JPS6410024B2

JPS6410024B2 -

Info

Publication number: JPS6410024B2
Application number: JP8841882A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Kamata; Katsumi Tamai; Teruaki Kadokawa
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1982-05-25
Filing date: 1982-05-25
Publication date: 1989-02-21
Also published as: JPS58204057A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は床および壁面コーテイング用プライマ
ー組成物に関する。

コンクリート、アスフアルト、金属などの床面
あるいは壁面の塗装被覆に用いられる公知の樹脂
としては溶剤系、あるいはエマルジヨン系の各種
塗料があるが、これらは厚塗りが困難であり、耐
久性には限界がある。そこで耐久性、耐薬品性な
どの要求の特に強い用途には従来からエポキシ樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
など、液状樹脂を施工後に硬化させる合成樹脂塗
り床材が用いられている。また、近年同じ目的で
アクリル系の液状樹脂が開発されており、耐久
性、耐薬品性、耐候性の良好なことと同時に、硬
化時間が短く、施工後１〜２時間で使用可能であ
り、５℃以下の低温に於ても硬化性よく施工可能
であることが大きな特徴となつている。

これらの合成樹脂塗り床材をコンクリート、ア
スフアルト、金属などの下地に塗布する場合に
は、下地との接着性向上、下地の影響の抑制等の
目的で、あらかじめプライマーを塗布しその上に
合成樹脂塗り床材を塗り重ねる工法が一般に採用
されている。プライマーとしてはエポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、あ
るいはアクリル系樹脂などを溶剤に溶かしたも
の、水に分散させたもの、あるいはこれらの液状
樹脂を施工後硬化させるタイプ等がある。これら
のプライマーは下地の種類、上塗り用の合成樹脂
塗り床材の種類に応じて適宜使い分けて使用され
る。しかるに、従来のプライマーは近年開発され
たアクリル系硬化性液状樹脂用のプライマーとし
てはいずれも欠点を有しており、適切なプライマ
ーが無い状態であつた。

コーテイング用のアクリル系硬化性液状樹脂の
特徴は硬化時間が短いところにあり、また５℃以
下の低温においても硬化性のすぐれていることが
大きな特徴となつている。しかるに、従来の硬化
タイプのプライマーは硬化時間が長く、特に低温
での硬化性がきわめて悪く、かかるプライマーを
使用していたのでは施工に長時間を要するため、
硬化時間の短いアクリル系硬化性液状樹脂の特徴
を十分に生かすことができない。

アクリル系硬化性液状樹脂は一般には硬化剤と
促進剤の組合せよりなるレドツクス系触媒を用い
てラジカル重合を行わせることにより硬化させ
る。しかるに、例えばエポキシ系プライマーを低
温雰囲気下で塗布しその上にアクリル系硬化性液
状樹脂を上塗りする場合には、エポキシ系プライ
マー中の未反応アミンがアクリル系樹脂のラジカ
ル重合を阻害し、これの硬化を妨げることがあり
好ましくない。

各種ポリマーを溶剤に溶かした溶剤型プライマ
ーを使用する場合には、十分に溶剤を蒸発させた
のちに上塗りする必要があるが、冬期低温雰囲気
下では溶剤の蒸発に長い時間を要する。溶剤が残
存した状態で上塗りを行うと上塗りした塗膜にフ
クレを生ずることがあり好ましくない。各種ポリ
マーを水に分散させたエマルジヨン型プライマー
を使用する場合にも、水分を十分に蒸発させプラ
イマー塗膜を乾燥させてから上塗りする必要があ
るが、気温の低い場合には乾燥に長時間を要し、
水分が残つていると上塗り塗膜にフクレを生ずる
ことがあり、また接着性不良の原因ともなり好ま
しくない。

本発明は上述の如き従来のプライマーの欠点を
改良した新規なプライマー組成物を提供するもの
である。

本発明のプライマー組成物の第一の特徴は短時
間で硬化し上塗りが可能になることである。

本発明のプライマー組成物はアクリル系硬化性
液状樹脂を上塗りする場合のプライマーとして特
に好ましいものであるが、アクリル系以外のエポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等を上塗りする場合のプライマーとして使
用することもでき、プライマーの硬化時間が短い
ために施工時間を短縮することが可能となる。

