JPH0442057B2 - - Google Patents

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JPH0442057B2
JPH0442057B2 JP63066589A JP6658988A JPH0442057B2 JP H0442057 B2 JPH0442057 B2 JP H0442057B2 JP 63066589 A JP63066589 A JP 63066589A JP 6658988 A JP6658988 A JP 6658988A JP H0442057 B2 JPH0442057 B2 JP H0442057B2
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JP
Japan
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tungsten oxide
light
deodorizing
wavelength
compounds
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Shuzo Tokumitsu
Tomoko Ikeda
Noboru Naruo
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Panasonic Holdings Corp
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は家庭やオフイス等で発生する臭気、例
えばトイレのし尿臭、ペツトの臭い、たばこの臭
い、調理臭および体臭などの脱臭方法および脱臭
装置に関するものである。 従来の技術 家庭やオフイスで発生するたばこ臭、トイレ
臭、ペツトの臭、調理臭および体臭などの悪臭の
成分には、アンモニア、アミン類、インドール、
スカトールなどの窒素化合物、硫化水素、メチル
メルカプタン、硫化メチル、二硫化メチルなどの
硫黄化合物、アルデヒド類、ケトン類、アルコー
ル類、脂肪酸および芳香族化合物などが含まれ、
低沸点成分から高沸点成分まで多種多様である。 これらの悪臭の脱臭方法としては、発生源に薬
剤を注いで化学反応させる方法、芳香剤でマスキ
ングする方法、或は活性炭やゼオライトで吸着す
る方法及び薬剤を添着した吸着剤に悪臭を濃縮し
反応させる方法がある。前者の2方法は使える場
所がトイレやペツトのいる所などに限定される
が、後者の2方法はどんな場所にも使われる方法
である。この後者の2方法を応用した脱臭装置の
代表的な例は第5図に示すようなものである。図
において、21はケーシングで、内部に風上側か
ら順次、塵埃を捕集するプレフイルタ23、活性
炭層24、送風機27が配設されている。ケーシ
ング21にはプレフイルタ23の風上側に吸込み
グリル22が、送風機27の風下側に吹出しグリ
ル20が設けられている。 上記構成の脱臭装置は、脱臭剤として活性炭を
用いているため、高沸点化合物は物理吸着で脱臭
できるが、アンモニア、メチルアミンなどの低沸
点窒素化合物とホルマリン、アセトアルデヒド、
アクロレインなどの低沸点アルデヒド類等の低沸
点化合物に対する脱臭性能が悪いものであつた。
そこで問題を解決するために薬品を活性炭に添着
し、薬剤との反応により吸着させる脱臭剤が用い
られるようになつてきた。 発明が解決しようとする課題 しかし、上記薬品添着炭においては、高沸点化
合物は活性炭自身の物理吸着であるため、加熱す
ることによつて活性炭を再生することができる可
能性はあるが、低沸点窒素化合物および低沸点ア
ルデヒド類は添着されている薬品との反応で吸着
されているので吸着剤としての薬品の再生は難し
いものであつた。従つて、この薬品添着炭の寿命
は数カ月から半年と短かいものとなり、頻繁に交
換しなければならないという不便性があつた。ま
た、活性炭は物理吸着能力が飽和すると今度は清
浄な空気が入つてきたときに悪臭を排気するとい
う問題点があつた。 本発明は上記従来の問題点を解決し、メンテナ
ンスを軽減すると共に、臭いを再放出しない脱臭
方法および脱臭装置を提供することを目的とする
ものである。 課題を解決するための手段 上記の問題点を解決するため、酸化タングステ
ンと被酸化性化合物および酸素を含む気体の共存
下で、前記酸化タングステンに波長が300nm以上
で最大波長が370nm以下の光を照射する光触媒に
よる脱臭方法を提供する。また酸化タングステン
に、導電性無機物質を担持することによつて、さ
らに脱臭性能の良い脱臭方法を提供するものであ
る。 作 用 本発明者らは、かねて光触媒作用によつて悪臭
を分解し無臭化することを研究してきたが、酸化
タングステンは最大波長が370nm以下(エネルギ
3.35eV以上)の紫外線を照射すると、酸素の共
存下でアンモニア、アミン類の窒素化合物、硫化
水素、メルカプタン類の硫黄化合物、アルデヒド
類、ケトン類、アルコール類、脂肪酸および芳香
族化合物などの悪臭の原因物質を酸化物などに効
率良く分解し無臭化することを見い出した。特に
1ppm以下の極低濃度の被酸化性化合物をも効率
