JPH0441595A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は新規な洗浄剤組成物に関し、更に詳細には、皮
膚や毛髪に対して刺激が少なく、優れた洗浄力及び起泡
力を有し、泡切れも良く、且つ洗浄後の感触の良好な新
規な洗浄剤組成分に関する。

〔従来の技術〕

従来、皮膚や毛髪を洗浄する基剤には、洗浄力及び起泡
力に優れることから、高級脂肪酸塩や、アルキル硫酸塩
に代表されるアニオン性界面活性剤が主に用いられてき
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらアニオン性界面活性剤は、洗浄力
及び起泡力には優れてはいるものの、皮膚や毛髪に対す
る刺激性が問題になることがあるという欠点を有してい
る。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実状において、本発明者は鋭意研究を行った結果
、アニオン性界面活性剤に特定のポリエチレンイミン系
重合体を併用すれば、洗浄力及び起泡力に優れ、且つ泡
切れが良くて洗浄後の感触が良好であり、しかも皮膚や
毛髪に対する刺激性の少ない洗浄剤組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）式
（１−１）及び（Ｉ−２） ｃ式中、Ｒ’は水素原子、メチル基又はエチル基を示し
、Ｒ２は炭素数４〜１５のアルキル基、了り−ル基又は
アラルキル基を示す〕 で表わされる繰り返し単位を有し、（Ｉ−１）／（１−
２＞が重量比で９／１〜１／９である共重合体 （Ｂ）アニオン性界面活性剤 を含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するも
のである。

本発明において使用される成分（Ａ、）の重合体におい
て、式（Ｉ−２）中のＲ２の具体例とじては、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、２−メ
チルペンチル、２−７’口ピルヘプチル、フェニル、ｐ
−メチルフェニル、ｐ−エチルフェニル、ベンジル、ナ
フチル基などが挙げられるが、特に炭素数６〜１２のも
のが好ましい。

本発明に用いられる重合体（Ａ）のＮ末端としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基などが挙げ
られるが、本発明の用途としては、メチル基ないしエチ
ル基が最適である。また、Ｃ末端としては、水酸基、ア
セチル基、ラウリルアミン基、ジェタノールアミン基な
どが挙げられるが、本発明の用途としては、水酸基又は
アセチル基が望ましい。また該重合体（Δ）の分子量は
特に限定されないが、５００〜２０．０００、特に１．
０００〜６、０００が好ましい。

これらの共重合体の構造としては、ブロック共重合体、
ランダム共重合体のいずれをも使用で自るが、より好ま
しくはブロック共重合体である。

また、繰り返し単位（ｒ−１）と（１−２）の組み合わ
せ方法は、（１−１）及び（Ｉ−２）を各々１種ずつ組
み合わせてもよいし、（１−１）及び（Ｉ−２）をそれ
ぞれ２種以上組み合わせてもよい。また、繰り返し単位
（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）を組み合わせるにあたっては
、Ｒ’とＲ２の炭素数の差が３以上となるようにするの
が好ましい。また、この共重合体（Ａ）を構成する繰り
返し単位（Ｔ−１＞と（１−２）の重量比は９／１〜１
／９であるが、８／２〜４／６のものが本発明の用途と
しては最適である。

本発明に用いられる重合体（Ａ）の合成は、例えば２−
エチル−２−オキサシリン等の２−置換２−オキサシリ
ンの開通異性化カチオン重合で行われ、その方法は例え
ばｐｏｌｙｍ、　Ｊ、、　４．　８７（１９７３）など
の文献に記載されている。なおブロック共重合体の場合
は特開昭５９−２３００２７号公報の記載に準じ、異な
る２種以上の２−オキサシリンモノマーを遂次凹環重合
させることにより得ることができる。また、ランダム共
重合体の場合は異なる２種以上の２−オキサゾリンモノ
マーを混合して一括に、又は別々にかつ同時に滴下する
方法で開環重合させることにより得ることができる。