本発明のプライマー組成物の第二の特徴は５℃
以下の低温においても硬化性がすぐれていること
である。従つて、冬期の施工においてすぐれた特
徴を発揮することができ、特にアクリル系硬化性
液状樹脂を上塗りする場合のプライマーとして好
ましい。

本発明は下記(A)〜(D)より成る床および壁面コー
テイング用プライマー組成物を提供する。

(A) ビスフエノールＡとエピクロルヒドリンを基
礎とし、分子量800〜3000及びエポキシド当量
400〜2500を有するエポキシ樹脂を、ａ）メタ
クリル酸及び／又はアクリル酸74〜64モル％
と、ｂ）８〜20個の炭素原子を有する飽和モノ
カルボン酸少なくとも１種100〜80モル％と８
〜20個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン
酸少なくとも１種０〜20モル％とからなるモノ
カルボン酸26〜36モル％との混合物とを反応さ
せることによつて得られた不飽和β―ヒドロキ
シエステル30〜60重量％ (B) メタクリル酸メチルあるいはメタクリル酸メ
チルを80重量％以上含有する重合性不飽和単量
体70〜40重量％ (C) 40℃以上の融点を有するパラフイン及び／又
はワツクス、(A)、(B)の合計量100重量部に対し
0.1〜５重量部 (D) 第３級アミン、(A)、(B)の合計量100重量部に
対し0.1〜５重量部本発明のプライマー組成物は、硬化剤を添加混
合したのちスプレー、ローラー、刷毛、コテ等を
用いて下地に塗布される。塗布されたプライマー
は、硬化剤とプライマー組成物中の促進剤との組
合せよりなるレドツクス系触媒の作用により、プ
ライマー組成物中の重合性不飽和化合物が重合
し、硬化する。

成分(A)は不飽和β―ヒドロキシエステルであ
り、上記重合性不飽和化合物の一成分を構成す
る。成分(A)はビスフエノールＡとエピクロルヒド
リンを基礎とするエポキシ樹脂、すなわち分子量
800〜3000及びエポキシド当量400〜2500を有する
ポリグリシドエーテル少なくとも１種を用いて製
造される。特に平均分子量1300〜1800及びエポキ
シド当量750〜1000を有するエポキシ樹脂又はそ
の混合物が好ましい。該エポキシ樹脂は、ａ）メ
タクリル酸及び／又はアクリル酸74〜64モル％
と、ｂ）少なくとも１種の長鎖モノカルボン酸26
〜36モル％との混合物と反応して不飽和β―ヒド
ロキシエステルを生成する。成分ａ）としてはメ
タクリル酸50モル％以上を有する混合物、特にメ
タクリル酸だけを使用するのが有利である。成分
ｂ）としては８〜20個の炭素原子を有する飽和モ
ノカルボン酸、例えばカプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、マルガリン酸又はステアリン酸、及
びこれらの混合物が使用され、８〜20個の炭素原
子を有する不飽和モノカルボン酸少なくとも１種
を20モル％以下の範囲で混合することもできる。
このような不飽和モノカルボン酸としては、例え
ばラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミト
レイン酸、オレイン酸、リンチノール酸又はその
混合物を挙げることができる。

成分(B)は成分(A)と共に、本発明のプライマー組
成物中の重合性不飽和化合物の一成分を構成する
ものであり、メタクリル酸メチルあるいはメタク
リル酸メチルを80重量％以上含有する重合性不飽
和単量体より成る。このような単量体としては、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ―ブチル、アクリル酸ｉ―ブチル、ア
クリル酸２―エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ―
ブチル、メタクリル酸２―エチルヘキシル、メタ
クリル酸ラウリル等のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル類が挙げられる。また成分(B)は公知
の架橋剤を含有することもできる。架橋剤として
は、一分子中に少なくとも２個のビニル基及び／
又はアリル基を含有する化合物、例えばジメタク
リル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリ
エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチ
レングリコール、ジアクリル酸１，４―ブタンジ
オール、ジアクリル酸１，６―ヘキサンジオー
ル、ジアクリル酸ネオペンチルグリコール、ジア
クリル酸ジエチレングリコール、トリアクリル酸
ペンタエリトリツト及びテトラアクリル酸ペンタ
エリトリツトのようなアクリル酸またはメタアク
リル酸の多官能性エステル、又はシアヌル酸トリ
アリルのようなトリアリル化合物があげられる。

