JPH0442057B2 - - Google Patents
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- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は家庭やオフイス等で発生する臭気、例
えばトイレのし尿臭、ペツトの臭い、たばこの臭
い、調理臭および体臭などの脱臭方法および脱臭
装置に関するものである。 従来の技術 家庭やオフイスで発生するたばこ臭、トイレ
臭、ペツトの臭、調理臭および体臭などの悪臭の
成分には、アンモニア、アミン類、インドール、
スカトールなどの窒素化合物、硫化水素、メチル
メルカプタン、硫化メチル、二硫化メチルなどの
硫黄化合物、アルデヒド類、ケトン類、アルコー
ル類、脂肪酸および芳香族化合物などが含まれ、
低沸点成分から高沸点成分まで多種多様である。 これらの悪臭の脱臭方法としては、発生源に薬
剤を注いで化学反応させる方法、芳香剤でマスキ
ングする方法、或は活性炭やゼオライトで吸着す
る方法及び薬剤を添着した吸着剤に悪臭を濃縮し
反応させる方法がある。前者の2方法は使える場
所がトイレやペツトのいる所などに限定される
が、後者の2方法はどんな場所にも使われる方法
である。この後者の2方法を応用した脱臭装置の
代表的な例は第5図に示すようなものである。図
において、21はケーシングで、内部に風上側か
ら順次、塵埃を捕集するプレフイルタ23、活性
炭層24、送風機27が配設されている。ケーシ
ング21にはプレフイルタ23の風上側に吸込み
グリル22が、送風機27の風下側に吹出しグリ
ル20が設けられている。 上記構成の脱臭装置は、脱臭剤として活性炭を
用いているため、高沸点化合物は物理吸着で脱臭
できるが、アンモニア、メチルアミンなどの低沸
点窒素化合物とホルマリン、アセトアルデヒド、
アクロレインなどの低沸点アルデヒド類等の低沸
点化合物に対する脱臭性能が悪いものであつた。
そこで問題を解決するために薬品を活性炭に添着
し、薬剤との反応により吸着させる脱臭剤が用い
られるようになつてきた。 発明が解決しようとする課題 しかし、上記薬品添着炭においては、高沸点化
合物は活性炭自身の物理吸着であるため、加熱す
ることによつて活性炭を再生することができる可
能性はあるが、低沸点窒素化合物および低沸点ア
ルデヒド類は添着されている薬品との反応で吸着
されているので吸着剤としての薬品の再生は難し
いものであつた。従つて、この薬品添着炭の寿命
は数カ月から半年と短かいものとなり、頻繁に交
換しなければならないという不便性があつた。ま
た、活性炭は物理吸着能力が飽和すると今度は清
浄な空気が入つてきたときに悪臭を排気するとい
う問題点があつた。 本発明は上記従来の問題点を解決し、メンテナ
ンスを軽減すると共に、臭いを再放出しない脱臭
方法および脱臭装置を提供することを目的とする
ものである。 課題を解決するための手段 上記の問題点を解決するため、酸化タングステ
ンと被酸化性化合物および酸素を含む気体の共存
下で、前記酸化タングステンに波長が300nm以上
で最大波長が370nm以下の光を照射する光触媒に
よる脱臭方法を提供する。また酸化タングステン
に、導電性無機物質を担持することによつて、さ
らに脱臭性能の良い脱臭方法を提供するものであ
る。 作 用 本発明者らは、かねて光触媒作用によつて悪臭
を分解し無臭化することを研究してきたが、酸化
タングステンは最大波長が370nm以下(エネルギ
3.35eV以上)の紫外線を照射すると、酸素の共
存下でアンモニア、アミン類の窒素化合物、硫化
水素、メルカプタン類の硫黄化合物、アルデヒド
類、ケトン類、アルコール類、脂肪酸および芳香
族化合物などの悪臭の原因物質を酸化物などに効
率良く分解し無臭化することを見い出した。特に
1ppm以下の極低濃度の被酸化性化合物をも効率
良く酸化分解し無臭化できる。 酸化タングステンの作用原理については目下詳
細に研究中であるが、酸化タングステンのn型半
導体中の価電子帯の電子が紫外線を吸収して伝導
帯に励起され、そこで生じた価電子帯の正孔は触
媒の表面にある水酸基(OH基)と反応し、伝導
帯に励起された電子は酸素(O)と反応して、活