本発明に使用される成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤
としては、泡立ちの良さの点より、脂肪酸系、アルキル
サルフェート系、アルキルエーテルカルボン酸系、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルサルフェート系、リン
酸エステル系、Ｎ−了シルアミノ酸系、イセチオネート
系及びスルホコハク酸系等の界面活性剤が好ましく、こ
れらの一種又は二種以上を組み合わせて用いることがで
きる。これらのうち、リン酸エステル系、イセチオネー
ト系、スルホコハク酸系の界面活性剤がより低刺激であ
り、特に好ましい。

これらの成分（Ｂ）のうち、脂肪酸系界面活性剤及びア
ルキルサルフェート系界面活性剤としては、直鎖又は分
岐鎖の飽和又は不飽和の炭素数８〜２０のアルキル鎖を
有し、アルカリ金属又はアルカノールアミンの対イオン
を有するものが好ましい。

また、成分（Ｂ）のうち、アルキルエーテルカルボン酸
系界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテル
サルフェート系界面活性剤としては、上記の脂肪酸系界
面活性剤及びアルキルサルフェート系界面活性剤と同様
のアルキル鎖及び対イオンを有し、更に平均１〜５０モ
ルのエチレンオキサイドが付加したものが好ましい。

成分（Ｂ）のうち、リン酸エステル系界面活性剤として
は、例えば次の一般式（Ｉ［）又は（Ｉ）Ｒ３→ＯＣＨ
，ＣＨ辻、０−Ｐ−ＯＭ　　　　　　　　（Ｉ［）Ｚ 〔式中、Ｒ”、Ｒ’及びＲ５は、それぞれ炭素数８〜１
８の直鎖又は分岐鎖の゛γアルキルはアルケニル基を示
し、Ｚ及びＭはそれぞれ水素原子、アルカル金属、アン
モニウム又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有
するアルカノールアミンを示し、ｘ、ｙ及び２はＯ〜１
０の数を示す〕で表わされる化合物が挙げられる。

これら化合物（Ｉ［）又は（Ｉ［Ｉ）としてはエチレン
オキサイドの付加モル数がＯ〜３のものが好ましく、特
にエチレンオキサイドが付加しておらず、炭素数１２〜
１４のアルキル基を有するものが好ましい。これらの好
ましい具体例としては、例えばモノ−又はジラウリルリ
ン酸ナトリウム、千ノー又はジラウリルリン酸カリウム
、千ノー又はジラウリルリン酸ジェタノールアミン、千
ノー又はジラウリルリン酸トリエタノールアミン、モノ
又はシミリスチルリン酸ナトリウム、モノ−又はシミリ
スチルリン酸カリウム、モノ−又はシミリスチルリン酸
ジェタノールアミン、千ノー又はシミリスチルリン酸ト
リエタノールアミン等が挙げられる。

なお、化合物（ＩＩ）及び（Ｉ）を組み合わせて（Ｂ）
成分として使用する場合、その混合比は、重量比で（ｎ
）：　　（Ｉ）＝１０：０〜５：５、特に１０：０〜７
：３の割合として使用するのが好ましい。

（Ｂ）成分のうち、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤と
しては、一般式（ＴＶ） 〔式中、Ｒ６は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアル
キル又はアルケニル基を示し、Ｒ７は水素原子又は炭素
数１〜４のアルキルもしくはアルケニル基を示し、Ｒ１
１は、基−（ＣＨ２）　ｐＲ９（ｐは０〜４の整数を示
し、Ｒ９は水素原子、水酸基又は−Ｃ００Ｍ、　（Ｍ　
２は水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミン）
を示す）を示す〕 で表わされる化合物が挙げられる。

上記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物には、Ｌ体、Ｄ
体又はラセミ体があり、これらのいずれも用いる事が出
来る。好ましい具体例としては、Ｎラウロイルグルタミ
ン酸、Ｎ−ミリスチルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−
Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−ラウロイルＴスバラギン酸、
Ｎ−ラウロイルセリン等、またそれらのアルカリ金属塩
、アルカノールアミン塩が挙げられる。