成分(C)としてはパラフインワツクス、ポリエチ
レンワツクスやステアリン酸、１，２―ヒドロキ
システアリン酸等の高級脂肪酸が挙げられるが、
好ましくはパラフインワツクスが用いられる。成
分(C)はプライマー塗膜表面における硬化反応中の
空気遮断作用を目的として添加される。融点の異
なる二種以上のものを併用すると好ましいことが
ある。成分(C)の多量の添加はプライマー組成物と
上塗り用樹脂との接着性を悪くするので、成分
(A)、(B)の合計量100重量部に対して0.1〜５重量
部、好ましくは0.2〜２重量部が使用される。

成分(D)はレドツクス触媒系の促進剤である。第
３級アミンとしては窒素原子に直接少なくとも１
個の芳香族残基が結合しているものが好ましく、
特にＮ，N′―ジメチルアニリン、Ｎ，N′―ジメ
チル―ｐ―トルイジン、Ｎ，N′―ジ（ヒドロキ
シエチル）―ｐ―トルイジン、Ｎ，N′―ジ（２
―ヒドロキシプロピル）―ｐ―トルイジンの一種
又は二種以上の組合せが好ましい。成分(D)の多量
の添加は硬化時間を極端に短くし塗工作業性を悪
くするので、成分(A)、(B)の合計量100重量部に対
して0.1〜５重量部の範囲で添加される。

本発明のプライマー組成物は適切な厚み、例え
ば0.1〜１mmの厚みにローラー、刷毛、コテ等を
用いて下地に塗布されるが、プライマーとしての
性能及び塗工作業性を考慮して適切な粘度である
ことが好ましい。粘度を低くすると下地への浸透
性が向上し、下地との接着性は向上するが、硬化
性が悪くなり硬化に長時間を要する。粘度が高す
ぎると下地との接着性が低下し、又塗工作業性も
悪くなる。これらの要因から求められる適切な粘
度範囲は50〜1000cpsである。この粘度範囲を得
るためには、本発明の組成物中の成分(A)を30〜60
重量％、成分(B)を70〜40重量％の比率で用いるこ
とが必要である。

本発明のプライマー組成物は下記の如き方法で
有利に製造することができる。

即ち、メタクリル酸メチルあるいはメタクリル
酸メチルを80重量％以上含有する重合性不飽和単
量体(B)の一部又は全量中に、ビスフエノールＡと
エピクロルヒドリンを基礎とし、分子量800〜
3000及びエポキシド当量400〜2500を有するエポ
キシ樹脂を溶解して溶液（）となし、該溶液
（）中にａ）メタクリル酸及び／又はアクリル
酸74〜64モル％と、ｂ）８〜20個の炭素原子を有
する飽和モノカルボン酸少なくとも１種100〜80
モル％と、８〜20個の炭素原子を有する不飽和モ
ノカルボン酸少なくとも１種０〜20モル％とから
なるモノカルボン酸26〜36モル％との混合物を添
加し、適当な触媒の存在下に該エポキシ樹脂と酸
とを反応させることによつて生成した不飽和β―
ヒドロキシエステル(A)を含有する溶液（）とな
し、該溶液（）中に第３級アミン(D)と40℃以上
の融点を有するパラフイン及び／又はワツクス(C)
を溶解もしくは分散させることにより下記(A)〜(D)
より成る本発明のプライマー組成物が製造され
る。なお溶液（）をつくるときに、不飽和単量
体(B)の一部を用いたときには、(B)の残部は、例え
ば(D)、及び／又は(C)の添加時に同時に加えられ
る。

