JPH044126A - フィルムの製造方法 - Google Patents
フィルムの製造方法Info
- Publication number
- JPH044126A JPH044126A JP10563690A JP10563690A JPH044126A JP H044126 A JPH044126 A JP H044126A JP 10563690 A JP10563690 A JP 10563690A JP 10563690 A JP10563690 A JP 10563690A JP H044126 A JPH044126 A JP H044126A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- liquid crystal
- liquid crystalline
- crystalline polymer
- crystal polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 claims description 36
- 239000004974 Thermotropic liquid crystal Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 15
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 8
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 abstract description 4
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012768 molten material Substances 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 125000005274 4-hydroxybenzoic acid group Chemical group 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PKZGKWFUCLURJO-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dimethyltin(2+) Chemical compound C[Sn+2]C.[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O PKZGKWFUCLURJO-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- VPSQKMGMWFLAOE-UHFFFAOYSA-N 2-diphenylphosphanylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 VPSQKMGMWFLAOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000270298 Boidae Species 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N kanamycin A sulfate Chemical group OS(O)(=O)=O.O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N 0.000 description 1
- 239000008141 laxative Substances 0.000 description 1
- 229940125722 laxative agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、高強力、高弾性率、ガスバリヤ−性を有する
高性能フィルムの製造方法に関するものである。
高性能フィルムの製造方法に関するものである。
(従来の技術)
サーモトロピック液晶ポリマーは剛直な分子骨格を有し
、溶融状態で異方性溶融物を形成する。
、溶融状態で異方性溶融物を形成する。
加工時の剪断応力によって容易に配向し自己補強構造と
呼ばれる特有の多層構造を有することから。
呼ばれる特有の多層構造を有することから。
無充填の樹脂でも極めて高い強度9弾性率を呈する。し
たがって、サーモトロピック液晶ポリマー(以下液晶ポ
リマーという)は、開発当初よりその特長を生かすべく
高強力、高弾性率の糸への応用検討がなされてきた。近
年では、射出成形用途を中心に実用化され始めている。
たがって、サーモトロピック液晶ポリマー(以下液晶ポ
リマーという)は、開発当初よりその特長を生かすべく
高強力、高弾性率の糸への応用検討がなされてきた。近
年では、射出成形用途を中心に実用化され始めている。
さらに、このように強くしかも容易に分子配向するとい
う性質を利用して、これをフィルム化したならば、高強
力。
う性質を利用して、これをフィルム化したならば、高強
力。
高弾性率の高性能フィルムが得られるであろうという予
測がなされ検討が行われてきた。しかし。
測がなされ検討が行われてきた。しかし。
液晶ポリマーの実用的なフィルムを得るためには解決す
べきいくつかの問題がある。
べきいくつかの問題がある。
例えば、フィルム化の一般的な方法であるTダイ法によ
って得られた液晶ポリマーのフィルムは引取り方向に強
く配向し、この方向には高強力。
って得られた液晶ポリマーのフィルムは引取り方向に強
く配向し、この方向には高強力。
高弾性率を呈する反面、引取り方向に対して直角方向の
強度が極めて低く、引取り方向に沿って容易に裂けてし
まい、特殊な用途を例外として使用できない。さらに、
これを2軸配向させるべく後工程として延伸しようとす
れば、押し出された方向に既に強く配向してしまってい
るので、引取り方向に対して直角方向に対する強度が低
く、この方向に延伸する際にフィルムが破れてしまうこ
と。
強度が極めて低く、引取り方向に沿って容易に裂けてし
まい、特殊な用途を例外として使用できない。さらに、
