JPH0441190B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0441190B2
JPH0441190B2 JP58148848A JP14884883A JPH0441190B2 JP H0441190 B2 JPH0441190 B2 JP H0441190B2 JP 58148848 A JP58148848 A JP 58148848A JP 14884883 A JP14884883 A JP 14884883A JP H0441190 B2 JPH0441190 B2 JP H0441190B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
copolymer
coating composition
weight
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP58148848A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6042469A (ja
Inventor
Masaki Niimoto
Toshiichi Aoki
Hideyasu Ryoke
Sadao Kimura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP14884883A priority Critical patent/JPS6042469A/ja
Publication of JPS6042469A publication Critical patent/JPS6042469A/ja
Publication of JPH0441190B2 publication Critical patent/JPH0441190B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[発明の技術分野] 本発明は光硬化型防錆用被覆組成物に関し、更
に詳しくは、鋼材の一時的防錆処理に有用でアル
カリによる脱膜が容易な光硬化型防錆用被覆組成
物に関する。 [発明の技術的背景とその問題点] 現在、圧延鋼板、鋼管、線材及び棒鋼等のいわ
ゆる鋼材は、製造メーカーからユーザーに至るま
での期間における防錆を目的として鉱油型、乾性
型の防錆剤又は水溶性樹脂の防錆剤等で被覆処理
され、形成された塗膜はユーザーにおける塗装の
前処理工程でケイ酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ水溶液にて脱膜される。 しかしながら、現在使用されている鉱油型、乾
性型及び水溶性樹脂の防錆剤は、硬化後の塗面が
乾燥せずにべたついたり、乾燥時間に長時間を要
したり、更には防食性、防湿性等の塗膜性能が不
十分である等の問題点があつた。このため、短時
間で硬化し、塗面がべとつかず、溶剤揮散の心配
のない一時保護被覆材が強く要望されていた。 そこで、紫外線等のいわゆる活性エルネギー線
の照射により反応を起こす重合性不飽和基を有す
るモノマー又はオリゴマーを一種又は二種以上適
宜に組合わせた一時保護被覆材の開発が進められ
ているが、一般に、従来の一時保護被覆材は、常
温で短時間のうちに硬化するため残留応力や体積
収縮の影響を受け、金属等の基材に対する密着性
が不良となる欠点があり、このため、種々の添加
剤を併用して使用されているのが現状である。し
かし、鋼材に防錆剤を適用する際に密着促進剤等
の添加剤を併用した場合は、塗膜の耐湿性や塗料
の安定性が不良となるため、これらの添加剤の併
用は大きな制限を受けることになる。 また、防錆剤の脱膜工程においては、水酸化ナ
トリウム又はオルトケイ酸ナトリウムの1〜10重
量%水溶液により容易に塗膜が脱膜されることが
必要であるが、従来の紫外線硬化型被覆材ではこ
の脱膜性と耐食性、耐湿性等の塗膜性能のバラン
スをとることが困難であつた。すなわち、耐食
性、耐湿性等の塗膜性能が良好なものは脱膜性が
不良であり、一方、脱膜性が良好なものは耐食
性、耐湿性等の塗膜性能が不良であるという欠点
があつた。 したがつて、以上の欠点のない光硬化型防錆被
覆材用の組成物(以下、これを光硬化型防錆用被
覆組成物という)の開発が望まれていた。 [発明の目的] 本発明は、密着促進剤を併用することなく、脱
膜性と耐食性、耐湿性等の塗膜性能のバランスが
とれた光硬化型防錆用被覆組成物を提供すること
を目的とする。 [発明の概要] 本発明者らは、紫外線硬化型一時防錆被覆材用
の組成物の開発に鋭意検討した結果、紫外線硬化
型被覆材に使用する重合体として、特定の範囲の
酸価を有するアクリル酸又はメタクリル酸及びそ
のエステル化合物の共重合体を特定量配合すれば