(A) 不飽和β―ヒドロキシエステル30〜60重量％ (B) メタクリル酸メチルあるいはメタクリル酸メ
チルを80重量％以上含有する重合性不飽和単
量体70〜40重量％ (C) 40℃以上の融点を有するパラフイン及び／又
はワツクス、(A)、(B)の合計量100重量部に対
し0.1〜５重量部 (D) 第３級アミン、(A)、(B)の合計量100重量部に
対し0.1〜５重量部エポキシ樹脂と酸混合物との反応は、公知の触
媒の存在下に行われる。適当な触媒としては例え
ばエチレンジアミンのような１級アミン、トリメ
チルアミン、ジメチルペンジルアミン、トリエチ
ルアミン、ジメチル―ｐ―トルイジンのような３
級アミン；SnO₂、SnCl₂、LiFのような無機塩
類；トリフエニルホスフインのような３級ホスフ
イン；ジエチルアン塩酸塩のような２級アミンの
酸付加塩；塩化テトラメチルアンモニウムのよう
な４級アンモニウム塩；又はピリジン、モルホリ
ンのような窒素含有複素環式化合物である。

エポキシ樹脂と酸混合物との反応は、溶剤の不
存在下又は不活性溶剤の存在下で行うこともでき
るが、上述の如く本発明のプライマー組成物の成
分(B)を構成する単量体の一部又は全量中で反応さ
せることが有利である。

エポキシ樹脂と酸混合物との反応中の重合を阻
止するために、ラジカル重合抑制剤を添加するこ
とが好ましい。適当な抑制剤としては、例えばヒ
ドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、
２，４―ジメチル―６―ｔ―ブチルフエノールを
挙げることができる。

エポキシ樹脂と酸混合物との反応は50〜100℃
の温度で有利に行なわれる。この反応はほぼ化学
量論的量で、すなわち例えばエポキシド0.8〜1.2
当量に対して酸１モルを用いて行なわれる。

好ましい製造方法は下記の如くである。即ち成
分(B)の一部又は全量中に重合抑制剤を添加しエポ
キシ樹脂をこれに混合し、全体を加熱してエポキ
シ樹脂を溶解せしめ、溶液（）とする。該溶液
（）にエポキシ樹脂と酸との反応用触媒を添加
する。この酸は約30分〜４時間で連続的又は回分
的に溶液（）中に供給される。この反応混合物
は２〜10時間反応温度に保持され十分反応を行わ
せる。生成した不飽和β―ヒドロキシエステルを
含有する溶液（）中に、必要に応じて成分(B)の
残量を加え、第３級アミン及び40℃以上の融点を
有するパラフイン及び／又はワツクスを添加する
ことによつて本発明のプライマー組成物を得る。

本発明のプライマー組成物に公知の有機過酸化
物を硬化剤として添加することにより−20〜40℃
の温度範囲で２時間以内で硬化させることができ
る。有機過酸化物の好ましい例としては過酸化ベ
ンゾイルが挙げられる。過酸化ベンゾイルは取扱
い上の危険を避けるために不活性の液体又は固体
で濃度50％程度に稀釈されたペースト状又は粉末
状のものを用いることが好ましい。塗工作業性を
考慮した好ましい硬化時間10〜60分を得るために
はプライマーの温度、あるいは塗工時の気温に応
じて硬化剤量を調節する必要があり、有機過酸化
物（濃度50％）は本発明の組成物100重量部に対
して0.5〜10重量部の使用が好ましい。

本発明の組成物は通常は硬化剤のみを添加して
塗工に供されるが、塗工個所を明示するために着
色剤を添加したり、壁面塗布に際し、組成物に揺
変性を付与するためにアスベスト、セピオライ
ト、アエロジルのような揺変剤を添加したりする
ことができる。また必要に応じて硅砂、硅砂粉、
炭酸カルシウムなどの骨材、充填剤を本発明の組
成物と混合して塗工に供することも可能である。

本発明の組成物は下地との接着性にすぐれた特
徴を有しているが、更に接着性を安定化させる目
的で、本発明の組成物中にγ―メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン等のシランカツプリン
グ剤を添加することができる。

本発明の組成物は、レドツクス触媒系を用いた
ラジカル重合によつて硬化する機構を有している
にもかかわらず、空気その他の重合阻害要因の影
響を受けにくい特徴を有しており、この特徴はプ
ライマーとして極めて好ましいものである。即
ち、一般に下地は種々の汚れをその表面に持つて
おり、これら汚れの中にはラジカル重合阻害要因
も含まれている可能性が大きいが、本発明の組成
物はいかなる下地にも安心して使用することがで
きる。