本発駄で用いられる（Ｂ）成分のうち、イセチオネート
系界面活性剤としては、一般式（Ｖ）Ｒ”　−Ｃ００Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＳＯ，Ｍ、　　　　　　　　（Ｖ　）〔式中
、ＲＩＱは炭素数７〜２１のアルキル又はアルケニル基
を示し、Ｍ３は水素原子、アルカリ金属又はアルカノー
ルアミンから誘導された陽イオン基を示す〕 で表わされる化合物が挙げられる。

上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物において、Ｒ”−
ＣＯＯ−で表わされる脂肪酸基としては、ラウリン酸基
、ミリスチン酸基、オレイン酸基、ヤシ油脂肪酸基等が
挙げられ、Ｍ３で表わされる対陽イオンとしては、カリ
ウム、ナトリウム、トリエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、モノエタノールアミン等が挙げられる。

本発明で用いられる（Ｂ）成分のうち、スルホコハク酸
系界面活性剤としては、一般式（ＶＩ）又は（■） Ｒ”−Ｃ−ＣＨ−Ｃ）１２−ＣＯＯＭ。

ＳＯ，Ｍ４ （ＶＩ） Ｒ”−Ｃ−ＣＨ，−ＣＨ−（１：ＯＯＭ、　　　　　　
　（■）３０３Ｍ。

〔式中ＲＩ　ＩはＲ１２Ｏ−（−ＣＨ，Ｃ８２０士又は
Ｒ１３ＣＯＮＨｆ　ＣＨ２ＣＨ２０−）−、（Ｒ”は炭
素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル又はアル
ケニル基を、Ｒ１３は炭素数７〜２１の直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、ｑは０〜２０
の数を示す）を示し、Ｍ４はそれぞれ水素原子、又はア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及び有機
アンモニウムから選ばれる水溶性塩を形成する陽イオン
を示す〕 で表わされる高級アルコール或いはそのエトキシレート
のスルホコハク酸エステル、又は高級脂肪酸アミド由来
のスルホコハク酸エステルが挙げられる。

上記−数式（ＶＩ）又は（■）で表わされる化合物のう
ち、高級アルコール或いはそのエトキシレートのスルホ
コハク酸エステルとしては、炭素数１１〜１３の２級ア
ルコールエトキシレートのスルホコハク酸エステルの２
ナトリウム塩（例えば、日本触媒化学工業、ソフタノー
ルＭＥＳ−３，５，７゜９、１２　；それぞれ数字はエ
チレンオキサイドの平均付加モル数（８口）を示す）、
ラウリルアルコール或いはラウリルアルコールエトキシ
レート（［ＥＯ＝３．６．９．１２＞のスルホコハク酸
エステルの２ナトリウム塩、炭素数１２〜１５の合成１
級アルコールやそのエトキシレート（ＥＯ＝２〜４）の
スルホコハク酸エステルの２ナトリウム塩等が挙げられ
る。また、高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エス
テルとしては、ラウリン酸ポリエチし・ングリコール（
ＢＯ＝１．２）アミドのスルホコハク酸エステルの２ナ
トリウム塩、オレイン酸ポリエチレングリコール（ｌＥ
Ｏ＝１．２）アミドのスルホコハク酸エステルの２ナト
リウム塩、ヤシ油脂肪酸ポリエチレングリコール（ＨＤ
＝　４　＞のスルホコハク酸エステルのナトリウム塩等
が挙げられる。

上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の本発明の洗浄剤組成物
における配合量は、その洗浄剤組成物の剤型によって異
なるが、合計で例えば液体洗浄料には１〜３０重量％程
度、ゲル状の洗浄料には１０〜５０重量％程度、固形洗
浄料には２０〜８０重量％程度が適当である。また、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比率は重量比で（Ａ）：　
　（Ｂ）−１０：　１〜１：１００が好ましく、特に（
Ａ）：（Ｂ）＝５：１〜工：５であることが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に通常用
いられている他の界面活性剤を含有させることもできる
。