よいことを見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明の光硬化型防錆用被覆組成物
は、 (A) (a) アクリル酸又はメタクリル酸と (b) アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルの共重合体であつて、重量平均分子量が
5000〜100000であり、しかも30〜
300KOHmg/gの範囲の酸価を有するアク
リル系共重合体5〜50重量部 (B) 重合可能な二重結合を1個以上有する不飽和
化合物95〜50重量部 (C) 光重合開始剤1〜10重量部 からなることを特徴とする。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明におけるアクリル系共重合体(A)は、脱膜
性と塗膜性能とのバランスを保つ上で、30〜300
KOHmg/gの範囲の酸価を有していることが必
要である。共重合体の酸価が30KOHmg/g未満
の場合は硬化後の塗膜をアルカリで容易に脱膜し
にくくなり、300 KOHmg/gを超えると、塗膜
の防錆性、すなわち耐食性、耐湿性等の性能が低
下する。かかる範囲の酸価を有する共重合体とし
ては、アクリル酸又はメタクリル酸及びこれらに
共重合可能な単量体を主成分としたアクリル系共
重合体が使用される。 アクリル酸又はメタクリル酸に共重合可能な単
量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸エチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸
n−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル
酸イソブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、
メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸2
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル
酸1−ヒドロキシブチル、メタクリル酸1−ヒド
ロキシブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル
酸ベンジル等のアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステル;アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミドメタクリルアミド等の単
量体が挙げられ、これらから選ばれる一種又は二
種以上の単量体を任意に配合することにより種々
の塗膜性能が発揮される。 上記共重合体の重量平均分子量は5000〜100000
であり、5000未満の場合は耐食性、耐湿性等の性
能が低下し易く、100000を超えると組成物の粘度
が高くなりすぎて実用性に乏しくなる。なお、こ
れらの共重合体は、一般に知られている重合法に
より得られるが、酸単量体の配合比率が高いた
め、懸濁重合法及び乳化重合法によつてこれらの
共重合体を製造することは困難である。このた
め、溶液重合法又は塊状重合法によつて製造する
ことが好ましい。 かかるアクリル系共重合体は、被覆用組成物中
に5〜50重量部配合され、5重量部未満の場合は
塗膜がアルカリによつて容易に脱膜されにくくな
り、50重量部を超えると得られる塗膜の耐食性、
耐湿性等の性能が低下し、防錆の目的が果せなく
なる。 本発明における重合可能な二重結合を1個以上
有する不飽和化合物(B)としては、例えば、 () アクリル酸テトラヒドロフルフリル、メ
タクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸イソデシル、メタクリ
ル酸イソデシル、フエニルグリシジルエーテル
のアクリル酸又はメタクリル酸付加物等の単官
能性不飽和化合物; () エチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、トリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ(メタ)アクリレート等の多官能性不飽
和化合物; () ポリエステル形成性成分又はポリエステ
ルと、アクリロイルオキシ基形成性成分又はア
クリロイルオキシ基を含有する化合物との反応
生成物であつて、一分子当りアクリロイルオキ
シ基を平均一個以上有するポリエステルポリア
クリレート、 エポキシ樹脂とアクリル酸との反応生成物で
あつて、一分子当りアクリロイルオキシ基を平
均一個以上有するエポキシポリアクリレート、 主鎖にウレタン結合を有し、一分子当りアク
リロイルオキシ基を平均一個以上有するウレタ