これを2軸配向させるべく後工程として延伸しようとす
れば、押し出された方向に既に強く配向してしまってい
るので、引取り方向に対して直角方向に対する強度が低
く、この方向に延伸する際にフィルムが破れてしまうこ
と。
また、延伸温度が融点に近い温度であるため厳密な温度
管理を要することなど、後工程としての延伸が極めて困
難であることが挙げられる。
管理を要することなど、後工程としての延伸が極めて困
難であることが挙げられる。
このように、Tダイ法では実質的に2軸延伸できないた
め実用性のあるフィルムは得られないが。
め実用性のあるフィルムは得られないが。
この問題を解決するフィルム化方法としてインフレーシ
ロン法が検討され、一部では既に実験が行われ、いまだ
実用性はないものの2軸に延伸されたフィルムが得られ
ている。ここで得られるフィルムの構造については9例
えば特開昭61−241317がフィルムの厚さ方向に
対して多層に累積し、各層では応力のかかり具合で分子
鎖がジグザグ構造になることが開示されている。
ロン法が検討され、一部では既に実験が行われ、いまだ
実用性はないものの2軸に延伸されたフィルムが得られ
ている。ここで得られるフィルムの構造については9例
えば特開昭61−241317がフィルムの厚さ方向に
対して多層に累積し、各層では応力のかかり具合で分子
鎖がジグザグ構造になることが開示されている。
インフレーシロン法はメルト強度の低い樹脂にも適用で
きること、押出し成形後、固化すに前に延伸できること
から液晶ポリマーを2軸延伸するには最も適した方法と
考えられる。しかし、この方法によってもいまだ実用的
なフィルムが得られないことの原因にその不均一性があ
る。液晶ポリマーがスリットダイから押し出されたとき
固化するまでに厚みむらが生じて均一なフィルムが得ら
れないのである。この厚みむらはダイスリット幅の調整
不良によって生じるものとは明らかに異なるものであり
、それらに比べ非常に小さい周期(ピッチ)を有してい
る。この不均一性は、延伸倍率が高いとき一層顕著とな
る。
きること、押出し成形後、固化すに前に延伸できること
から液晶ポリマーを2軸延伸するには最も適した方法と
考えられる。しかし、この方法によってもいまだ実用的
なフィルムが得られないことの原因にその不均一性があ
る。液晶ポリマーがスリットダイから押し出されたとき
固化するまでに厚みむらが生じて均一なフィルムが得ら
れないのである。この厚みむらはダイスリット幅の調整
不良によって生じるものとは明らかに異なるものであり
、それらに比べ非常に小さい周期(ピッチ)を有してい
る。この不均一性は、延伸倍率が高いとき一層顕著とな
る。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は、液晶ポリマーが高性能フィルムへの応用が期
待され9色々な検討がなされながら、インフレーション
法において樹脂がスリットダイより押し出された後、固
化するまでに厚みむらが生じて均一なフィルムが得られ
ないという問題を解決することを課題とする。
待され9色々な検討がなされながら、インフレーション
法において樹脂がスリットダイより押し出された後、固
化するまでに厚みむらが生じて均一なフィルムが得られ
ないという問題を解決することを課題とする。
(課題を解決するための手段)
本発明者等は、2軸に延伸された均一な液晶ポリマーの
フィルムを得ることを目的に、液晶ポリマーをスリット
ダイより押し出した際、これが冷却固化するまでに厚み
むらができるという問題を解決すべく鋭意検討を行った
結果、異なる荷重下で測定した熱変形温度の差が小さい
液晶ポリマーをインフレーション法によってフィルム化
すれば。
フィルムを得ることを目的に、液晶ポリマーをスリット
ダイより押し出した際、これが冷却固化するまでに厚み
むらができるという問題を解決すべく鋭意検討を行った
結果、異なる荷重下で測定した熱変形温度の差が小さい
液晶ポリマーをインフレーション法によってフィルム化
すれば。
均一性の高い、実用性のある液晶ポリマーの2軸配向フ
イルムが得られることを見出し本発明に至った。すなわ
ち9本発明は r 18.GKg/ c/と4.G Kg/c/の荷重
下で測定した熱変形温度の差が15℃以内であるサーモ
トロピック液晶ポリマーを、インフレーション法によっ
て2軸に配向させることを特徴とするフィルムノlil
造方法。」を要旨とする。
イルムが得られることを見出し本発明に至った。すなわ
ち9本発明は r 18.GKg/ c/と4.G Kg/c/の荷重
下で測定した熱変形温度の差が15℃以内であるサーモ
トロピック液晶ポリマーを、インフレーション法によっ
て2軸に配向させることを特徴とするフィルムノlil
造方法。」を要旨とする。
本発明で使用する液晶ポリマーはASTM D−848
の測定法にしたがい、 18.GKg/Crtと4.6
Kg/crIの荷重下で測定した熱変形温度の差が15
°C以内である液晶ポリマーである。液晶ポリマーは溶
融状態で結晶と液体の中間の状態を呈するのでこのよう
な名称がつけられたが、成形後固化するまでに一部に結
晶部分が生じである程度の結晶化が進む。
の測定法にしたがい、 18.GKg/Crtと4.6
Kg/crIの荷重下で測定した熱変形温度の差が15
°C以内である液晶ポリマーである。液晶ポリマーは溶
融状態で結晶と液体の中間の状態を呈するのでこのよう
な名称がつけられたが、成形後固化するまでに一部に結
晶部分が生じである程度の結晶化が進む。
この異なる荷重下での熱変形温度の差が小さいというこ
とは、実質的には非品性の取扱いができることを意味す
る。この熱変形温度の差は10℃以内であればさらに好
ましい。
とは、実質的には非品性の取扱いができることを意味す
る。この熱変形温度の差は10℃以内であればさらに好
ましい。
本発明に使用する液晶ポリマーは、この範すに入り、し
かも溶融成形できるものであれば何でも使用できるが、
このような液晶ポリマーの具体例としては、特公昭5B
−18016号公報に開示されたp−ヒドロキシ安息香
酸とポリエチレンテレフタレートの共重合体でそのモル
比が50150〜70/30(7)もの、特開昭63−