性の高いOHラジカル、Oラジカル、O2 -が生じ、
これが被酸化性化合物を酸化分解するものと推測
される。 さらにこの酸化タングステンに白金、パラジウ
ム、ロジウム、酸化ルテニウム、銀などの導電性
無機物質を担持すると、酸化分解作用は一層強力
なものとなる。中でも白金の効果は著しい。 実施例 つぎに図面を参照しながら本発明の脱臭方法に
ついて説明する。 第1図に本発明の光触媒の脱臭方法を応用した
脱臭装置の一実施例を示す。1はケーシンーで、
内部には風上側より順番にプレフイルタ3、表面
に光触媒層4を形成した反応部材5、光触媒層4
に向い合うように設けられた紫外線を出す電灯
7、紫外線を効率的に使用するように電灯7の後
面に設けた反射板8、さらに送風機6を有する。
そして、ケーシング1にはプレフイルタ3の風上
側に吸込みグリル2を、送風機6の風下側に吹出
しグリル9を設けている。 反応部材5には光触媒層4の面積を広くし、臭
気との接触を良くするために、穴のあいたフイン
5dが風の流れに対して斜めに、あるいは直角に
立てられている。光触媒層4は酸化タングステン
より成つている。光触媒層4は0.5mmの厚さのア
ルミナーシリカ質のセラミツクペーパーにメタタ
ングステン酸アンモニウムを含浸して400℃〜700
℃で熱処理するなどの方法で酸化タングステンを
担持して作る。そしてこのセラミツクペーパーを
水ガラスなどの接着剤でアルミニウムなどの基材
に貼りつけて反応部材5とする。酸化タングステ
ンは三酸化タングステン(WO3)が望ましいが、
このものが還元されたW4O11でも良い。また、導
電性無機物質としてたとえば白金を酸化タングス
テンに担持する場合は、酸化タングステンをつけ
たセラミツクペーパーに塩化白金酸のエタノール
溶液を含浸し400℃〜650℃で熱処理し、白金微粒
子として担持する。 電灯7としては波長が300nm以上で最大波長が
370nm以下の光を照射しうるものが良い。 酸化タングステンの電子を励起するエネルギー
は2.8eV(440nm)であるが、電灯7の最大波長
が370nmを越える場合は酸化タングステンの電子
は効率良く励起されず、脱臭作用は弱い。一方
300nm未満の紫外線は、高価で加工の難しい石英
や一部の硬質ガラスを除けば透過しないので、
300nm未満の光を出す電灯は高価である。また
300nm未満の紫外線も酸化タングステンの電子を
励起するが、紫外線の持つエネルギーの約3割は
損失する。したがつて、電灯の中で発生する
300nm未満の紫外線も軟質のガラスに塗られた蛍
光体で長波長に変換されて、300nm以上の紫外線
を照射する電灯を用いる方が安価である。さら
に、300nm未満の光は殺菌作用が強い反面、眼、
皮膚に対する傷害も大きいので危険である。 ここで用いることのできる電灯としては低圧水
銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯な
どがある。たとえば低圧水銀灯としては、ブラツ
クライトブルー蛍光灯(300〜420nm、最大波長
352nm),ブラツクライト蛍光灯(320〜440nm、
最大波長360nm)、捕虫用蛍光灯(300〜480nm、
最大波長370nm)、複写用蛍光灯(300〜490nm、
最大波長370nm)、高圧水銀灯としてはブラツク
ライト高圧水銀ランプ(365〜366.3nm)がある。
これらの電灯は単独で使用しても良く、併用して
も良い。 上記構成において、電灯7を点灯し送風機6を
運転すると、被酸化性化合物すなわち悪臭を含ん
だ空気は吸込みグリル2から吸込まれる。そし
て、プレフイルタ3でまず塵埃が捕集される。つ
づいて紫外線によつて励起された光触媒層4によ
つて被酸化性化合物、すなわち悪臭の原因物質で
あるアンモニア、アミン類の窒素化合物、硫化水
素、メルカプタン類の硫黄化合物、アルデヒド
類、ケトン類、アルコール類、脂肪酸および芳香
族化合物は二酸化炭素、水、窒素酸化物、硫黄酸
化物などに酸化分解される。そして脱臭された空
気は吹出しグリル9より吹出される。 以上の作用でえられた分解生成物は、通常ppb
オーダの微少濃度であり特に除去する必要はな
い。 次に具体的な実施例について示す。第1表に示