ンポリアクリレート等のオリゴマー; 等が挙げられる。 かかる不飽和化合物としては、脱膜性と塗膜性
能とのバランスを保つ上で種々の組合わせが考え
られるが、このバランスが良好な糸としてフエニ
ルグリシジルエーテルのアクリル酸付加物が好ま
しい。これらの不飽和化合物は、被覆用組成物中
に95〜50重量部配合され、95重量部を超えると塗
膜がアルカリによつて容易に脱膜されにくくな
り、50重量部未満の場合は得られる塗膜の耐食
性、耐湿性等の性能が低下する。 本発明における光重合開始剤(C)としては、例え
ば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテル、ベンジル(ジフエニルジケト
ン)、ベンゾフエノン、2−メチルアントラキノ
ン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
これらは、一種又は二種以上が混合して用いら
れ、アクリル系共重合体と不飽和化合物との合計
量100重量部に対し1〜10重量部配合される。 本発明の被覆用組成物には、通常配合し得るそ
の他の樹脂、例えば、エポキシ樹脂、ブチラール
樹脂等を任意に配合して諸性能に応じた被覆用組
成物に変性することも可能である。更に必要であ
れば常用されるリン酸系やアミン系の防錆剤を併
用して一層防錆性を向上させることも可能であ
る。 本発明の被覆用組成物は、鋼材の表面に塗布さ
れ、紫外線等のいわゆる活性エネルギー線の照射
により硬化せしめられた後、ユーザーに提供さ
れ、ユーザーにおける塗装の前処理工程でアルカ
リ処理により脱膜される。 [発明の効果] 本発明の被覆用組成物は、密着促進剤が配合さ
れていないにもかかわらず、鋼材に対し優れた密
着性を有し、しかも耐食性、耐湿性等の塗膜性能
及びアルカリ処理による脱膜性が優れている。し
たがつて、該被覆用組成物は、鋼材の一時的な防
錆用保護被覆材として有用であり、その工業的価
値は極めて大である。 [発明の実施例] 以下の実施例中、部及び%とあるのは、それぞ
れ、重量部及び重量%を表す。 実施例 1 メタクリル酸メチル30部、メタクリル酸ブチル
50部及びアクリル酸20部からなる混合溶液に重合
開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.4部、
連鎖移動剤としてtert−ドデシルメルカプタン0.3
部を溶解し、これをセルキヤスト中に仕込み、80
℃の恒温水槽で3時間重合せしめ、三成分からな
る酸価156KOHmg/g、重量平均分子量20000の
共重合体[]を得た。この共重合体[]20部
をアクリル酸テトラヒドロフルフリル70部に溶解
し、この溶液にダイヤビームUK−6123(エポキ
シポリアクリレート、三菱レイヨン株式会社製)
10部及びベンゾインブチルエーテル4部を混合し
て被覆用組成物を得た。 この被覆用組成物を脱脂した軟鋼板上にバーコ
ータにて膜厚15〜20μmに塗装し、高圧水銀灯
(三菱レイヨンエンジニアリング株式会社製、
UK−2501)80w/cmランプ1本で約2秒間照射
した。 得られた被覆鋼板について、密着性、鉛筆硬
度、衝撃性、耐食性、耐湿性、脱膜性に関する試
験を行つた。その結果を表に示した。 実施例 2 実施例1で得られた共重合体[]20部をフエ
ニルグリシジルエーテルのアクリル酸付加物70部
に溶解したこと以外は、実施例1と同様にして被
覆鋼板を得た。この被覆鋼板について実施例1と
同様の試験に供し、その結果を表に合わせて記載
した。 実施例 3 実施例2で得られた共重合体[]のフエニル
グリシジルエーテルのアクリル酸付加物溶液90部
に、ダイヤビームUK−6123(エポキシポリアク
リレート、三菱レイヨン株式会社製)5部、エポ
キシ樹脂(油化シエル化学社製、エピコート
#828)5部及びベンゾインブチルエーテル4部
を混合して被覆用組成物を得た。この被覆用組成
物を用い実施例1と同様にして被覆鋼板を得、該
鋼板について実施例1と同様の試験を行い、その
結果を表に合わせて記載した。 実施例 4 実施例1で得られた共重合体[]50部を、フ
エニルグリシジルエーテルのアクリル酸付加物30
部及び無水フタル酸とアクリル酸ヒドロキシエチ
ルとの付加物10部に溶解し、この溶液に1,6−
ヘキサンジオールジアクリレート5部及びベンゾ
インブチルエーテル5部を溶解混合し、被覆用組
成物を得た。この被覆用組成物を用いて実施例1
と同様にして被覆鋼板を得、該鋼板について実施
例1と同様の試験を行い、その結果を表に合わせ
て記載した。 実施例 5 実施例1で得られた共重合体[]5部を、ア
クリル酸テトラヒドロフルフリル部45部及びフエ
ニルグリシジルエーテルのアクリル酸付加物30部
に溶解し、この溶液にトリメチロールプロパント
リアクリレート5部、ダイヤビームUK−6105
(エポキシポリアクリレート、三菱レイヨン株式