210127号公報に開示された本質的に下記構造式(
1)〜(II1)で示される構成単位からなり、各構成
単位のモル比が(1)と(I1)が実質的に等しく(1
)と(II1)とが9515〜5/95である液晶ポリ
マー、特開昭62−174228号公報に開示された本
質的に下記構造式(II1)および(IV)で示される
構成単位からなり、(■)と(IV)のモル比が951
5〜5/95である液晶ポリ−OC−Ar2−CO−(
II ) −O−Ar3−CO−(II1) (式において+ArlおよびAr4は3価の芳香族基。
かも溶融成形できるものであれば何でも使用できるが、
このような液晶ポリマーの具体例としては、特公昭5B
−18016号公報に開示されたp−ヒドロキシ安息香
酸とポリエチレンテレフタレートの共重合体でそのモル
比が50150〜70/30(7)もの、特開昭63−
210127号公報に開示された本質的に下記構造式(
1)〜(II1)で示される構成単位からなり、各構成
単位のモル比が(1)と(I1)が実質的に等しく(1
)と(II1)とが9515〜5/95である液晶ポリ
マー、特開昭62−174228号公報に開示された本
質的に下記構造式(II1)および(IV)で示される
構成単位からなり、(■)と(IV)のモル比が951
5〜5/95である液晶ポリ−OC−Ar2−CO−(
II ) −O−Ar3−CO−(II1) (式において+ArlおよびAr4は3価の芳香族基。
Ar2およびAr3は2価の芳香族基を示す。ただし。
芳香族基は置換基を有していてもよい。)特公昭5G−
1801G号公報に開示された液晶ポリマーの場合、均
一なフィルムを得るためにランダムな構造のものが特に
好ましい。これらの液晶ポリマーのうち、耐熱性を必要
とする用途に適用できることから4.6Kg/c1/の
荷重で測定した熱変形温度が150℃以上であることが
好ましいが、このような耐熱性は全芳香族液晶ポリマー
に属するものの一部によって達成される。また、全芳香
族液晶ポリマーのうち極めて高い難燃性を有することか
ら特開昭83−210127号公報および特開昭82−
174222用する複数の液晶ポリマーがブレンドされ
ているものであっても、あるいは本発明の範囲外にある
液晶ポリマーが一部ブレンドされているものであっても
1本発明の効果を損なわない限りにおいて使用すること
ができる。
1801G号公報に開示された液晶ポリマーの場合、均
一なフィルムを得るためにランダムな構造のものが特に
好ましい。これらの液晶ポリマーのうち、耐熱性を必要
とする用途に適用できることから4.6Kg/c1/の
荷重で測定した熱変形温度が150℃以上であることが
好ましいが、このような耐熱性は全芳香族液晶ポリマー
に属するものの一部によって達成される。また、全芳香
族液晶ポリマーのうち極めて高い難燃性を有することか
ら特開昭83−210127号公報および特開昭82−
174222用する複数の液晶ポリマーがブレンドされ
ているものであっても、あるいは本発明の範囲外にある
液晶ポリマーが一部ブレンドされているものであっても
1本発明の効果を損なわない限りにおいて使用すること
ができる。
本発明においては本発明の効果を損なわない範囲におい
てポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどの
汎用樹脂、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ
パラフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリフ
ェニレンオキサイドなどのエンジニアリングプラスチッ
ク、ポリサルホン、ボリアリレート、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトンなどのスーパーエンジ
ニアリングプラスチックや必要に応じて難燃剤、安定剤
、粘度調贅剤などの添加剤が添加されていても構わない
。
てポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどの
汎用樹脂、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ
パラフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリフ
ェニレンオキサイドなどのエンジニアリングプラスチッ
ク、ポリサルホン、ボリアリレート、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトンなどのスーパーエンジ
ニアリングプラスチックや必要に応じて難燃剤、安定剤
、粘度調贅剤などの添加剤が添加されていても構わない
。
また、液晶ポリマーは一般的にフィルム化には低い見掛
けの溶融粘度を有しているのでフィルム化のプロセスの
ためには溶融粘度は高い方が良いが、押出しの際の温度
で10005ec−’の剪断速度で測定した見掛けの溶
融粘度が1000ポイズ以上を有するものが好ましく
、 2000−10000ポイズを有するものが特に好
ましい。
けの溶融粘度を有しているのでフィルム化のプロセスの
ためには溶融粘度は高い方が良いが、押出しの際の温度
で10005ec−’の剪断速度で測定した見掛けの溶
融粘度が1000ポイズ以上を有するものが好ましく
、 2000−10000ポイズを有するものが特に好
ましい。
本発明でいうフィルムの厚みむらとは1例えばダイスリ
ット幅の調整不良によって生じるものとは明らかに異な
るものであり、フィルムの引取り方向に沿って認められ
るものである。そしてこの厚みむらは9例えばJIS
80801(197G)にしたがってカットオフ値を2
.5mmとした場合に求められる中心線平均粗さ(Ra
)で表されるものである。
ット幅の調整不良によって生じるものとは明らかに異な
るものであり、フィルムの引取り方向に沿って認められ
るものである。そしてこの厚みむらは9例えばJIS
80801(197G)にしたがってカットオフ値を2
.5mmとした場合に求められる中心線平均粗さ(Ra
)で表されるものである。