良く酸化分解し無臭化できる。 酸化タングステンの作用原理については目下詳
細に研究中であるが、酸化タングステンのn型半
導体中の価電子帯の電子が紫外線を吸収して伝導
帯に励起され、そこで生じた価電子帯の正孔は触
媒の表面にある水酸基(OH基)と反応し、伝導
帯に励起された電子は酸素(O)と反応して、活
性の高いOHラジカル、Oラジカル、O2 -が生じ、
これが被酸化性化合物を酸化分解するものと推測
される。 さらにこの酸化タングステンに白金、パラジウ
ム、ロジウム、酸化ルテニウム、銀などの導電性
無機物質を担持すると、酸化分解作用は一層強力
なものとなる。中でも白金の効果は著しい。 実施例 つぎに図面を参照しながら本発明の脱臭方法に
ついて説明する。 第1図に本発明の光触媒の脱臭方法を応用した
脱臭装置の一実施例を示す。1はケーシンーで、
内部には風上側より順番にプレフイルタ3、表面
に光触媒層4を形成した反応部材5、光触媒層4
に向い合うように設けられた紫外線を出す電灯
7、紫外線を効率的に使用するように電灯7の後
面に設けた反射板8、さらに送風機6を有する。
そして、ケーシング1にはプレフイルタ3の風上
側に吸込みグリル2を、送風機6の風下側に吹出
しグリル9を設けている。 反応部材5には光触媒層4の面積を広くし、臭
気との接触を良くするために、穴のあいたフイン
5dが風の流れに対して斜めに、あるいは直角に
立てられている。光触媒層4は酸化タングステン
より成つている。光触媒層4は0.5mmの厚さのア
ルミナーシリカ質のセラミツクペーパーにメタタ
ングステン酸アンモニウムを含浸して400℃〜700
℃で熱処理するなどの方法で酸化タングステンを
担持して作る。そしてこのセラミツクペーパーを
水ガラスなどの接着剤でアルミニウムなどの基材
に貼りつけて反応部材5とする。酸化タングステ
ンは三酸化タングステン(WO3)が望ましいが、
このものが還元されたW4O11でも良い。また、導
電性無機物質としてたとえば白金を酸化タングス
テンに担持する場合は、酸化タングステンをつけ
たセラミツクペーパーに塩化白金酸のエタノール
溶液を含浸し400℃〜650℃で熱処理し、白金微粒
子として担持する。 電灯7としては波長が300nm以上で最大波長が
370nm以下の光を照射しうるものが良い。 酸化タングステンの電子を励起するエネルギー
は2.8eV(440nm)であるが、電灯7の最大波長
が370nmを越える場合は酸化タングステンの電子
は効率良く励起されず、脱臭作用は弱い。一方
300nm未満の紫外線は、高価で加工の難しい石英
や一部の硬質ガラスを除けば透過しないので、
300nm未満の光を出す電灯は高価である。また
300nm未満の紫外線も酸化タングステンの電子を
励起するが、紫外線の持つエネルギーの約3割は
損失する。したがつて、電灯の中で発生する
300nm未満の紫外線も軟質のガラスに塗られた蛍
光体で長波長に変換されて、300nm以上の紫外線
を照射する電灯を用いる方が安価である。さら
に、300nm未満の光は殺菌作用が強い反面、眼、
皮膚に対する傷害も大きいので危険である。 ここで用いることのできる電灯としては低圧水
銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯な
どがある。たとえば低圧水銀灯としては、ブラツ
クライトブルー蛍光灯(300〜420nm、最大波長
352nm),ブラツクライト蛍光灯(320〜440nm、
最大波長360nm)、捕虫用蛍光灯(300〜480nm、
最大波長370nm)、複写用蛍光灯(300〜490nm、
最大波長370nm)、高圧水銀灯としてはブラツク
ライト高圧水銀ランプ(365〜366.3nm)がある。
これらの電灯は単独で使用しても良く、併用して
も良い。 上記構成において、電灯7を点灯し送風機6を
運転すると、被酸化性化合物すなわち悪臭を含ん
だ空気は吸込みグリル2から吸込まれる。そし
て、プレフイルタ3でまず塵埃が捕集される。つ
づいて紫外線によつて励起された光触媒層4によ
つて被酸化性化合物、すなわち悪臭の原因物質で
あるアンモニア、アミン類の窒素化合物、硫化水
素、メルカプタン類の硫黄化合物、アルデヒド
類、ケトン類、アルコール類、脂肪酸および芳香
族化合物は二酸化炭素、水、窒素酸化物、硫黄酸
化物などに酸化分解される。そして脱臭された空
気は吹出しグリル9より吹出される。 以上の作用でえられた分解生成物は、通常ppb
オーダの微少濃度であり特に除去する必要はな
い。 次に具体的な実施例について示す。第1表に示
す金属酸化物を前記した方法で作り、光触媒層4
とした。光触媒層4の面積は約0.45m2、電灯7は
並列した2本の消費電力15ワツト(紫外線出力
2.1ワツト、波長300〜490nm、主波長370nm)の
複写用蛍光灯、送風機6の風量は2m3/分とし
た。また、2本の蛍光灯間の距離は12cm、蛍光灯
と光触媒層4との距離は6cmとした。 次にアルミニウム製の内容積1m3の箱に前記の
脱臭装置を入れる。そしてこの箱の中に約1%の
トリメチルアミン、メチルメルカプタン、アセト
アルデヒドの各々の単一ガスを入れ、脱臭装置の
送風機6のみを運転し、触媒層4に前記ガスを吸
着させ、吸着が飽和したところで所定の初期濃度
に合わせる。そして脱臭装置の電灯7の電源を投
入し、1m3の箱の中のガス濃度の経時変化を測定
する。ガス濃度の測定はガスクロマトグラフイで
行なつた。結果を第1表および第2図〜第4図に
電灯7として並列した2本の消費電力15カツト
(紫外線出力3.2ワツト、波長253.7nm)の殺菌灯
を使つた場合、光触媒層4に金属酸化物をつけず
複写用蛍光灯だけを照射した場合と比較して示
す。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a method and a deodorizing device for deodorizing odors generated in homes, offices, etc., such as toilet odors, pet odors, cigarette odors, cooking odors, and body odors. Conventional technology The components of bad odors such as cigarette odor, toilet odor, pet odor, cooking odor, and body odor that occur in homes and offices include ammonia, amines, indole,
Contains nitrogen compounds such as skatole, hydrogen sulfide, sulfur compounds such as methyl mercaptan, methyl sulfide, and methyl disulfide, aldehydes, ketones, alcohols, fatty acids, and aromatic compounds.
There are a wide variety of components ranging from low boiling point components to high boiling point components. Methods for deodorizing these bad odors include pouring a chemical into the source and causing a chemical reaction, masking with an aromatic agent, adsorbing with activated carbon or zeolite, and concentrating the bad odor on an adsorbent impregnated with the chemical and causing a reaction. There is a way to do it. The former two methods can be used only in places such as toilets and places where pets are present, but the latter two methods can be used in any place. A typical example of a deodorizing device applying the latter two methods is shown in FIG. In the figure, 21 is a casing, in which a pre-filter 23 for collecting dust, an activated carbon layer 24, and a blower 27 are disposed in order from the windward side. The casing 21 is provided with a suction grill 22 on the windward side of the prefilter 23 and an outlet grill 20 on the leeward side of the blower 27. Since the deodorizing device with the above configuration uses activated carbon as a deodorizing agent, high boiling point compounds can be deodorized by physical adsorption, but low boiling point nitrogen compounds such as ammonia and methylamine, formalin, acetaldehyde, etc.
The deodorizing performance for low-boiling compounds such as low-boiling aldehydes such as acrolein was poor.
To solve this problem, deodorizers have come into use in which chemicals are impregnated with activated carbon and adsorbed through reaction with the chemicals. Problems to be Solved by the Invention However, in the chemically impregnated carbon described above, the high boiling point compounds are physically adsorbed on the activated carbon itself, so although it is possible to regenerate the activated carbon by heating, it is possible to regenerate the activated carbon by heating. Since nitrogen compounds and low-boiling aldehydes are adsorbed by reaction with impregnated chemicals, it has been difficult to regenerate the chemicals as adsorbents. Therefore, the lifespan of this chemically impregnated coal is short, from several months to half a year, and it is inconvenient that it must be replaced frequently. Additionally, activated carbon has the problem that once its physical adsorption capacity is saturated, it will emit bad odors when clean air comes in. It is an object of the present invention to solve the above-mentioned conventional problems and provide a deodorizing method and a deodorizing device that reduce maintenance and do not re-emit odors. Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, light having a wavelength of 300 nm or more and a maximum wavelength of 370 nm or less is applied to the tungsten oxide in the coexistence of tungsten oxide, an oxidizable compound, and a gas containing oxygen. A deodorizing method using photocatalyst irradiation is provided. Further, by supporting a conductive inorganic substance on tungsten oxide, a deodorizing method with even better deodorizing performance is provided. Effect The present inventors have been researching the decomposition and deodorization of bad odors through photocatalytic action, and found that tungsten oxide has a maximum wavelength of 370 nm or less (energy
When irradiated with ultraviolet light (3.35eV or higher), in the coexistence of oxygen, the odor of ammonia, nitrogen compounds of amines, hydrogen sulfide, sulfur compounds of mercaptans, aldehydes, ketones, alcohols, fatty acids, aromatic compounds, etc. It was discovered that the causative substance can be effectively decomposed into oxides and odorless. especially
Even extremely low concentrations of oxidizable compounds, below 1 ppm, can be efficiently oxidized and decomposed to make them odorless. The working principle of tungsten oxide is currently under detailed research, but electrons in the valence band in the n-type semiconductor of tungsten oxide absorb ultraviolet light and are excited to the conduction band, and holes in the valence band are generated there. reacts with the hydroxyl group (OH group) on the surface of the catalyst, and the electrons excited in the conduction band react with oxygen (O) to generate highly active OH radicals, O radicals, and O 2 - .
It is presumed that this oxidatively decomposes the oxidizable compound. Furthermore, when a conductive inorganic substance such as platinum, palladium, rhodium, ruthenium oxide, or silver is supported on this tungsten oxide, the oxidative decomposition effect becomes even stronger. Among them, the effect of platinum is remarkable. Examples Next, the deodorizing method of the present invention will be explained with reference to the drawings. FIG. 1 shows an embodiment of a deodorizing apparatus to which the photocatalytic deodorizing method of the present invention is applied. 1 is Keishin,
Inside, in order from the windward side, there is a prefilter 3, a reaction member 5 with a photocatalyst layer 4 formed on its surface, and a photocatalyst layer 4.
It has an electric lamp 7 that emits ultraviolet rays, which is placed so as to face the lamp, a reflector plate 8 which is installed on the rear surface of the electric lamp 7 so as to use the ultraviolet rays efficiently, and a blower 6.
The casing 1 is provided with a suction grill 2 on the windward side of the prefilter 3 and an outlet grill 9 on the leeward side of the blower 6. In order to widen the area of the photocatalyst layer 4 and improve contact with odor, the reaction member 5 has perforated fins 5d erected obliquely or at right angles to the flow of wind. The photocatalyst layer 4 is made of tungsten oxide. The photocatalyst layer 4 is made of a 0.5 mm thick alumina-silica ceramic paper impregnated with ammonium metatungstate and heated at 400°C to 700°C.