会社製)5部、無水フタル酸とアクリル酸ヒドロ
キシエチルとの付加物10部及びベンゾインイソブ
チルエーテル5部を混合し、被覆用組成物を得
た。この被覆用組成物を用いて実施例1と同様に
して被覆鋼板を得、該鋼板について実施例1と同
様の試験を行い、その結果を表に合わせて記載し
た。 実施例 6 メタクリル酸ブチル75部、メタクリル酸2−ヒ
ドロキシエチル5部及びメタクリル酸20部からな
る混合溶液に、重合開始剤としてベンゾイルペル
オキシド0.3部を溶解し、実施例1と同様にして
重合せしめ、酸価130KOHmg/g、重量平均分
子量50000の共重合体[]を得た。この共重合
体[]20部をフエニルグリシジルエーテルのア
クリル酸付加物60部に溶解した。この溶液にエポ
キシ樹脂(油化シエル化学社製、エピコート
#828)5部、ダイヤビームUK−6123(エポキシ
ポリアクリレート、三菱レイヨン株式会社製)5
部、無水フタル酸とアクリル酸ヒドロキシエチル
との付加物10部及びベンゾインイソブチルエーテ
ル5部を混合し、被覆用組成物を得た。 この被覆用組成物を用いて実施例1と同様にし
て被覆鋼板を得、該鋼板について実施例1と同様
の試験を行い、その結果を表に合わせて記載し
た。 実施例 7 実施例6中の共重合体[]の代わりに、メタ
クリル酸メチル50部、メタクリル酸ブチル43部、
アクリル酸2−ヒドロキシエチル2部及びメタク
リル酸5部を用いて塊状重合法で共重合せしめた
酸価33KOHmg/g、重量平均分子量20000の共
重合体[]を使用した。この共重合体[]を
用いたこと以外は、実施例6と同様にして被覆用
組成物を得た。この被覆用組成物を用い実施例1
と同様にして被覆鋼板を得、該鋼板について実施
例1と同様の試験を行い、その結果を表に合わせ
て記載した。 実施例 8 実施例6中の共重合体[]の代わりに、メタ
クリル酸メチル40部、メタクリル酸エチル20部及
びアクリル酸35部を用いて塊状重合法で共重合せ
しめた酸価273KOHmg/g、重量平均分子量
10000の共重合体[]を使用した。この共重合
体[]を用いたこと以外は、実施例6と同様に
して被覆用組成物を得た。この被覆用組成物を用
い実施例1と同様にして被覆鋼板を得、該鋼板に
ついて実施例1と同様の試験を行い、その結果を
表に合わせて記載した。 比較例 1 メタクリル酸メチル80部及びメタクリル酸ブチ
ル20部からなる重量平均分子量4000の共重合体を
懸濁重合法により製造した。この共重合体を用い
実施例6と同様にして被覆用組成物を得た。この
被覆用組成物を用い実施例1と同様にして被覆鋼
板を得、該鋼板について実施例1と同様の試験を
行い、その結果を表に合わせて記載した。 比較例 2 メタクリル酸メチル30部、メタクリル酸ブチル
20部及びメタクリル酸50部からなる共重合体を塊
状重合法により製造し、酸価326KOHmg/g、
重量平均分子量150000の共重合体を得た。この共
重合体を用い実施例6と同様にして被覆用組成物
を得た。この被覆用組成物を用い実施例1と同様
にして被覆鋼板を得、該鋼板について実施例1と
同様の試験を行い、その結果を表に合わせて記載
した。 比較例 3 実施例6中の共重合体[]の代わりに、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体(ARCO社製
SMA1000)を用い、実施例6と同様にして被覆
用組成物を得た。この被覆用組成物を用い実施例
1と同様にして被覆鋼板を得、該鋼板について実
施例1と同様の試験を行い、その結果を表に合わ
せて記載した。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) (a) アクリル酸又はメタクリル酸と (b) アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
    テルの共重合体であつて、重量平均分子量が
    5000〜100000であり、しかも30〜300KOH
    mg/gの範囲の酸価を有するアクリル系共
    重合体5〜50重量部 (B) 重合可能な二重結合を1個以上有する不飽和
    化合物95〜50重量部 (C) 光重合開始剤1〜10重量部 からなることを特徴とする光硬化型防錆用被覆組
    成物。 2 不飽和化合物(B)がフエニルグリシジルエーテ
    ルのアクリル酸付加物である特許請求の範囲第1
    項記載の光硬化型防錆用被覆組成物。