す金属酸化物を前記した方法で作り、光触媒層4
とした。光触媒層4の面積は約0.45m2、電灯7は
並列した2本の消費電力15ワツト(紫外線出力
2.1ワツト、波長300〜490nm、主波長370nm)の
複写用蛍光灯、送風機6の風量は2m3/分とし
た。また、2本の蛍光灯間の距離は12cm、蛍光灯
と光触媒層4との距離は6cmとした。 次にアルミニウム製の内容積1m3の箱に前記の
脱臭装置を入れる。そしてこの箱の中に約1%の
トリメチルアミン、メチルメルカプタン、アセト
アルデヒドの各々の単一ガスを入れ、脱臭装置の
送風機6のみを運転し、触媒層4に前記ガスを吸
着させ、吸着が飽和したところで所定の初期濃度
に合わせる。そして脱臭装置の電灯7の電源を投
入し、1m3の箱の中のガス濃度の経時変化を測定
する。ガス濃度の測定はガスクロマトグラフイで
行なつた。結果を第1表および第2図〜第4図に
電灯7として並列した2本の消費電力15カツト
(紫外線出力3.2ワツト、波長253.7nm)の殺菌灯
を使つた場合、光触媒層4に金属酸化物をつけず
複写用蛍光灯だけを照射した場合と比較して示
す。
えばトイレのし尿臭、ペツトの臭い、たばこの臭
い、調理臭および体臭などの脱臭方法および脱臭
装置に関するものである。 従来の技術 家庭やオフイスで発生するたばこ臭、トイレ
臭、ペツトの臭、調理臭および体臭などの悪臭の
成分には、アンモニア、アミン類、インドール、
スカトールなどの窒素化合物、硫化水素、メチル
メルカプタン、硫化メチル、二硫化メチルなどの
硫黄化合物、アルデヒド類、ケトン類、アルコー
ル類、脂肪酸および芳香族化合物などが含まれ、
低沸点成分から高沸点成分まで多種多様である。 これらの悪臭の脱臭方法としては、発生源に薬
剤を注いで化学反応させる方法、芳香剤でマスキ
ングする方法、或は活性炭やゼオライトで吸着す
る方法及び薬剤を添着した吸着剤に悪臭を濃縮し
反応させる方法がある。前者の2方法は使える場
所がトイレやペツトのいる所などに限定される
が、後者の2方法はどんな場所にも使われる方法
である。この後者の2方法を応用した脱臭装置の
代表的な例は第5図に示すようなものである。図
において、21はケーシングで、内部に風上側か
ら順次、塵埃を捕集するプレフイルタ23、活性
炭層24、送風機27が配設されている。ケーシ
ング21にはプレフイルタ23の風上側に吸込み
グリル22が、送風機27の風下側に吹出しグリ
ル20が設けられている。 上記構成の脱臭装置は、脱臭剤として活性炭を
用いているため、高沸点化合物は物理吸着で脱臭
できるが、アンモニア、メチルアミンなどの低沸
点窒素化合物とホルマリン、アセトアルデヒド、
アクロレインなどの低沸点アルデヒド類等の低沸
点化合物に対する脱臭性能が悪いものであつた。
そこで問題を解決するために薬品を活性炭に添着
し、薬剤との反応により吸着させる脱臭剤が用い
られるようになつてきた。 発明が解決しようとする課題 しかし、上記薬品添着炭においては、高沸点化
合物は活性炭自身の物理吸着であるため、加熱す
ることによつて活性炭を再生することができる可
能性はあるが、低沸点窒素化合物および低沸点ア
ルデヒド類は添着されている薬品との反応で吸着
されているので吸着剤としての薬品の再生は難し
いものであつた。従つて、この薬品添着炭の寿命
は数カ月から半年と短かいものとなり、頻繁に交
換しなければならないという不便性があつた。ま
た、活性炭は物理吸着能力が飽和すると今度は清
浄な空気が入つてきたときに悪臭を排気するとい
う問題点があつた。 本発明は上記従来の問題点を解決し、メンテナ
ンスを軽減すると共に、臭いを再放出しない脱臭
方法および脱臭装置を提供することを目的とする
ものである。 課題を解決するための手段 上記の問題点を解決するため、酸化タングステ
ンと被酸化性化合物および酸素を含む気体の共存
下で、前記酸化タングステンに波長が300nm以上
で最大波長が370nm以下の光を照射する光触媒に
よる脱臭方法を提供する。また酸化タングステン
に、導電性無機物質を担持することによつて、さ
らに脱臭性能の良い脱臭方法を提供するものであ
る。 作 用 本発明者らは、かねて光触媒作用によつて悪臭
を分解し無臭化することを研究してきたが、酸化