特に下地がコンクリートの場合に、本発明の組
成物は極めて好ましいプライマーとして使用する
ことができる。即ち、コンクリート下地にプライ
マーを塗工する場合、コンクリート表面に存在す
る小孔の中に空気がトラツプされ、この空気がラ
ジカル重合阻害の要因となりうる。しかし、本発
明のプライマー組成物はかかる場合にもその重合
は阻害されず、短時間で硬化させることができ
る。

下記実施例中の部はすべて重量部を示し、また
硬化時間はプライマー組成物中に硬化剤を添加し
た時点を起点とする。

実施例１撹拌機と加熱ジヤケツトを備えた反応釜に室温
にてメタクリル酸メチル975部と２，４―ジメチ
ル―６―ｔ―ブチルフエノール５部を仕込み、室
温下撹拌しながらビスフエノールＡとエピクロル
ヒドリンを基礎とし分子量1600及びエポキシド当
量925を有するエポキシ樹脂2000部を少しずつ添
加した。反応釜を加熱し内温70℃にてエポキシ樹
脂をメタクリル酸メチルに溶解させたのちトリエ
チルアミン27部を添加した。次いで反応釜内温を
80℃に上昇し、メタクリル酸112部とラウリン酸
130部の混合物を２時間で滴下した。内温を80℃
に保持したまま８時間撹拌を続け反応させたのち
冷却した。次いでメタクリル酸メチル250部を添
加混合したのち反応混合物の酸価およびエポキシ
ド当量を測定したところ、酸価4.5およびエポキ
シド当量5600を得た。

このようにして生成した不飽和β―ヒドロキシ
エステルを含有する反応混合物68部を撹拌機と加
熱ジヤケツトを備えた溶解釜に仕込み、メタクリ
ル酸メチル31部を混合撹拌した。次いでこれを50
℃に加熱し、融点50〜52℃のパラフイン0.5部お
よびＮ，N′―ジ（２―ヒドロキシプロピル）―
ｐ―トルイジン１部を添加し溶解した。これを冷
却することにより20℃における粘度300cpsのプラ
イマー組成物を得た。

このプライマー組成物100部に硬化剤として濃
度50％の過酸化ベンゾイル粉末（以下BPOパウ
ダーと略す）３部を添加しよく混合して硬化させ
たところ、20℃において26分で硬化した。この硬
化物をJISK6301に基づいて引張り試験を行つた
ところ、破断強度560Kg/cm²、伸び率３％を示し
た。

またこのプライマー組成物100部にBPOパウダ
ー３部を添加し、よく混合して、ローラーを用い
てコンクリートブロツク（５×20×20cm）上に約
0.5mmの厚みに塗布したところ室温（24℃）にお
いて18分で硬化し強固な塗膜となつた。２日後に
建研式接着試験機を用いて接着強度を測定したと
ころ、23.8Kg/cm²にてコンクリートブロツク部分
が破壊し、接着性良好であることを示した。

実施例２実施例１にて製造したプライマー組成物100部
にBPOパウダー２部を添加しよく混合してヘラ
を用いてアスフアルトブロツク（日本テストパネ
ル製、５×20×20cm）上に約0.3mmの厚みに塗布
したところ、気温30℃において18分で硬化し強固
な塗膜を形成した。建研式接着試験機を用いて接
着強度を測定したところ7.6Kg/cm²にてアスフアル
トから破壊し、接着強度大なることを示した。

実施例３実施例１にて製造したプライマー組成物100部
にBPOパウダー５部を添加し、よく混合して刷
毛を用いて軟鋼板（６×300×300mm）上に約0.4
mmの厚みに塗布したところ、気温10℃において35
分で硬化し強固な塗膜を形成した。建研式接着試
験機を用いて接着強度を測定したところ、8.3Kg/
cm²であつた。

実施例４第３級アミンとしてＮ，N′―ジ（２―ヒドロ
キシプロピル）―ｐ―トルイジン１部とＮ，
N′―ジメチル―ｐ―トルイジン２部を併用した
以外は実施例１と同様な方法で20℃における粘度
300cpsのプライマー組成物を製造した。

