JPH044190A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは発色濃度、
鮮明性及び諸堅牢性、特に保存性に優れた記録画像を形
成することが出来る熱転写シートの提供を目的とする。

（従来の技術） 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で
昇華性染料を記録剤とし、これを紙等の基材シートに担
持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な被
転写材、例えば、ポリエステル製織布等に重ね、熱転写
シートの裏面からパターン状に熱エネルギーを与えて、
昇華性染料を被転写材に移行させる昇華転写方法が行わ
れている。

又、最近では上記昇華タイプの熱転写方式を使用して、
紙やプラスチックフィルム上に各種のフルカラー画像を
形成する方法が提案されている。

この場合には加熱手段としてプリンターのサーマルヘッ
ドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色又は４
色の多数の色ドツトを被転写材に転移させ、該多色の色
ドツトにより原稿のフルカラー画像を再現する。

この様に形成された画像は、使用する色材が染料である
ことから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている為
、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来
のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であ
り、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像が
形成可能となっている。

（発明が解決しようとしている問題点）しかしながら、
上記熱転写方法における最も重要な問題として、形成さ
れた画像の発色濃度、保存性及び耐震褪色の問題がある
。

即ち、高速記録の場合には熱エネルギーの付与は、秒単
位以下の極めて短時間であることが要求され、従ってこ
の様な短時間では昇華性染料及び被転写材が十分には加
熱されない為に、十分な濃度の画像を形成することが出
来ない。

従って、この様な高速記録に対応する為に、昇華性に優
れた昇華性染料が開発されたが、昇華性に優れる染料は
、一般にその分子量が小である為、転写後の被転写材中
において染料が経時的に移行したり表面にブリードした
りして、折角形成した画像が乱れたり、不鮮明となった
り或いは周囲の物品を汚染するという保存性の問題が生
じている。

この様な問題を回避する為に比較的分子量の大なる昇華
性染料を使用すると、上記の如き高速記録方法では昇華
速度が劣る為、上記の如く満足出来る濃度の画像が形成
し得ないものであった。

従って、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写
方法において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、し
かも形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた保存
性を示す熱転写シートを提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、基材シート及び該基材シートの一方の
面に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包
含される染料が、下記一般式（１）で表される染料であ
ることを特徴とする熱転写シートである。

（上記式中のＲ１又はＲ２は同−又は異なってもよ（、
置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基を表し、ＲとＲ２とは酸素原子又
は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成し
てもよく、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基又はアミノ基を表し、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
アシル基、スルホニル基、アシルアミノ基、スルホニル
アミン基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基又はアミン基を表し、Ｘは水素原子であるか又はＲ
１と一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団
を表し、Ｙは芳香族炭化水素、窒素原子を１〜３個有す
る５員又は６員の含窒素複素環を表し、Ａは電子吸引基
を表し、Ｚは窒素原子又はメチン基を表し、ｍ又はｎは
１又は２を表す。） （作　　用） 特定の構造の染料を使用することによって、極めて短時
間の熱エネルギーの付与であっても、使用した染料が容
易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅牢性、特
に優れた保存性を有する記録画像を与える熱転写シート
が提供される。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。

本発明で使用する前記一般式（Ｉ）の染料は、公知の方
法、例えば、下記一般式（ａ）で表されるベンゾアゾー
ル化合物或と一般式（ｂ）で表されるニトロン化合物又
は一般式（Ｃ）で表されるアルデヒド化合物とを酸又は
塩基或は酸塩基触媒の存在下、脱水縮合することにより
容易に製造することが出来る。

（式中のＲ１−Ｒ４、Ａ、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記定義
の通りである。） 上記一般式（Ｉ）におけるＲ３又はＲ２で表される好ま
しい置換基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エトキシ
エチル基等のアルコキシアルキル基：ヒドロキシエチル
基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル
基：クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノメ
チル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキル基：ベンジル基、フェネ
チル基等のアラルキル基：フェニル基、トリル基、ハロ
ゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等のアリール基
；Ｒ３は水素原子、塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子
；シアノ基：上記の如きアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、ハロゲノアルキル基、シアノアルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基
；カルボキシル基ニアセチル基、プロパノイル基、ベン
ゾイル基等のアシル基；アセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等のアシルアミノ基、メタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基等のアルキルスルホニル基：メチルウ
レイド基、１，３ジメチルウレイド基、エチルウレイド
基等のウレイド基；メチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル
基；メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基
、フェニルスルファモイル基等のスルファモイル基：メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミン基等が挙
げられる。

Ｒ４としてはＲ３の基の他にニトロ基等が挙げられる。

Ｙとしては、ベンゼン、ビロール、ピラゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、ピリジン、ピリダ
ジン、ピリミジン、ピラジン等の環が挙げられる。