本発明では、インフレーシロン法によりフィルム化する
が、その際1通常ポリオレフィンなどのフィルム化に使
用される装置を使用することができる。
が、その際1通常ポリオレフィンなどのフィルム化に使
用される装置を使用することができる。
すなわち1本発明では環状のスリットダイを使用して管
状のフィルムを溶融押出しする。フィルムの押出し方向
は環状スリットダイから上方に引き取る方法の他に、フ
ィルムを鉛直方向(下方)に引き取ることもできるが、
一般的に液晶ポリマーは溶融粘度が低いので、この場合
、下方向への押出しが好ましい。溶融物を環状スリット
ダイから押し出す際に、得られる管状フィルムの内側よ
り外力を作用させて管状フィルムを膨張させるとともに
管状フィルムの引取り方向にもドラフトをかけてフィル
ムを延伸させる。高強力、高弾性率フィルムを得るため
には、管状フィルムの引取り方向および引取り方向に対
して直角方向への延伸倍率は通常2倍以上、好ましくは
3倍以上である。
状のフィルムを溶融押出しする。フィルムの押出し方向
は環状スリットダイから上方に引き取る方法の他に、フ
ィルムを鉛直方向(下方)に引き取ることもできるが、
一般的に液晶ポリマーは溶融粘度が低いので、この場合
、下方向への押出しが好ましい。溶融物を環状スリット
ダイから押し出す際に、得られる管状フィルムの内側よ
り外力を作用させて管状フィルムを膨張させるとともに
管状フィルムの引取り方向にもドラフトをかけてフィル
ムを延伸させる。高強力、高弾性率フィルムを得るため
には、管状フィルムの引取り方向および引取り方向に対
して直角方向への延伸倍率は通常2倍以上、好ましくは
3倍以上である。
また、高強力、高弾性率の2軸配向フイルムを得るため
には、それぞれの方向への延伸倍率が3倍以上であって
、かつ引取り方向への延伸倍率に対する引取り方向に対
して直角方向への延伸倍率の比が0.2以上であること
が好ましい。
には、それぞれの方向への延伸倍率が3倍以上であって
、かつ引取り方向への延伸倍率に対する引取り方向に対
して直角方向への延伸倍率の比が0.2以上であること
が好ましい。
(作用)
本発明では、均一なフィルムが得られる。液晶ポリマー
のフィルムが厚みむらを生じるのは液晶ポリマーを押出
した後、冷却と同時に発生するミクロ結晶が核となって
厚みむらを起こすものと考えられるが9本発明の異なる
温度で測定した熱変形温度の差が小さな結晶性の少ない
液晶ポリマーを用いる方法では、ミクロ結晶が発生しな
いため均一なフィルムが得られるようになったものと考
えられる。
のフィルムが厚みむらを生じるのは液晶ポリマーを押出
した後、冷却と同時に発生するミクロ結晶が核となって
厚みむらを起こすものと考えられるが9本発明の異なる
温度で測定した熱変形温度の差が小さな結晶性の少ない
液晶ポリマーを用いる方法では、ミクロ結晶が発生しな
いため均一なフィルムが得られるようになったものと考
えられる。
(実施例)
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
なお、特性値の測定法などは以下のとおりである。
愁I」〔1度
後述する方法で製造成いは入手された樹脂A〜Hを十分
に減圧乾燥後9日本製鋼新製J−100S型。
に減圧乾燥後9日本製鋼新製J−100S型。
射出成形機を用いて各樹脂の適性条件にしたがって、長
さ5インチ、幅1/2インチ、厚さ1/8インチの試験
片を成形した。そしてこれらの試験片を用いてASTM
D−648にしたがって18.6Kg/cぜおよび4
J Kg/c)の荷重下でそれぞれ測定した。
さ5インチ、幅1/2インチ、厚さ1/8インチの試験
片を成形した。そしてこれらの試験片を用いてASTM
D−648にしたがって18.6Kg/cぜおよび4
J Kg/c)の荷重下でそれぞれ測定した。
中心線平均粗さ(Ra)
フィルムより30mmX 30mmの試料を20枚切り
抜き。
抜き。
各試料について触針式表面粗さ測定器(小板研究所製5
E−3AK)を用いてJIS B 0Ei01(197
[1i)にしたがって測定長さ10mm+カットオフ値
2.5111mの条件で中心線平均粗さを測定する。こ
の操作を試料20枚についてそれぞれ1回ずつ行い、得
られた中心線平均粗さの値のうち大きいほうから3番目
の値を代表値(以後この値を単に中心線平均粗さという
)とした。
E−3AK)を用いてJIS B 0Ei01(197
[1i)にしたがって測定長さ10mm+カットオフ値
2.5111mの条件で中心線平均粗さを測定する。こ
の操作を試料20枚についてそれぞれ1回ずつ行い、得
られた中心線平均粗さの値のうち大きいほうから3番目
の値を代表値(以後この値を単に中心線平均粗さという
)とした。
叶jlL度
品性製作所製オートグラフを用いて25℃、65%RH
の雰囲気下、引張速度5 mm/winでフィルムの弓
取り方向並びにこれに対して直角方向の引張強度を測定
した。
の雰囲気下、引張速度5 mm/winでフィルムの弓
取り方向並びにこれに対して直角方向の引張強度を測定
した。
けの溶融粘 掛けの 断連 γ
高化式フローテスターを用い、フィルム化の際の押出し
温度でポリマーを吐出させて、その吐出量Q (ml
/ 5ec)から次式によって見掛けの溶融粘度ηおよ
び見掛けの剪断速度γを算出する。
温度でポリマーを吐出させて、その吐出量Q (ml
/ 5ec)から次式によって見掛けの溶融粘度ηおよ
び見掛けの剪断速度γを算出する。
η=πr’ P/ (8IQ)
γ=40/(πr3)
ただし、1:ノズルの長さ(Cm)、 r :ノズル
の半径(am)、 P :ノズルより押し出す際の圧力
(dyne/Cぜ) 各試料につきノズルより押出す際の圧力Pを変化させ、
見掛けの剪断速度γ−見掛けの溶融粘度ηとの関係を求
める。そして見掛けの剪断速度γが103sec−’の
ときの見掛けの溶融粘度の外挿値を代表値(以後この値
を単に見掛けの溶融粘度という)とした。
の半径(am)、 P :ノズルより押し出す際の圧力
(dyne/Cぜ) 各試料につきノズルより押出す際の圧力Pを変化させ、
見掛けの剪断速度γ−見掛けの溶融粘度ηとの関係を求