タングステンは最大波長が370nm以下(エネルギ
3.35eV以上)の紫外線を照射すると、酸素の共
存下でアンモニア、アミン類の窒素化合物、硫化
水素、メルカプタン類の硫黄化合物、アルデヒド
類、ケトン類、アルコール類、脂肪酸および芳香
族化合物などの悪臭の原因物質を酸化物などに効
率良く分解し無臭化することを見い出した。特に
1ppm以下の極低濃度の被酸化性化合物をも効率
良く酸化分解し無臭化できる。 酸化タングステンの作用原理については目下詳
細に研究中であるが、酸化タングステンのn型半
導体中の価電子帯の電子が紫外線を吸収して伝導
帯に励起され、そこで生じた価電子帯の正孔は触
媒の表面にある水酸基(OH基)と反応し、伝導
帯に励起された電子は酸素(O)と反応して、活
性の高いOHラジカル、Oラジカル、O2 -が生じ、
これが被酸化性化合物を酸化分解するものと推測
される。 さらにこの酸化タングステンに白金、パラジウ
ム、ロジウム、酸化ルテニウム、銀などの導電性
無機物質を担持すると、酸化分解作用は一層強力
なものとなる。中でも白金の効果は著しい。 実施例 つぎに図面を参照しながら本発明の脱臭方法に
ついて説明する。 第1図に本発明の光触媒の脱臭方法を応用した
脱臭装置の一実施例を示す。1はケーシンーで、
内部には風上側より順番にプレフイルタ3、表面
に光触媒層4を形成した反応部材5、光触媒層4
に向い合うように設けられた紫外線を出す電灯
7、紫外線を効率的に使用するように電灯7の後
面に設けた反射板8、さらに送風機6を有する。
そして、ケーシング1にはプレフイルタ3の風上
側に吸込みグリル2を、送風機6の風下側に吹出
しグリル9を設けている。 反応部材5には光触媒層4の面積を広くし、臭
気との接触を良くするために、穴のあいたフイン
5dが風の流れに対して斜めに、あるいは直角に
立てられている。光触媒層4は酸化タングステン
より成つている。光触媒層4は0.5mmの厚さのア
ルミナーシリカ質のセラミツクペーパーにメタタ
ングステン酸アンモニウムを含浸して400℃〜700
℃で熱処理するなどの方法で酸化タングステンを
担持して作る。そしてこのセラミツクペーパーを
水ガラスなどの接着剤でアルミニウムなどの基材
に貼りつけて反応部材5とする。酸化タングステ
ンは三酸化タングステン(WO3)が望ましいが、
このものが還元されたW4O11でも良い。また、導
電性無機物質としてたとえば白金を酸化タングス
テンに担持する場合は、酸化タングステンをつけ
たセラミツクペーパーに塩化白金酸のエタノール
溶液を含浸し400℃〜650℃で熱処理し、白金微粒
子として担持する。 電灯7としては波長が300nm以上で最大波長が
370nm以下の光を照射しうるものが良い。 酸化タングステンの電子を励起するエネルギー
は2.8eV(440nm)であるが、電灯7の最大波長
が370nmを越える場合は酸化タングステンの電子
は効率良く励起されず、脱臭作用は弱い。一方
300nm未満の紫外線は、高価で加工の難しい石英
や一部の硬質ガラスを除けば透過しないので、
300nm未満の光を出す電灯は高価である。また
300nm未満の紫外線も酸化タングステンの電子を
励起するが、紫外線の持つエネルギーの約3割は
損失する。したがつて、電灯の中で発生する
300nm未満の紫外線も軟質のガラスに塗られた蛍
光体で長波長に変換されて、300nm以上の紫外線
を照射する電灯を用いる方が安価である。さら
に、300nm未満の光は殺菌作用が強い反面、眼、
皮膚に対する傷害も大きいので危険である。 ここで用いることのできる電灯としては低圧水
銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯な
どがある。たとえば低圧水銀灯としては、ブラツ
クライトブルー蛍光灯(300〜420nm、最大波長
352nm),ブラツクライト蛍光灯(320〜440nm、
最大波長360nm)、捕虫用蛍光灯(300〜480nm、
最大波長370nm)、複写用蛍光灯(300〜490nm、
最大波長370nm)、高圧水銀灯としてはブラツク
ライト高圧水銀ランプ(365〜366.3nm)がある。
これらの電灯は単独で使用しても良く、併用して
も良い。 上記構成において、電灯7を点灯し送風機6を