Ａとしては、シアノ基；カルボキシル基：前記の如きア
シル基；メタンスルホニル基、エタンスルホニル基等の
アルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基、ｐ−ク
ロロフェニルスルホニル基等のアリールスルホニル基；
前記の如きカルバモイル基、スルファモイル基；メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカ
ルボニル基等のアルコキシカルボニル基；フェノキシカ
ルボニル基、ｐ−メチルフェノキシカルボニル基等のア
リールオキシカルボニル基等が挙げられる。

又、本発明において好ましい染料は分子量が３００〜５
００の範囲のものである。

本発明において好適な一般式（Ｉ）の染料の内、下記一
般式（Ａ）で表されるものの具体例を下記第１表に、下
記一般式（Ｂ）で表されるものの具体例を下配第３表に
、その他のものの具体例を下記第２表及び４表に表す６
尚、下記第１表及び第３表には、一般式（Ａ）及び（Ｂ
）における置換基Ｒ１〜Ｒ６及び分子量を表す。尚、ｎ
、ｍはいずれもｌである。

Ｒ＋ （以下余白） １−」箋 き−一２ｉ営 Ｎｏ、　１６ （以下余白） 〕（−二→ニー２賢 ！ｌｌｏ、３７ き１−旦−１く （以下余白） 本発明の熱転写シートは以上の如き特定の染料を使用す
ることを特徴とし、それ以外の構成は従来公知の熱転写
シートの構成と同様でよい。

前記の染料を含む本発明の熱転写シートに使用する基材
シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を
有するものであればいずれのものでもよ（、例えば、０
．５〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さの
紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、アラミドフィルム、
ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等であり、
特に好ましいものはポリエステルフィルムである。

上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持層は、前
記一般式（１）の染料を任意のバインダー樹脂で担持さ
せた層である。

前記の染料を担持する為のバインダー樹脂としては、従
来公知のものがいずれも使用出来、好ましいものを例示
すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪
酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げられ、これらの
中で特にポリビニルブチラール及びポリビニルアセクー
ルが、耐熱性、染料の移行性等の点から好ましいもので
ある。

本発明の熱転写シートの染料担持層は、基本的には上記
の材料から形成されるが、その他必要に応じて従来公知
と同様な各種の添加剤をも包含し得るものである。

この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤中に前記
の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加えて各成
分を溶解又は分散させて担持屡形成用塗液又はインキを
調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び乾燥させ
て形成する。

この様にして形成する担持層は、０．２〜５．０μｍ好
ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又、担
持層中の前記の染料は担持層の重量の５〜７０重量％、
好ましくは１０〜６０重量％の量で存在するのが好適で
ある。

上記の如き本発明の熱転写シートは、そのま迄熱転写用
として十分に有用であるが、更にその染料担持層表面に
粘着防止層、即ち離型層を設けてもよ（、この様な層を
設けることにより、熱転写時における熱転写シートと被
転写材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、
−層優れた濃度の画像を形成することが出来る。

この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えば、シリ
コーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマー
の如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜５μｍ、好ま
しくは０．０５〜２μｍの離型層を設けることによって
形成することが８来る。

尚、上記の如き無機粉体或いは離型性ポリマーは染料担
持層中に包含させても十分な効果を奏するものである。

更に、この様な熱転写シートの裏面に、サーマルヘッド
の熱による悪影響を防止する為に耐熱層を設けてもよい
。

以上の如き熱転写シートを用いて、画像を形成する為に
使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対して
染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ（
、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹
脂等である場合には、その少な（とも一方の表面に染料
受容層を形成すればよい。

上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の如き被記録
材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの
付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、
例えば、サーマルプリンター（例えば、■日立製、ビデ
オプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記
録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍ　
Ｊ　／　ｍ　ｒｒ？程度の熱エネルギーを付与すること
によって所期の目的を十分に達成することが出来特に本
発明の熱転写シートは、イエロー画像又はマゼンタ画像
を形成することが出来、シアンの熱転写シートと組み合
わせて使用し、色再現性に優れたフルカラー画像を形成
することが出来る。

本発明の熱転写シートと組み合わせて使用するシアンの
熱転写シートの染料としては、下記構造式のシアン染料
が特に適している。

リウム２７．２ｇを加久、次いで水４５ｍ１に溶解した
Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン・塩酸塩８．５ｇを加えた。これに水２００ｍｊ２に
溶解した過硫酸アンモニウム４９４ｇを室温で滴下し、
滴下終了後１．５時間反応した。反応終了後、析出した
結晶を濾過し、６．５ｇの粗結晶を得た。得られた粗結
晶をイソプロピルアルコールで再結晶し、次の構造式の
染料５．５ｇ（収率５２％、融点２７１〜２７２℃）を
得た。