める。そして見掛けの剪断速度γが103sec−’の
ときの見掛けの溶融粘度の外挿値を代表値(以後この値
を単に見掛けの溶融粘度という)とした。
液晶性の判定
ホットステージ付Leltz偏光顕微鏡を用い、各々の
樹脂をフィルム化の際の押出し温度に加熱した場合に直
交ニコル下で偏光を通過させるか否かにより判定した。
樹脂をフィルム化の際の押出し温度に加熱した場合に直
交ニコル下で偏光を通過させるか否かにより判定した。
次に以下に示した実施例および比較例で使用した8種類
の樹脂A−Hの具体的製造方法および入手方法を示す。
の樹脂A−Hの具体的製造方法および入手方法を示す。
樹脂A
特公昭511i−180111i号公報、実施例1に記
載された方法にしたがって重合されたp−ビトロキシ安
息香酸残基単位(P)IB) /テレフタル酸残基単位
(TPA)/エチレングリコール残基単位(EC)のモ
ル比が607/40/40である樹脂。この樹脂の25
0°Cおよび270℃での見掛けの溶融粘度はそれぞれ
9!5ボイズ。
載された方法にしたがって重合されたp−ビトロキシ安
息香酸残基単位(P)IB) /テレフタル酸残基単位
(TPA)/エチレングリコール残基単位(EC)のモ
ル比が607/40/40である樹脂。この樹脂の25
0°Cおよび270℃での見掛けの溶融粘度はそれぞれ
9!5ボイズ。
635ポイズであり、どちらの温度においても液晶性を
示した。また、熱変形温度は64°C(+8.Ei K
g/crl荷重)、75°C(4,6Kg/ an?荷
重)であった。
示した。また、熱変形温度は64°C(+8.Ei K
g/crl荷重)、75°C(4,6Kg/ an?荷
重)であった。
樹脂B
特公昭511i−1801G号公報、実施例1に記載さ
れた方法にしたがって重合されたp−ヒドロキシ安息香
酸残基単位(PHB) /テレフタル酸残基単位(TP
A)/エチレングリコール残基単位(EC)のモル比が
707/3G/30である樹脂。この樹脂の280℃で
の見掛けの溶融粘度は834ボイズであり、この温度で
液晶性を示した。また、熱変形温度は89℃(18,8
Kg/c1/荷重)、102℃(4,8Kg/cj荷重
)であった。
れた方法にしたがって重合されたp−ヒドロキシ安息香
酸残基単位(PHB) /テレフタル酸残基単位(TP
A)/エチレングリコール残基単位(EC)のモル比が
707/3G/30である樹脂。この樹脂の280℃で
の見掛けの溶融粘度は834ボイズであり、この温度で
液晶性を示した。また、熱変形温度は89℃(18,8
Kg/c1/荷重)、102℃(4,8Kg/cj荷重
)であった。
梃皇工
特開昭63−2g632号公報、実施例1に記載された
方法にしたがって重合されたp−ヒドロキシ安息香酸残
基単位(PUB) /テレフタル酸残基単位(TPA)
/エチレングリコール残基単位(EC)のモル比が80
// 20 / 20である樹脂。この樹脂の300℃
および320℃での見掛けの溶融粘度はそれぞれ833
ポイズ。
方法にしたがって重合されたp−ヒドロキシ安息香酸残
基単位(PUB) /テレフタル酸残基単位(TPA)
/エチレングリコール残基単位(EC)のモル比が80
// 20 / 20である樹脂。この樹脂の300℃
および320℃での見掛けの溶融粘度はそれぞれ833
ポイズ。
727ポイズであり、どちらの温度においても液晶性を
示した。また、熱変形温度は180℃(18,6Kg/
c/荷重)、 210℃(4,6Kg/Ct/荷重)で
あった。
示した。また、熱変形温度は180℃(18,6Kg/
c/荷重)、 210℃(4,6Kg/Ct/荷重)で
あった。
糺■1
特開昭82−174228号公報、実施例1に記載され
た方法にしたがって重合された9、10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−(2’、5’−ジヒドロキシフェニル
)ホスファフェナントレン−10−オキシド残基単位/
テレフタル酸残基単位/p−ヒドロキシ安息香酸残基単
位のモル比が25/25/75である樹脂。
た方法にしたがって重合された9、10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−(2’、5’−ジヒドロキシフェニル
)ホスファフェナントレン−10−オキシド残基単位/
テレフタル酸残基単位/p−ヒドロキシ安息香酸残基単
位のモル比が25/25/75である樹脂。
この樹脂の330℃および350℃での見掛けの溶融粘
度はそれぞれ1430ポイズ、 1010ポイズであり
。
度はそれぞれ1430ポイズ、 1010ポイズであり
。
どちらの温度でも液晶性を示した。また、熱変形温度は
18.0℃(1B、lli Kg/Ct/荷重)s 1
90℃(4,(fKg/C♂荷重)であった。
18.0℃(1B、lli Kg/Ct/荷重)s 1
90℃(4,(fKg/C♂荷重)であった。
11上
十分に減圧乾燥した樹脂Cおよび樹脂りの粉末を重量比
50150の割合で予備混合し、東洋精機社製2軸押出
機ラボプラストミル20R200を用いて押出し温度3
20℃、スクリュー回転数BOrp讃、吐出量5 Kg
/hrでストランド状に押出し、水冷後、切断してペレ
ット化した。
50150の割合で予備混合し、東洋精機社製2軸押出
機ラボプラストミル20R200を用いて押出し温度3
20℃、スクリュー回転数BOrp讃、吐出量5 Kg
/hrでストランド状に押出し、水冷後、切断してペレ
ット化した。
得られたペレットの330℃での見掛けの溶融粘度は8
20ポイズであり、この温度で液晶性を示した。また、
熱変形温度は164℃(1BJ Kg/awl荷重)、
173℃(4JKg/ ctl荷重)であった。
20ポイズであり、この温度で液晶性を示した。また、
熱変形温度は164℃(1BJ Kg/awl荷重)、
173℃(4JKg/ ctl荷重)であった。
樹脂F
十分に減圧乾燥した樹脂りおよびボリアリレート樹脂(
ユニチカ社製「UポリマーJU−100)の粉末を重量
比70/30の割合で予備混合し、東洋精機社製2軸押
出機ラボプラストミル2OR200を用いて押出し温度
330℃、スクリュー回転数GOrpm +吐出量4.