It is made by supporting tungsten oxide using methods such as heat treatment at ℃. This ceramic paper is then attached to a base material such as aluminum using an adhesive such as water glass to form a reaction member 5. Tungsten oxide is preferably tungsten trioxide (WO 3 ), but
W 4 O 11 obtained by reducing this substance may also be used. In addition, when platinum is supported on tungsten oxide as a conductive inorganic substance, ceramic paper coated with tungsten oxide is impregnated with an ethanol solution of chloroplatinic acid, heat-treated at 400°C to 650°C, and supported as fine platinum particles. As an electric light 7, the wavelength is 300 nm or more and the maximum wavelength is
It is best to use one that can emit light of 370 nm or less. The energy for exciting electrons in tungsten oxide is 2.8 eV (440 nm), but if the maximum wavelength of the electric lamp 7 exceeds 370 nm, the electrons in tungsten oxide are not excited efficiently and the deodorizing effect is weak. on the other hand
Ultraviolet light with a wavelength of less than 300 nm does not pass through anything except quartz, which is expensive and difficult to process, and some hard glasses.
Electric lamps that emit light below 300 nm are expensive. Also
Ultraviolet light of less than 300 nm also excites electrons in tungsten oxide, but about 30% of the energy of the ultraviolet light is lost. Therefore, it occurs in electric light.
It is cheaper to use electric lamps that emit ultraviolet rays of 300 nm or more, which convert ultraviolet rays of less than 300 nm into longer wavelengths using phosphors coated on soft glass. Furthermore, while light with a wavelength of less than 300 nm has a strong bactericidal effect, it is harmful to the eyes.
It is dangerous because it causes great damage to the skin. Electric lights that can be used here include low-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, and xenon lamps. For example, low-pressure mercury lamps include black light blue fluorescent lamps (300 to 420 nm, maximum wavelength
352nm), blacklight fluorescent lamp (320-440nm,
Maximum wavelength 360nm), fluorescent lamp for insect trapping (300-480nm,
Maximum wavelength 370nm), fluorescent light for copying (300-490nm,
The maximum wavelength is 370 nm), and black light high-pressure mercury lamps (365 to 366.3 nm) are examples of high-pressure mercury lamps.
These electric lights may be used alone or in combination. In the above configuration, when the electric light 7 is turned on and the blower 6 is operated, air containing oxidizable compounds, that is, bad odor, is sucked in through the suction grille 2. Then, the prefilter 3 first collects dust. Subsequently, the photocatalytic layer 4 excited by ultraviolet rays removes oxidizable compounds such as ammonia, nitrogen compounds of amines, hydrogen sulfide, sulfur compounds of mercaptans, aldehydes, ketones, etc. Alcohols, fatty acids, and aromatic compounds are oxidatively decomposed into carbon dioxide, water, nitrogen oxides, sulfur oxides, etc. The deodorized air is then blown out from the blow-off grille 9. The decomposition products obtained by the above actions are usually ppb
The concentration is on the order of a minute, so there is no need to remove it. Next, specific examples will be shown. The metal oxides shown in Table 1 were prepared by the method described above, and the photocatalyst layer 4 was
And so. The area of the photocatalyst layer 4 is approximately 0.45 m 2 , and the electric light 7 has two parallel lights with a power consumption of 15 watts (ultraviolet output
A fluorescent light for copying (2.1 watts, wavelength 300 to 490 nm, dominant wavelength 370 nm) was used, and the air volume of the blower 6 was 2 m 3 /min. Further, the distance between the two fluorescent lamps was 12 cm, and the distance between the fluorescent lamp and the photocatalyst layer 4 was 6 cm. Next, the deodorizing device was placed in an aluminum box with an internal volume of 1 m 3 . Then, put approximately 1% of each of trimethylamine, methyl mercaptan, and acetaldehyde into the box, and operate only the blower 6 of the deodorizing device to adsorb the gases on the catalyst layer 4. When the adsorption is saturated, Adjust to the specified initial concentration. Then, the electric light 7 of the deodorizing device is turned on, and the change over time in the gas concentration inside the 1 m 3 box is measured. Gas concentration was measured using gas chromatography. The results are shown in Table 1 and Figures 2 to 4. When two germicidal lamps with a power consumption of 15 cut (ultraviolet output 3.2 W, wavelength 253.7 nm) are used as electric lights 7 in parallel, metal oxidation occurs on the photocatalyst layer 4. A comparison is shown when only a fluorescent lamp for copying is used without any objects attached.

【表】【table】

【表】 発明の効果 第1表および第2〜第4図に示す様に、酸化タ
ングステンあるいはこれに白金を担持した触媒に
波長が300nm以上で最大波長370nmの光を照射し
た場合、253.7nmも殺菌線を照射した場合と大差
ない速度でトリメチルアミン、メチルメルカプタ
ン、アセトアルデヒドの悪臭物質を分解すること
ができる。さらに最大波長352nmのブラツクライ
トブルー蛍光灯や最大波長360nmのブラツクライ
ト蛍光灯を照射しても上記複写用蛍光灯の場合と
同様の効果を確認した。また本発明によれば上記
物質に限らず、他の悪臭物質のアンモニア、硫化
水素、ケトン類、アルコール類、脂肪酸及び芳香
族化合物も酸化して無臭化できる。 以上の様に本発明の光触媒による脱臭方法によ
れば、臭わなくなる極低濃度まで酸化分解作用が
働らくので、臭いの再放出がなく、かつ長寿命で
メンテナンスを大幅に軽減することができる。ま
た300nm以上の電灯を用いるので安価で、人体に
悪影響のない脱臭方法である。
[Table] Effects of the invention As shown in Table 1 and Figures 2 to 4, when tungsten oxide or a catalyst in which platinum is supported on tungsten oxide is irradiated with light having a wavelength of 300 nm or more and a maximum wavelength of 370 nm, the wavelength of light of 253.7 nm or more is irradiated. It can decompose malodorous substances such as trimethylamine, methyl mercaptan, and acetaldehyde at a rate that is not much different from irradiation with germicidal radiation. Furthermore, even when irradiated with a black light blue fluorescent lamp with a maximum wavelength of 352 nm or a black light fluorescent lamp with a maximum wavelength of 360 nm, the same effect as in the case of the copying fluorescent lamp was confirmed. Furthermore, according to the present invention, not only the above substances but also other malodorous substances such as ammonia, hydrogen sulfide, ketones, alcohols, fatty acids, and aromatic compounds can be oxidized and made odorless. As described above, according to the deodorizing method using a photocatalyst of the present invention, the oxidative decomposition effect works until the concentration is so low that it no longer smells, so there is no re-release of odor, and it has a long life and can significantly reduce maintenance. Furthermore, since it uses electric light with a wavelength of 300 nm or more, it is an inexpensive method of deodorizing and does not have any negative effects on the human body.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の一実施例を示す脱臭装置の断
面図、第2図は本発明の実施例のトリメチルアミ
ンの分解速度を示すグラフ、第3図は本発明の実
施例のメチルメルカプタンの分解速度を示すグラ
フ、第4図は本発明の実施例のアセトアルデヒド
の分解速度を示すグラフ、第5図は従来の脱臭装
置を示す断面図である。 4……光触媒層、5……反応部材、6……送風
機、7……電灯。
Figure 1 is a cross-sectional view of a deodorizing device showing an example of the present invention, Figure 2 is a graph showing the decomposition rate of trimethylamine in an example of the present invention, and Figure 3 is a graph showing the decomposition rate of methyl mercaptan in an example of the present invention. FIG. 4 is a graph showing the decomposition rate of acetaldehyde in an example of the present invention, and FIG. 5 is a cross-sectional view showing a conventional deodorizing device. 4... Photocatalyst layer, 5... Reaction member, 6... Air blower, 7... Electric light.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 酸化タングステンと被酸化性化合物および酸
素を含む気体の共存下で、前記酸化タングステン
に波長が300nm以上で最大波長が370nm以下の光
を照射する光触媒による脱臭方法。 2 導電性無機物質を担持した酸化タングステン
を用いる請求項1記載の光触媒による脱臭方法。
[Scope of Claims] 1. A deodorizing method using a photocatalyst, in which tungsten oxide is irradiated with light having a wavelength of 300 nm or more and a maximum wavelength of 370 nm or less in the coexistence of tungsten oxide, an oxidizable compound, and a gas containing oxygen. 2. The photocatalytic deodorizing method according to claim 1, which uses tungsten oxide supporting a conductive inorganic substance.
JP63066589A 1988-03-18 1988-03-18 Deodorization method using photocatalyst Granted JPH01238868A (en)

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