Ｎ （実施例） 次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断
りの無い限り重量基準である。

参考例１ ２−ベンズイミダゾリルアセトニトリル５０ｇをエタノ
ール１００ｍ℃と酢酸エチル２００ｍ１２に溶解し、水
２００ｍβに溶解した炭酸ナト参考例２ 前記第１表〜第４表の染料に対応する原料を使用し、他
は参考例１と同様にして前記第１表〜第４表に記載の染
料を得た。

実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｒｄになる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。

前記第１〜４表の染料　　　　　　　　　３部ポリビニ
ルブチラール樹脂　　　　　４．５部メチルエチルケト
ン　　　　　　４６．２５部トルエン　　　　　　　　
　　　　４６．２５部但し、上記組成において染料が不
溶な場合には、温媒としてＤＭＦ、ジオキサン、クロロ
ホルム等を適宜用いた。又、上記溶媒を使用しても十分
には溶解しない場合には、その濾液を使用した。

次に、基材シートとして合成紙（玉子油化製、ユボＦＰ
Ｇ＃１５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工
液を乾燥時１０．０ｇ／ｒｒｆになる割合で塗布し、１
００℃で３０分間乾燥して被転写材を得た。

ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ２ＱＯ１東洋紡製）塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ１ＵＣＣ製）５
．０部 アミノ変性シリコーン （ＫＦ−３９３、信越化学工業製）　　　　１２部エポ
キシ変性シリ−コーン （Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）　　　　１．２
部メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（
重量比４：４：２　）　　　　　　　１０２．０部前記
の本発明の熱転写シートと上記の被転写材とを、夫々の
染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転
写シートの裏面からヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時間４
　、０　ｍ５ｅｃ、の条件でサーマルヘッドで記録を行
い、下記第５表の結果を得た。

１１．５部 比較例１〜４ 実施例１における染料に代えて下記第６表の染料を使用
し、他は実施例１と同様にして下記第６表の結果を得た
。

比較例１＝Ｃ，１，ソルベントイエロ−５６比較例２　
＝　Ｃ，１，ソルベントイエロ−１４比較例３＝Ｃ，１
，ディスバーズイエロ−３比較例４＝Ｃ，１，ディスバ
ーズイエロー５４尚、前記における発色濃度は米国マク
ベス社製のデンシトメーターＲＤ−９１８で測定した値
である。

保存性は、記録画像を７０”Ｃの雰囲気中に４８時間放
置した後、画像のシャープさが変化せず、又１表面を白
紙で摩擦しても白紙が着色しないものを０とし、僅かに
シャープさが失われ且つ僅かに白紙が着色したものを○
とし、シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△
とし、画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したもの
をＸで表示した。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、本発明の熱転写シートの構
成に使用する染料は、従来技術の熱転写シートに使用さ
れていた昇華性染料（分子量約１５０〜２５０程度）に
比して、著しく高い分子量を有するにもかかわらず、特
定の構造を有し、且つ特定の位置に置換基を荷する為、
優れた加熱移行性、被転写材に対する染着性や発色付を
示すものであり、且つ転写後は被転写材中において移行
したり、表面にブリードアウトしたりしないものである
。

又、得られる画像は染料から形成されているが、特に室
内光による変褪色や、アルバム、ケース、書籍等の中味
の如く直接光が当らない状態での変°褪色の問題が十分
に解決されている。

従って、本発明の熱転写シートを用いて形成された画像
は優れた堅牢性、特に耐移行性及び耐汚染性を有し且つ
優れた耐変褪色性を有している為、長期間保存しても形
成された画像のシャープさが損なわれたり、或いは他の
物品を汚染したリ、 鮮明性が失われたりすることが全（なく、従 末技術の種々の問題が解決された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材シート及び該基材シートの一方の面に形成さ
   れた染料担持層からなり、該染料担持層に包含される染
   料が、下記一般式（ I ）で表される染料であることを
   特徴とする熱転写シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上記式中のＲ＿１又はＲ＿２は同一又は異なってもよ
   く、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、
   アラルキル基、アリール基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２とは
   酸素原子又は窒素原子を含有してもよい５員環又は６員
   環を形成してもよく、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子
   、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、シクロ
   アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基
   、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
   レイド基、カルバモイル基、スルファモイル基又はアミ
   ノ基を表し、Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール
   基、複素環基、アシル基、スルホニル基、アシルアミノ
   基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基
   、スルファモイル基又はアミノ基を表し、Ｘは水素原子
   であるか又はＲ＿１と一緒に５員環又は６員環を形成す
   る原子又は原子団を表し、Ｙは芳香族炭化水素、窒素原
   子を１〜３個有する５員又は６員の含窒素複素環を表し
   、Ａは電子吸引基を表し、Ｚは窒素原子又はメチン基を
   表し、ｍ又はｎは１又は２を表す。）
2. （２）染料の分子量が３００〜５００の範囲である請求
   項１に記載の熱転写シート。