このプライマー組成物100ｇにBPOパウダー５
ｇを添加しよく混合して低温下で硬化させたとこ
ろ、表―１の如く良好な硬化性を示した。

表―１硬化温度硬化時間（℃）（分）０ 18 −10 37 −20 90 実施例５実施例１と同様な手法で、メタクリル酸メチル
984部と２，４―ジメチル―６―ｔ―ブチルフエ
ノール５部を仕込み、ビスフエノルＡとエピクロ
ルヒドリンを基礎とし分子量1350及びエポキシド
当量850を有するエポキシ樹脂2000部を添加し、
加熱して70℃でトリエチルアミン27部を添加し
た。内温80℃にてメタクリル酸86部、アクリル酸
30部、およびラウリン酸141部の混合物を２時間
で滴下し、80℃で８時間反応させた。これを冷却
したのちメタクリル酸メチル252部を添加し、反
応混合物の酸価およびエポキシド当量を測定した
ところ、酸価4.9およびエポキシド当量6500を得
た。

このようにして生成した不飽和β―ヒドロキシ
エステルを含有する反応混合物を実施例１と同様
の方法で処理し、20℃における粘度270cpsのプラ
イマー組成物を得た。

このプライマー組成物100部にBPOパウダー６
部を添加して、気温３℃にて表面温度４℃のコン
クリート床に0.4mmの厚みにヘラを用いて塗布し
たところ、44分で硬化して強固な塗膜を形成し
た。

実施例６ラウリン酸130部の代りに下記の組成を有する
工業用ヤシ油脂肪酸136部を使用した以外は実施
例１の手法に従つて反応を行い、不飽和β―ヒド
ロキシエステルを含有する反応混合物を製造し
た。

工業用ヤシ油脂肪酸： C₈C₁₀C₁₂C₁₄C₁₆C₁₈C₁₈（二重結合を有する）８７ 48 18 ８２９（重量％）該不飽和β―ヒドロキシエステル含有反応混合
物70部を撹拌機と加熱ジヤケツトを備えた溶解釜
に仕込み、メタクリル酸メチル29部を混合撹拌し
た。次いでこれを50℃に加熱し、融点54〜56℃の
パラフイン0.5部およびＮ，N′―ジメチル―ｐ―
トルイジン１部を添加し溶解した。これを冷却す
ることにより20℃における粘度350cpsのプライマ
ー組成物を得た。

このプライマー組成物100部にBPOパウダー５
部を添加して、気温５℃にてコンクリート床にロ
ーラーを用いて0.3mmの厚みに塗布したところ、
50分で硬化して強固な塗膜を形成した。

実施例７実施例６に用いたものと同じ不飽和β―ヒドロ
キシエステル含有反応混合物70部を溶解釜に仕込
み、メタクリル酸メチル23部、アクリル酸２―エ
チルヘキル５部、およびジメタクリル酸エチレン
グリコール１部を混合撹拌した。次いでこれを50
℃に加熱し、融点54〜56℃のパラフイン0.5部お
よびＮ，N′―ジメチル―ｐ―トルイジン部を添
加し溶解した。これを冷却することにより20℃に
おける粘度350cpsのプライマー組成物を得た。

このプライマー組成物100部にBPOパウダー５
部を添加して気温５℃にてコンクリート床に刷毛
を用いて0.4mmの厚みに塗布したところ、約45分
で硬化して強固な塗膜を形成した。

Claims

【特許請求の範囲】１下記(A)〜(D)より成る床および壁面コーテイン
グ用プライマー組成物。 (A) ビスフエノールＡとエピクロルヒドリンを基
礎とし、分子量800〜3000及びエポキシド当量
400〜2500を有するエポキシ樹脂を、ａ）メタ
クリル酸及び／又はアクリル酸74〜64モル％
と、ｂ）８〜20個の炭素原子を有する飽和モノ
カルボン酸少なくとも１種100〜80モル％と８
〜20個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン
酸少なくとも１種０〜20モル％とからなるモノ
カルボン酸26〜36モル％との混合物とを反応さ
せることによつて得られた不飽和β―ヒドロキ
シエステル30〜60重量％ (B) メタクリル酸メチルあるいはメタクリル酸メ
チルを80重量％以上含有する重合性不飽和単量
体70〜40重量％ (C) 40℃以上の融点を有するパラフイン及び／又
はワツクス、(A)、(B)の合計量100重量部に対し
0.1〜５重量部 (D) 第３級アミン、(A)、(B)の合計量100重量部に
対し0.1〜５重量部