また、本発明の洗浄剤組成物中には、従来より用いられ
ている皮膚又は毛髪用の洗浄剤用添加剤、すなわち、エ
タノール等のアルコール：アニオン性ポリマー、非イオ
ン性ポリマー、カチオン性ポリマー等の粘度調整剤及び
コンディショニング剤：クリセロール、ソルビトール等
の保湿成分；スクラブ効果を有する有機又は無機粉体；
その他防腐剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、香料、色素等を
本発明の作用効果を損なわない範囲で配合することがで
きる。

本発明の洗浄剤組成物は常法に従って製造きれ、固型状
、ペースト状、液状等の任意の剤型とすることができ、
毛髪用、皮膚用、衣料用、食器用等の各種洗浄剤として
用いることができるが、洗顔料、シャンプー、ボディシ
ャンプーといった皮膚、毛髪の洗浄剤として特に有効で
ある。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄力及び起泡力に優れ、泡
切れも良く、洗浄後の感触がしっとりとして良好で、し
かも皮膚や毛髪に対する刺激性の少ない極めて有用なも
のである。

〔実施例〕

以下、本発明に係わる重合体の合成例、及び本発明の実
施例を示し、本発明を更に詳細に説駄するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

合成例１ 温度計、滴下ロート及び撹拌機付き５１四つロフラスコ
を乾燥窒素にて置換した後、この５１四つロフラスコに
室温下、アセトニトリル３００ｍ！！、メチルトシレー
ト９３．１０ｇ　（０，５００モル）を仕込んだ。撹拌
を開始し、油浴にて系を昇温した。還流下、２−へブチ
ル−２−オキサシリン３７５ｇ（２，２１５モル）を２
時間かけて滴下し、更に２４時間還流させ重合を行った
（以上第一ステップ）。

その後２−メチル−２−オキサゾリン８７６．５　ｇ（
１０，３０モル）とアセトニトリル８００ｒｎ１の混合
物を２時間かけて滴下し、更に２４時間還流させ重合を
行った（以上第ニステップ）。冷却後２０βのイソプロ
ピルエーテルにて再沈澱を行い、８０℃にて４８時間、
重合体の真空乾燥を行った。

得られたブロック共重合体の組成比をプロトンＮＭＲ装
置（溶媒二重水素比クロロホルム）にて、分子量を蒸気
圧オスモメーター（溶媒：クロロホルム）にて測定した
。

結果を表１に示す。

合成例２ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１１９．２
　ｇ　（０，６４モル）、２−へブチル−２−オキサゾ
リン６４０ｇ（３，７８モル）、アセトニトリル４００
ｒｎｌ、重合の第ニステップとして２−メチル−２−オ
キサゾリン９６０ｇ（１１，３モル）、アセトニトリル
５００ｒｄを反応試薬とし、合成例１と同様の反応装置
、反応条件で重合を行い、同様の条件で精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例３ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート９２．５６
　ｇ　（０，５０モル）、２−エチル−２−才キサシリ
ン８７０．０ｇ　（８，７８モル）、アセトニトリル５
００ｍｆ、重合の第ニステップとして２−ウンデシル−
２−オキサゾリン３７３．２ｇ　（１，６６モル）、ア
セトニトリル１００ｒｎｌを反応試薬とし、合成例１と
同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で
精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例４ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１８６．２
　ｇ　（１，００モル）、２−フェニル−２−オキサゾ
リン５００．Ｏｇ　（３，２８モル）、アセトニトリル
３００ｍ１．重合の第ニステップとして２−エチル−２
−才キサシリン５００．０ｇ　（５，０５モル）、了セ
トニトリル６００−を反応試薬とし、合成例１と同様の
反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で精製を
行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