8Kg/hrでストランド状に押出し、水冷後切断して
ペレット化した。得られたペレットの330℃での見掛
けの溶融粘度は1720ポイズであり、この温度で液晶
性を示した。また、熱変形温度は17B’C(18,6
Kg/Ct/荷重)、185℃(4,8Kg/ c♂荷
重)であった。
ユニチカ社製「UポリマーJU−100)の粉末を重量
比70/30の割合で予備混合し、東洋精機社製2軸押
出機ラボプラストミル2OR200を用いて押出し温度
330℃、スクリュー回転数GOrpm +吐出量4.
8Kg/hrでストランド状に押出し、水冷後切断して
ペレット化した。得られたペレットの330℃での見掛
けの溶融粘度は1720ポイズであり、この温度で液晶
性を示した。また、熱変形温度は17B’C(18,6
Kg/Ct/荷重)、185℃(4,8Kg/ c♂荷
重)であった。
樹MW G
重合反応装置にジフェニル(2,5−ジヒドロキシフェ
ニル)ホスフィンオキシト/フェニルハイドロキノン/
テレフタル酸および無水酢酸をモル比で25/75/1
0G/200の割合で仕込み、触媒としてジメチルスズ
マレエートをポリエステルの構成単位1モルに対して4
X 10−’モル加え、窒素雰囲気。
ニル)ホスフィンオキシト/フェニルハイドロキノン/
テレフタル酸および無水酢酸をモル比で25/75/1
0G/200の割合で仕込み、触媒としてジメチルスズ
マレエートをポリエステルの構成単位1モルに対して4
X 10−’モル加え、窒素雰囲気。
常圧、150℃で2時間、250℃で2時間、さらに2
80℃で2時間反応させた。その後減圧を開始し。
80℃で2時間反応させた。その後減圧を開始し。
順次昇温して反応を行い、最終的に320℃まで温度を
上げて合計10時間溶融重合した。
上げて合計10時間溶融重合した。
得られた樹脂の320℃での見掛けの溶融粘度は105
0ポイズであり、この温度で液晶性を示した。
0ポイズであり、この温度で液晶性を示した。
また、熱変形温度は179℃(18,[i Kg/c)
荷重)。
荷重)。
199℃(4,6Kg/ CI荷重)であった。
樹脂H
ポリプラスチックス社製液晶ポリエステル「ベクトラJ
A−950゜この樹脂の300℃での見掛けの溶融粘
度は670ボイズであり、この温度で液晶性を示した。
A−950゜この樹脂の300℃での見掛けの溶融粘
度は670ボイズであり、この温度で液晶性を示した。
また、熱変形温度は190℃(18,6Kg/−荷重)
、 230℃(4,8Kg/c/荷重)であった。
、 230℃(4,8Kg/c/荷重)であった。
実施例1
液晶ポリマーAを十分に減圧乾燥し、これを直径50m
m 、スリット幅1.5mmの環状スリットダイより下
向きに押出し、この管状フィルムの中空部に窒素を圧入
して管状フィルムの直径をダイ下約30鳳■のところで
急膨張させ、これを十分に冷却した後、ニップロールに
通して引取り方向およびこれに対して直角方向の延伸倍
率がともに6倍となる併せて第1表に示した。
m 、スリット幅1.5mmの環状スリットダイより下
向きに押出し、この管状フィルムの中空部に窒素を圧入
して管状フィルムの直径をダイ下約30鳳■のところで
急膨張させ、これを十分に冷却した後、ニップロールに
通して引取り方向およびこれに対して直角方向の延伸倍
率がともに6倍となる併せて第1表に示した。
実施例2
液晶ポリマーとして樹脂Bを用いて押出し温度以外は実
施例工と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルム
の特性値をフィルム化の際の押出し温度と併せて第1表
に示した。
施例工と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルム
の特性値をフィルム化の際の押出し温度と併せて第1表
に示した。
比較例1
液晶ポリマーとして樹脂Cを用いて押出し温度以外は実
施例1と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルム
の特性値をフィルム化の際の押出し温度と併せて第1表
に示した。
施例1と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルム
の特性値をフィルム化の際の押出し温度と併せて第1表
に示した。
実施例3〜5.比較例2,3
5種類の樹脂D−Hをそれぞれの押出し温度以外は実施
例1と同じ条件および方法で折幅470 mta +厚
さ40μmのフィルムを得た。各樹脂の射出成形品およ
びフィルムの特性値をフィルム化の際の温度と併せて第
2表に示した。ただし、比較例3についてはスリットダ
イより押出された管状フィルムを膨張させようとしたと
ころ容易にフィルムに穴があき実質的に引取り方向に対
して直角方向に延伸させることはできなかった。この現
象は押出し温度を300℃から330℃にしても同様に
認められた。また、スリットダイより押出されたフィル
ムをそのまま冷却したところ、フィルムの全表面に微小
な凹凸が認められた。なお、この未延伸フィルムの中心
線平均粗さは2.63μmであった。
例1と同じ条件および方法で折幅470 mta +厚
さ40μmのフィルムを得た。各樹脂の射出成形品およ
びフィルムの特性値をフィルム化の際の温度と併せて第
2表に示した。ただし、比較例3についてはスリットダ
イより押出された管状フィルムを膨張させようとしたと
ころ容易にフィルムに穴があき実質的に引取り方向に対
して直角方向に延伸させることはできなかった。この現
象は押出し温度を300℃から330℃にしても同様に
認められた。また、スリットダイより押出されたフィル
ムをそのまま冷却したところ、フィルムの全表面に微小
な凹凸が認められた。なお、この未延伸フィルムの中心
線平均粗さは2.63μmであった。
実施例6〜9.比較例4
液晶ポリマーAを用い、インフレーシロンフィルム化の
条件の影響を検討した。すなわち、十分に減圧乾燥した
樹脂を250℃で直径50mm lスリット幅1.5m
mの環状スリットダイより下向きに押出し、この管状フ
ィルムの中空部より窒素を圧入して管状フィルムの直径
をダイ下約30mmのところで急膨張させ、これを十分
に冷却した後、ニップロールに通して所定の延伸倍率の
厚さ約35μmのフィルムを得た。この際、フィルムの
