール環またはピ
リジン環を表わし、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシア
ニン色素を形成するための連結基を表わし、 X^-は、アニオンを表わし、ｍは、０または１である。｝３ ΦおよびΨが、芳香族環が縮合してもよいイ
ンドール環である特許請求の範囲第２項に記載の
光記録媒体。４シアニン色素が、記録層中に、単量体の形で
含まれるか、重合体の形で含まれるが、あるいは
樹脂と結合した形で含まれている特許請求の範囲
第１項ないし第３項のいずれかに記載の光記録媒
体。