以下余白 合成例５〜９ 合成例１と同様にして−（Ｉ−２）。

のブロックポリマーを合成した。

表２にその一覧表を示す。

１）ｌ、−型 以下余白 合成例１０〜１１ 合成例１に準じ、 −（Ｉ−２）ヨ・−（Ｔ　−１）、、−（Ｉ−２）、、
、−型のブロック共重合体を合成した。

表３にその一覧表を示す。

以下余白 合成例１２〜１３ 合成例１に準じ、２種類の千ツマ−を混合して用い、１
段階で重合反応を行うことによりランダム共重合体を合
成した。

表４にその一覧表を示す。

以下余白 試験例１ 合成例１〜４で得た各種重合体を１％水溶液とし、ポリ
オキシエチレン（３０モル）ラウリルエーテルを対照と
して、水溶性（曇点）、表面張力、泡安定性、可溶化能
力、皮膚刺激性について比較を行った。その結果を表５
に示す。

以下余白 測定条件 本１　表面張力：ウィルヘルミー法、３０℃本２　泡安
定性： ＊３　可溶化能力ニスダン■の可溶化量（５００ｎｍの
吸光度より求める）を合成例１を １００としたときの相対値 本４　皮膚刺激性二女性１０人に対し、各調製水溶液８
ｒｎｌを用いて１５分間の連続洗浄を行う。２４時間後
の洗浄部位（前 腕左側）の状態を肉眼判定によって 観測し、下記基準により肌あれを肌 あれスコアとして判定し、平均値を 求めた。

試験例２ 合成例５〜１３で得た重合体を１％水溶液とし、試験例
１と同様の方法により表面張力、泡安定性、可溶化能力
について比較を行った。その結果を表６に示す。

以下余白 実施例１ 下記表７に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、各々の洗
浄剤組成物を用いて手洗い洗浄を行い、洗浄後のさっば
り感及び１ＩＩＪ激感（１日３回、各１分間、１週間続
けて微温湯で洗顔したときの乾燥感等の異和感）を官能
評価した。その結果を表７に示す。

〈評価基準〉 洗浄後のさっばり感： ◎　　大変良い ○　良い △　普通 ×　悪い 刺激感： ◎　　まったく無し ○　　はとんど無し △　　やや有る ×　有る 表７の結果から明らかな如く、本発明の洗浄剤組成物は
、洗浄後の感触に優れ、かつ刺激性もなかった。

また、本発明の洗浄剤組成物は、いずれも泡切れ性は良
好であった。

更に本発明品１及び３において、重合体として製造例２
〜１３のものを用いたところ、同様な結果を得た。

実施例２ 液体洗顔料： 重合体”　　　　　　　　　　　　１０（重量％）モノ
ラウリルリン酸ナトリウム　３５ ラウロイルサルコシンナトリウ　　７ ム プロピレングリコール　　　　　　５ 香　　　料　　　　　　　　　　　　　　　適量水１：
合成例１で得られたもの 計 本２：合成例１で得られたもの 実施例３ 抗フケシャンプー： 重合体０ ８　（重量％） エチルアルコール 香料、色素 適量 計 寧４：合成例１で得られたもの 上記軽質洗浄剤は皮膚に対する刺激が極めて弱く、また
洗浄性は良好であった。

実施例５ 浴室洗浄剤 重合体＊５　　　　　　　　　　　４　（重量％）計　
　　　　　　　　　　　　　　　１００本３：合成例１
で得られたもの 上記抗フケシャンプーは、皮膚に対する刺激が極めて弱
く、また抗フケ効果も良好であった。

実施例４ 軽質洗浄剤： 重合体”　　　　　　　　　　　　１！ｌ（重量％）ク
エン酸 計　　　　　　　　　　　　　　　　１．　００＊５二
合成例１で得られたもの 上記浴室洗浄剤は、良好な洗浄性を示し、浴槽等に付着
した石鹸カスを効率よく落とす。

以上 エチルアルコール　　　　　　　　８ 香　料　　　　　　　　　　　　適量 水　　　　　　　　　　　　　　残量

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）式（ I −１）及び（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −２） 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、メチル基又はエチル基を示
   し、Ｒ＾２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基
   又はアラルキル基を示す〕 で表わされる繰り返し単位を有し、（ I −１）／（ I
   −２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体 （Ｂ）アニオン性界面活性剤 を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。