JP14884883A 1983-08-16 1983-08-16 光硬化型防錆用被覆組成物 Granted JPS6042469A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14884883A JPS6042469A (ja) 1983-08-16 1983-08-16 光硬化型防錆用被覆組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14884883A JPS6042469A (ja) 1983-08-16 1983-08-16 光硬化型防錆用被覆組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6042469A JPS6042469A (ja) 1985-03-06
JPH0441190B2 true JPH0441190B2 (ja) 1992-07-07

Family

ID=15462087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14884883A Granted JPS6042469A (ja) 1983-08-16 1983-08-16 光硬化型防錆用被覆組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6042469A (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015101527A1 (de) * 2015-02-03 2016-08-04 Doduco Gmbh Aluminium-Kupferverbundhalbzeug für die Elektrotechnik und Verfahren zu seiner Herstellung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5911096B2 (ja) * 1974-03-06 1984-03-13 富士写真フイルム株式会社 樹脂凸版用感光性組成物
US3953214A (en) * 1974-05-24 1976-04-27 Dynachem Corporation Photopolymerizable screen printing inks and use thereof
JPS5238433A (en) * 1975-09-18 1977-03-25 Nippon Paint Co Ltd Anticorrosive steel
JPS5476637A (en) * 1977-12-01 1979-06-19 Teijin Ltd Photo-setting adhesive
JPS59171646A (ja) * 1983-03-19 1984-09-28 住友金属工業株式会社 一時防錆処理鋼管

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6042469A (ja) 1985-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5512981B2 (ja) 水性塗料組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法
TWI510575B (zh) 用於對金屬具有改良黏著性之膨脹性塗料中之樹脂系統
JP2010533782A (ja) 改善した金属付着を有するコーティング処方物
JP4298147B2 (ja) 光硬化性組成物、鋼管一時防錆用塗料組成物、その皮膜および被覆鋼管ならびにその防錆方法
JPS61152772A (ja) ハイソリツド塗料用樹脂組成物
JP3265050B2 (ja) 硬化性被覆組成物
JP4411108B2 (ja) 塗装仕上げ方法
JPH0441190B2 (ja)
JPH11124520A (ja) 亜鉛末含有水系組成物
JPS5942708B2 (ja) 活性エネルギ−線硬化性被覆組成物
JPS59197575A (ja) 耐食性金属表面処理用組成物
JPH06287478A (ja) 油面防錆性水分散樹脂組成物
JPS5819704B2 (ja) アルカリ脱膜可能な活性エネルギ−線硬化性一時防錆被覆組成物
JP2004514750A (ja) 鉱物質基材に対する優れた接着性を有するラジカル重合可能な組成物と接着剤および封止材としてのその利用
JPS6410024B2 (ja)
JP3234498B2 (ja) 皮膜を有する鉄管類
JPS62288667A (ja) 塗料組成物
JPH0557281B2 (ja)
JP4845242B2 (ja) プライマー組成物及び接着又は被覆方法
JPH03192166A (ja) 防錆性水分散性樹脂組成物
JP5379354B2 (ja) 塗料用樹脂組成物の製造方法及び該塗料用樹脂組成物を含有する塗料
JPH0521742B2 (ja)
JP2002302522A (ja) 光硬化型樹脂組成物および塗料
JP4011156B2 (ja) 塗料組成物および塗膜並びに塗装品
JPH01113416A (ja) 塗料用樹脂組成物