引取り方向およびこれに対して直角方向の延伸倍率は中
空部より圧入される窒素の単位時間当たりの供給量、フ
ィルムの引取り速度および冷却速度などによりコントロ
ールした。なお、実施例8はダイ下約fli5mmのと
ころで管状フィルムを急膨張させたものであり、実施例
9は押出し温度を270”Cとしたものである。
条件の影響を検討した。すなわち、十分に減圧乾燥した
樹脂を250℃で直径50mm lスリット幅1.5m
mの環状スリットダイより下向きに押出し、この管状フ
ィルムの中空部より窒素を圧入して管状フィルムの直径
をダイ下約30mmのところで急膨張させ、これを十分
に冷却した後、ニップロールに通して所定の延伸倍率の
厚さ約35μmのフィルムを得た。この際、フィルムの
引取り方向およびこれに対して直角方向の延伸倍率は中
空部より圧入される窒素の単位時間当たりの供給量、フ
ィルムの引取り速度および冷却速度などによりコントロ
ールした。なお、実施例8はダイ下約fli5mmのと
ころで管状フィルムを急膨張させたものであり、実施例
9は押出し温度を270”Cとしたものである。
得られたフィルムの特性値を第3表に示した。
比較例4は引取り方向の延伸倍率が引取り方向に対して
直角方向のそれよりも著しく高いため2軸配向している
とはいい難いが、中心線平均粗さで示される如く、厚み
むらの小さいフィルムが得られた。
直角方向のそれよりも著しく高いため2軸配向している
とはいい難いが、中心線平均粗さで示される如く、厚み
むらの小さいフィルムが得られた。
実施例1O〜12.比較例5
液晶ポリマーDを用い、インフレーションフィルム化の
条件の影響を検討した。すなわち、十分に減圧乾燥した
樹脂を330℃で直径50mm lスリット幅1.5H
の環状スリットダイより下向きに押出し、この管状フィ
ルムの中空部より窒素を圧入して管状フィルムの直径を
ダイ下約30mmのところで急膨張させ、これを十分に
冷却した後、ニップロールに通して所定の延伸倍率の厚
さ約45μmのフィルムを得た。この際、フィルムの引
取り方向およびこれに対して直角方向の延伸倍率は中空
部より圧入される窒素の単位時間当たりの供給量、フィ
ルムの引取り速度および冷却速度などによりコントロー
ルした。なお、実施例I2は押出し温度を350℃とし
たものである。
条件の影響を検討した。すなわち、十分に減圧乾燥した
樹脂を330℃で直径50mm lスリット幅1.5H
の環状スリットダイより下向きに押出し、この管状フィ
ルムの中空部より窒素を圧入して管状フィルムの直径を
ダイ下約30mmのところで急膨張させ、これを十分に
冷却した後、ニップロールに通して所定の延伸倍率の厚
さ約45μmのフィルムを得た。この際、フィルムの引
取り方向およびこれに対して直角方向の延伸倍率は中空
部より圧入される窒素の単位時間当たりの供給量、フィ
ルムの引取り速度および冷却速度などによりコントロー
ルした。なお、実施例I2は押出し温度を350℃とし
たものである。
得られたフィルムの特性値を第4表に示した。
比較例5は引取り方向の延伸倍率が引取り方向に対して
直角方向のそれよりも著しく高いため、2軸配向してい
るとはいい難いが、中心線平均粗さで示される如く、厚
みむらの小さいフィルムが得られた。
直角方向のそれよりも著しく高いため、2軸配向してい
るとはいい難いが、中心線平均粗さで示される如く、厚
みむらの小さいフィルムが得られた。
比較例6〜9
液晶ポリマーCを用い、インフレーシロンフィルム化の
条件の影響を検討した。すなわち、十分に減圧乾燥した
樹脂を300℃で直径50mm 、スリット幅1.5m
mの環状スリットダイより下向きに押出し、この管状フ
ィルムの中空部より窒素を圧入して管状フィルムの直径
をダイ下約30mmのところで急膨張させ、これを十分
に冷却した後、ニップロールに通して所定の延伸倍率の
厚さ約45μ脂のフィルムを得た。この際、フィルムの
引取り方向およびこれに対して直角方向の延伸倍率は中
空部より圧入される窒素の単位時間当たりの供給量、フ
ィルムの引取り速度および冷却速度などによりコントロ
ールした。なお、比較例9は押出し温度を320℃とし
たものである。得られたフィルムの特性値を第5表に示
した。
条件の影響を検討した。すなわち、十分に減圧乾燥した
樹脂を300℃で直径50mm 、スリット幅1.5m
mの環状スリットダイより下向きに押出し、この管状フ
ィルムの中空部より窒素を圧入して管状フィルムの直径
をダイ下約30mmのところで急膨張させ、これを十分
に冷却した後、ニップロールに通して所定の延伸倍率の
厚さ約45μ脂のフィルムを得た。この際、フィルムの
引取り方向およびこれに対して直角方向の延伸倍率は中
空部より圧入される窒素の単位時間当たりの供給量、フ
ィルムの引取り速度および冷却速度などによりコントロ
ールした。なお、比較例9は押出し温度を320℃とし
たものである。得られたフィルムの特性値を第5表に示
した。
*MDは引取り方向、TDは引取り方向に対して胡万同
−tm丁も(発明の効果) 本発明によって、引取り方向およびこれに対して直角方
向にバランスのとれた高強力、高弾性率を有しながら、
均一性の高い実用的な液晶ポリマーのフィルムが得られ
るようになった。このフィルムの耐熱性9寸法安定性が
優れること、耐薬品性が優れること、ガスバリヤ−性が
優れることからプリンターリボン、熱転写フィルム、ス
ピーカー振動板、磁気テープ、バリヤーフィルムなど現
在ポリエチレンテレフタレートフィルムでは物性的に滴
定できない用途に幅広く使用されるものと期待される。
−tm丁も(発明の効果) 本発明によって、引取り方向およびこれに対して直角方
向にバランスのとれた高強力、高弾性率を有しながら、
均一性の高い実用的な液晶ポリマーのフィルムが得られ
るようになった。このフィルムの耐熱性9寸法安定性が
優れること、耐薬品性が優れること、ガスバリヤ−性が
優れることからプリンターリボン、熱転写フィルム、ス
ピーカー振動板、磁気テープ、バリヤーフィルムなど現
在ポリエチレンテレフタレートフィルムでは物性的に滴
定できない用途に幅広く使用されるものと期待される。
特許出願人 ユニチカ株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)18.6Kg/cm^2と4.6Kg/cm^2の