運転すると、被酸化性化合物すなわち悪臭を含ん
だ空気は吸込みグリル2から吸込まれる。そし
て、プレフイルタ3でまず塵埃が捕集される。つ
づいて紫外線によつて励起された光触媒層4によ
つて被酸化性化合物、すなわち悪臭の原因物質で
あるアンモニア、アミン類の窒素化合物、硫化水
素、メルカプタン類の硫黄化合物、アルデヒド
類、ケトン類、アルコール類、脂肪酸および芳香
族化合物は二酸化炭素、水、窒素酸化物、硫黄酸
化物などに酸化分解される。そして脱臭された空
気は吹出しグリル9より吹出される。 以上の作用でえられた分解生成物は、通常ppb
オーダの微少濃度であり特に除去する必要はな
い。 次に具体的な実施例について示す。第1表に示
す金属酸化物を前記した方法で作り、光触媒層4
とした。光触媒層4の面積は約0.45m2、電灯7は
並列した2本の消費電力15ワツト(紫外線出力
2.1ワツト、波長300〜490nm、主波長370nm)の
複写用蛍光灯、送風機6の風量は2m3/分とし
た。また、2本の蛍光灯間の距離は12cm、蛍光灯
と光触媒層4との距離は6cmとした。 次にアルミニウム製の内容積1m3の箱に前記の
脱臭装置を入れる。そしてこの箱の中に約1%の
トリメチルアミン、メチルメルカプタン、アセト
アルデヒドの各々の単一ガスを入れ、脱臭装置の
送風機6のみを運転し、触媒層4に前記ガスを吸
着させ、吸着が飽和したところで所定の初期濃度
に合わせる。そして脱臭装置の電灯7の電源を投
入し、1m3の箱の中のガス濃度の経時変化を測定
する。ガス濃度の測定はガスクロマトグラフイで
行なつた。結果を第1表および第2図〜第4図に
電灯7として並列した2本の消費電力15カツト
(紫外線出力3.2ワツト、波長253.7nm)の殺菌灯
を使つた場合、光触媒層4に金属酸化物をつけず
複写用蛍光灯だけを照射した場合と比較して示
す。
【表】
【表】
発明の効果
第1表および第2〜第4図に示す様に、酸化タ
ングステンあるいはこれに白金を担持した触媒に
波長が300nm以上で最大波長370nmの光を照射し
た場合、253.7nmも殺菌線を照射した場合と大差
ない速度でトリメチルアミン、メチルメルカプタ
ン、アセトアルデヒドの悪臭物質を分解すること
ができる。さらに最大波長352nmのブラツクライ
トブルー蛍光灯や最大波長360nmのブラツクライ
ト蛍光灯を照射しても上記複写用蛍光灯の場合と
同様の効果を確認した。また本発明によれば上記
物質に限らず、他の悪臭物質のアンモニア、硫化
水素、ケトン類、アルコール類、脂肪酸及び芳香
族化合物も酸化して無臭化できる。 以上の様に本発明の光触媒による脱臭方法によ
れば、臭わなくなる極低濃度まで酸化分解作用が
働らくので、臭いの再放出がなく、かつ長寿命で
メンテナンスを大幅に軽減することができる。ま
た300nm以上の電灯を用いるので安価で、人体に
悪影響のない脱臭方法である。
ングステンあるいはこれに白金を担持した触媒に
波長が300nm以上で最大波長370nmの光を照射し
た場合、253.7nmも殺菌線を照射した場合と大差
ない速度でトリメチルアミン、メチルメルカプタ
ン、アセトアルデヒドの悪臭物質を分解すること
ができる。さらに最大波長352nmのブラツクライ
トブルー蛍光灯や最大波長360nmのブラツクライ
ト蛍光灯を照射しても上記複写用蛍光灯の場合と
同様の効果を確認した。また本発明によれば上記
物質に限らず、他の悪臭物質のアンモニア、硫化
水素、ケトン類、アルコール類、脂肪酸及び芳香
族化合物も酸化して無臭化できる。 以上の様に本発明の光触媒による脱臭方法によ
れば、臭わなくなる極低濃度まで酸化分解作用が
働らくので、臭いの再放出がなく、かつ長寿命で
メンテナンスを大幅に軽減することができる。ま
た300nm以上の電灯を用いるので安価で、人体に
悪影響のない脱臭方法である。
第1図は本発明の一実施例を示す脱臭装置の断
面図、第2図は本発明の実施例のトリメチルアミ
ンの分解速度を示すグラフ、第3図は本発明の実
施例のメチルメルカプタンの分解速度を示すグラ
フ、第4図は本発明の実施例のアセトアルデヒド
の分解速度を示すグラフ、第5図は従来の脱臭装
置を示す断面図である。 4……光触媒層、5……反応部材、6……送風