荷重下で測定した熱変形温度の差が15℃以内であるサ
ーモトロピック液晶ポリマーを、インフレーション法に
よって2軸に配向させることを特徴とするフィルムの製
造方法。 2)4.8Kg/cm^2の荷重下で測定した熱変形温
度が150℃以上を有するサーモトロピック液晶ポリマ
ーであることを特徴とする請求項1)記載のフィルムの
製造方法。 3)サーモトロピック液晶ポリマーが全芳香族液晶ポリ
マーであることを特徴とする請求項1)記載のフィルム
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10563690A JPH044126A (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10563690A JPH044126A (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | フィルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH044126A true JPH044126A (ja) | 1992-01-08 |
Family
ID=14412948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10563690A Pending JPH044126A (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH044126A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06506498A (ja) * | 1991-04-01 | 1994-07-21 | フオスター・ミラー・インコーポレイテツド | 平面構造を有する押出された熱可塑性ポリマー、液晶ポリマー及びこれらの混合物 |
| US5891532A (en) * | 1995-04-12 | 1999-04-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystal polyester resin composition film |
-
1990
- 1990-04-19 JP JP10563690A patent/JPH044126A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06506498A (ja) * | 1991-04-01 | 1994-07-21 | フオスター・ミラー・インコーポレイテツド | 平面構造を有する押出された熱可塑性ポリマー、液晶ポリマー及びこれらの混合物 |
| US5891532A (en) * | 1995-04-12 | 1999-04-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystal polyester resin composition film |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113278268A (zh) | 一种强韧性聚酯复合材料及其制备方法 | |
| JP2005001376A (ja) | フィルムの製造方法 | |
| CN114672144A (zh) | 一种lcp树脂组合物及其制备方法和应用 | |
| JPH023430A (ja) | 全芳香族ポリエステルフイルム及びその製造方法 | |
| CN103998485B (zh) | 具有高玻璃化转变温度的聚(萘二甲酸亚烷基二醇酯)的共聚酯酰亚胺和由其制成的膜 | |
| CN104024224A (zh) | 具有高玻璃化转变温度的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的共聚多酯酰亚胺和由其制备的膜 | |
| US3901851A (en) | Strengthened films and method for producing same | |
| JP4091209B2 (ja) | ポリマーアロイおよびそのフィルム | |
| JP4679679B2 (ja) | 熱可塑性液晶ポリマーフィルムの製造方法 | |
| JPH044126A (ja) | フィルムの製造方法 | |
| JPH09300518A (ja) | 積層フィルムおよびその製造方法 | |
| JP3804311B2 (ja) | ポリエステルフィルムおよびその製造法 | |
| JPH09300429A (ja) | ポリエステルフィルムの製造方法 | |
| JP3316900B2 (ja) | ポリエステルフィルムの成形方法 | |
| JP4890902B2 (ja) | 延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの製造方法 | |
| JPH08245811A (ja) | ポリエステルフィルム | |
| JP3876509B2 (ja) | ポリエステルフィルムおよびその製造方法 | |
| JPH0480815B2 (ja) | ||
| JP3975582B2 (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法 | |
| JP2992586B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 | |
| JP3646435B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィドフィルム | |
| JP4048436B2 (ja) | 高分子フィルムおよびその製造方法 | |
| JP3988228B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム | |
| KR0173730B1 (ko) | 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제조방법 | |
| JP5225697B2 (ja) | 一軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 |