機、7……電灯。
面図、第2図は本発明の実施例のトリメチルアミ
ンの分解速度を示すグラフ、第3図は本発明の実
施例のメチルメルカプタンの分解速度を示すグラ
フ、第4図は本発明の実施例のアセトアルデヒド
の分解速度を示すグラフ、第5図は従来の脱臭装
置を示す断面図である。 4……光触媒層、5……反応部材、6……送風
機、7……電灯。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 酸化タングステンと被酸化性化合物および酸
素を含む気体の共存下で、前記酸化タングステン
に波長が300nm以上で最大波長が370nm以下の光
を照射する光触媒による脱臭方法。 2 導電性無機物質を担持した酸化タングステン
を用いる請求項1記載の光触媒による脱臭方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63066589A JPH01238868A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | 光触媒による脱臭方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63066589A JPH01238868A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | 光触媒による脱臭方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01238868A JPH01238868A (ja) | 1989-09-25 |
| JPH0442057B2 true JPH0442057B2 (ja) | 1992-07-10 |
Family
ID=13320275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63066589A Granted JPH01238868A (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | 光触媒による脱臭方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01238868A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2810713A1 (en) | 2006-02-01 | 2014-12-10 | Toshiba Materials Co., Ltd. | Filter comprising a photocatalyst film on a substrate |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6884399B2 (en) | 2001-07-30 | 2005-04-26 | Carrier Corporation | Modular photocatalytic air purifier |
| JP4986149B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2012-07-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 可視光応答性光触媒と環境汚染物質の光分解法 |
-
1988
- 1988-03-18 JP JP63066589A patent/JPH01238868A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2810713A1 (en) | 2006-02-01 | 2014-12-10 | Toshiba Materials Co., Ltd. | Filter comprising a photocatalyst film on a substrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01238868A (ja) | 1989-09-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |