JPH044215A

JPH044215A - プラスチックレンズ材料およびその製造方法

Info

Publication number: JPH044215A
Application number: JP2105378A
Authority: JP
Inventors: Teruo Sakagami; 輝夫阪上; Noriyuki Arakawa; 則之荒川
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1990-04-23
Filing date: 1990-04-23
Publication date: 1992-01-08
Anticipated expiration: 2011-08-14
Also published as: JP2525067B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野二本発明は、プラスチックレンズ材料およ−びその製造方
法に関し、更に詳しくは、高屈折率、低比重で衝撃強度
が高く、かつ染色性および）１−ドコートの密着性に優
れたプラスチックレンズ材料およびその製造方法に関す
る。

〔従来技術〕

最近の眼鏡レンズにおいて、プラスチックレンズは、軽
量性、安全性および良好な染色性など、無機ガラスレン
ズによっては得られない種々の特長を有することから、
広く使用されるようになってきている。

眼鏡レンズの材料としては、以下の特性をバランスよく
兼ね備えているものが望まれる。

■屈折率が高いこと。

■比重が低いこと。

■衝撃強度が高いこと。

■染色性およびハードコートの密着性に優れていること
。

そして、スポーツ選手などが眼鏡を着用する場合におい
て、着用者の目の保護など安全性の面から、特に眼鏡レ
ンズのためのプラスチックレンズ材料には、軽量で衝撃
強度の高いことが要求される。

現在において、最も普及しているプラスチックレンズ材
料として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト樹脂を挙げることができるが、この樹脂は屈折率が１
．５０前後と比較的低いものである。

屈折率の高い樹脂を得るために、樹脂材料に臭素原子を
有する芳香族単位を導入することが提案されている（例
えば特開昭６０−６３２１４号公報）。

しかしながら、このような方法によれば高屈折率化は達
成されるものの、比重が高いものとなって軽量性の特長
が損なわれる。

また、屈折率の高い樹脂を得るために芳香族性の構成単
位の割合を大きくすると、衝撃強度が低下し、染色性も
低下してしまう。

一方、高い衝撃強度および染色性の優れた樹脂を得るた
めにヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体の誘
導体を単量体成分として使用する方法が提案されている
（例えば特開昭６３−２６５９２２号公報）。しかし、
この方法によっても十分に満足できる衝撃強度を得るこ
とはできない。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように、高屈折率、低比重で高し）衝撃強度を有し
、しかも染色性およびハードコートの密着性をバランス
よく兼ね備えたプラスチックレンズ材料は未だ開発され
ていないのが現状である。

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたもので
あって、本発明の目的は、高屈折率、低比重で高い衝撃
強度を有し、しかも染色性およびハードコートの密着性
をバランスよく兼ね備えたプラスチックレンズ材料およ
びその製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するたｔの手段〕

本発明のプラスチックレンズ材料は、下記構造式（Ｉ）
で表わされるヘキサメチレンジイソシアネートの環状三
量体よりなるＡ成分と、下記構造式（ＩＩ）で表わされ
るジオール化合物よりなるＢ成分と、下と構造式（ＩＩ［）で表わされる化合物よりなるＣ成
分と、ジビニルベンゼンと、芳香族基を有するラジカル重合反応性化合物よりなるＤ
成分とを、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、ジビニルベンゼンおよびＤ成
分の合計が１００重量部であって、かつ、Ａ成分の割合
が５〜１３重量部となり、Ｂ成分の割合がＡ成分のモル
数をａとするとき０．４ａ〜０．６ａモルとなり、Ｃ成
分の割合がＡ成分のモル数をａとするとき９ａ〜２０ａ
モルとなり、ジビニルベンゼンの割合が５〜２０重量部
となる割合で、ウレタン化反応およびラジカル重合反応
させることによって得られる、屈折率が１．５８以上で
アイゾツト衝撃強度（Ｖノツチ付）がＩ　Ｋｇ　ｆ　−
ｃｍ／ｃｍ”以上の共重合体よりなることを特徴とする
。

構造式（Ｉ）ＣＨ２”’ｅ　ＣＨ２）　５−ＮＣＯ構造式（ＩＩ）（ｍおよびｎは、それぞれ０〜２の整数である。）（Ｙ
は、水素原子またはメチル基を示す。）また、本発明の
製造方法は、本発明のプラスチックレンズ材料を製造す
る方法において、上記の割合のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分
、ジビニルベンゼンおよびＤ成分を用意し、Ａ成分のインシアネート基のモル数をα、Ｂ成分の水酸
基のモル数をβとするとき、Ｃ成分を（α−β）モルに
ほぼ等しり）モル数である前段反応用部分と、後段反応
用部分とに部分し、Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分の前段
反応用部分と、ジビニルベンゼンと、Ｄ成分とよりなる
混合物にウレタン化触媒を加えてウレタン化反応させ、
その後、Ｃ成分の後段反応用部分とラジカル重合触媒と
を加えて、ラジカル重合反応させる工程を含むことを特
徴とする。

以下、更に詳細に説明する。

くプラスチックレンズ材料〉本発明によるプラスチックレンズ材料は、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートの環状三量体よりなるＡ成分と、特
定のジオール化合物よりなるＢ成分と、特定のＣ成分と
、ジビニルベンゼンと、芳香族基を有するラジカル重合
反応性化合物よりなるＤ成分とを、特定の割合で、ウレ
タン化反応およびラジカル重合反応させることによって
得られる、共重合体よりなる。

Ａ成分は、上記構造式（Ｉ）で示され、そのイソシアネ
ート基がＢ成分およびＣ成分の水酸基とウレタン結合を
形成することにより、嵩高い構成単位を形成し、その結
果、比重が低くかつ耐衝撃性に優れたウレタン系樹脂の
構造を有する共重合体が得られる。

Ａ成分とウレタン化反応するＢ成分としては、上記構造
式（ｎ）で示される特定の分子構造を有するジオール化
合物が用いられ、これにより、得られる共重合体は、高
い衝撃強度と、高い屈折率を有するものとなる。

用いるＢ成分の化合物は、両端の水酸基に挟・まれる部
分を構成する分子鎖が長いものほど、可撓性があって衝
撃強度の高い共重合体が得られる。

しかし、この分子鎖があまり長くなると脂肪族性が高く
なるた給、得られる共重合体は屈折率が低いものとなり
やすい。

Ｂ成分による上記のような効果を確実に発現させるため
には、すべての、あるいは殆どすべてのＢ成分の分子の
両端の水酸基が、異なるＡ成分の分子のインシアネート
基と結合することが望ましい。

Ｂ成分として用いられるジオール化合物におし）では、
臭素原子の数が多し１と屈折率の高い共重合体が得られ
るが、その比重は高くなる。しかし臭素原子の数および
置換された位置によって生ずる差は大きなものではなく
、またこのＢ成分の使用割合が比較的小さいので、この
Ｂ成分として適宜の化合物を選択することにより、最終
製品の特性を微調整することができる。特に好ましいＢ
成分の具体例としては、２．２−ビス〔３，５−ジブロ
モ−４（２−ヒドロキシエトキシ）フエニルジプロパン
を挙げることができる。

Ａ成分の割合は、Ｂ成分、Ｃ成分、ジビニルベンゼンお
よびＤ成分との合計を１００重量部とするとき、５〜１
３重量部である。この割合が５重量部未満では、衝撃強
度の向上および低比重化を達成することができず、一方
この割合が１３重量部を超えると、高屈折率化が困難と
なり、またウレタン化反応後の生成物の粘度が非常に高
くなるたｔ、その取り扱い、特に後述する注型重合など
に支障を招くので好ましくなし）。

Ｂ成分の割合は、使用するＡ成分の量をａモルとすると
き、０．４ａ〜０，６ａモルとなる範囲である。

この割合が０．４ａモル未満では、衝撃強度が低くなり
、０．６ａモルを超えるとウレタン化反応後の生成物の
粘度が非常に高くなる。

Ｃ成分は、上記構造式（ＩＩ［）で示され、−分子中に
水酸基と、ラジカル重合性部分と、ビフェニル骨格部分
とを有するものである。

二〇〇成分の水酸基の一部はＡ成分のインシアネート基
とウレタン化反応によって結合し、ラジカル重合性部分
は、ジビニルベンゼンおよびＤ成分とラジカル重合反応
により結合するので、このＣ成分により、全成分を架橋
度の高い共重合体とすることができる。二〇〇成分は、
単に水酸基とラジカル重合性部分を有するものでなく、
特定の分子構造を有するものであるので、最終的に得ら
れる共重合体は、高い屈折率、優れた染色性および優れ
たハードコートの密着性を有するものとなる。すなわち
、Ｃ成分のビフェニル骨格部分により、得られる共重合
体に高い屈折率が付与され、インシアネート基とウレタ
ン化反応せずに残存する水酸基により、優れた染色性お
よびハードコートの密着性が付与される。

ここで、ラジカル重合性部分は、アクリル酸構造でもメ
タクリル酸構造でもよく、またこれらの混合物でもよい
。

また、ビフェニル骨格部分（フェニルフェノキシ基の部
分）としては、フェニル基の結合位置により２位、３位
および４位の異性体があるが、本発明においてはどの異
性体でもよく、またこれらの混合物でもよい。

Ｃ成分の割合は、使用するＡ成分の量をａモルとすると
き、９ａ〜２０ａモルとなる範囲である。

９ａモル以上であることにより、共重合体１００ｇ中に
０．０５モル以上の水酸基を残存させることができるた
め、染色性およびハードコートの密着性の高い共重合体
を得ることができる。従って、Ｃ成分の割合の下限は、
Ｂ成分の水酸基と結合しないＡ成分のイソシアネート基
のすべてと結合してなお上記の割合の水酸基が残存する
た約に必要な割合として規定される。

一方Ｃ成分の割合の上限は、必要とされるジビニルベン
ゼンおよびＤ成分の割合を考慮して規定される。

ジビニルベンゼンは、得られる共重合体を十分架橋され
た構造とするとともに、高い屈折率を付与する役割を有
する。そして、十分架橋された構造とされることにより
、得られる共重合体は、優れた耐熱性、耐候性、耐薬品
性を有し、また十分な強度を有するものとなる。

ジビニルベンゼンを用いない場合であっても、Ａ成分が
三官能性化合物であるので、これによりある程度の架橋
構′造が形成されるが、それのみでは架橋の程度は不十
分であり、ジビニルベンゼンを用いることにより、−層
高度な架橋が達成され、高い耐熱性、耐候性および耐薬
品性が得られるだけでなく、更に高屈折率化をも併せて
達成することができる。

ジビニルベンゼンの割合は、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分お
よびＤ成分との合計を１００重量部とするとき、５〜２
０重量部である。この割合が５重量部未満では架橋の程
度が不十分で耐熱性、耐候住および耐薬品性が劣るもの
となる。一方この割合が２０重量部を超えると衝撃強度
が低下するので好ましくない。

Ｄ成分は、芳香族基を有するラジカル重合性化合物であ
り、前記のＣ成分およびジビニルベンゼン以外の化合物
である。このＤ成分を用いるこ、とにより、得られる共
重合体の屈折率、衝撃強度、比重などの緒特性を調整す
ることができる。

共重合体を高屈折率のものとするために、このＤ成分は
少なくとも芳香族基を有するものであることが必要であ
り、一方脂肪族部分はできるだけ少ないことが好ましい
。

またＤ成分が芳香族基を有することにより、Ａ成分、Ｂ
成分、Ｃ成分およびジビニルベンゼンと組み合わせたと
き、共重合体を光学的に均質なものとすることができる
。

さろにこのＤ成分は、ジビニルベンゼンとともに、ウレ
タン化反応における溶媒として有効である。このＤ成分
の溶媒としての作用により、ウレタン化反応時にＡ成分
とＢ成分およびＣ成分の一部が縮合することによる反応
生成物の粘度の過剰な増大が抑制されて、その反応生成
物を液状に保持することができ、その後の注型重合反応
の際に、型への注入の容易さが確保される。この点から
、Ｄ成分として、分子量が大きくて粘度の高い化合物を
用いることは好ましくない。

好ましいＤ成分の具体例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、エチルスチレンなどを挙げることができる
。

くプラスチックレンズ材料の製造方法〉次に本発明のプ
ラスチックレンズ材料を製造する方法について説明する
。

この方法においては、まずＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、ジ
ビニルベンゼンおよびＤ成分の各々を既述の特定の割合
となるよう用意する。そして、用いるＡ成分のイソシア
ネート基のモル数をα、Ｂ成分の水酸基のモル数をβと
するとき、Ｃ成分を（α−β）モルにほぼ等しいモル数
の前段反応用部分と、後段反応用部分とに部分する。勿
論前段反応用部分と後段反応用部分とを最初から別々に
用意してもよい。

以上の各成分を用いて、先ず工程（Ｉ）が実施される。

この工程（Ｉ）においては、Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成
分の前段反応用部分と、ジビニルベンゼンと、Ｄ成分と
を混合し、この混合物にウレタン化触媒を加え、温度を
調整して、Ａ成分のイソシアネート基と、Ｂ成分および
Ｃ成分の水酸基とのウレタン化反応を行う。

工程（Ｉ）においては、Ｃ成分の一部である前段反応用
部分のみが使用される。これにより、Ｂ成分のすべてを
Ａ成分の部分子と確実に反応させることができてその結
果嵩高い構成単位が生成されるため、得られる共重合体
は低比重で高い衝撃強度を有するものとなり、Ｂ成分の
未反応の水酸基が残存することが防止される。

工程（Ｉ）でＣ成分の過剰量、例えば使用すべき量の全
部を使用すると、Ａ成分のイソシアネート基に対して水
酸基が大過剰の状態となるためにＢ成分の水酸基の一部
がＡ成分のイソシアネート基と結合されずに未反応のま
ま残存することになり、その結果、Ｂ成分による高衝撃
強度化を十分に達成することができない場合がある。

工程（Ｉ）において使用するＣ成分の前段反応用部分の
量は、Ａ成分のインシアネート基のモル数αからＢ成分
の水酸基のモル数βを差し引いたモル数（α−β）にほ
ぼ等しいモル数γであるが、ここで、「はぼ等しい」と
は、γが「（α−β）と等しいことまたは若干少ないこ
と」を意味する。

実際には、α／（β＋Ｔ）の値が１．０〜１．３である
ことが好ましい。

Ｔの値が過大の場合には、既述のようにＢ成分の水酸基
が未反応のまま残存して高衝撃化を十分に達成すること
ができず、逆にＴの値が過小の場合には、Ａ成分とＢ成
分とのウレタン化反応により高分子物質が生成されてし
まうため、工程（Ｉ）により得られる生成物の粘度が高
くなって、続いて実施される工程（２）における反応が
困難となったり、注型重合の際の型への注入が困難にな
る。

工程（Ｉ）において使用されるウレタン化触媒としては
、例えばジブチルチンジラウレートなどの通常ウレタン
化反応に用いられる触媒を挙げることができる。またそ
の使用量は、ウレタン化反応に供される反応混合物に対
して０．００１〜０．１重量％が好ましい。

工程（Ｉ）のウレタン化反応の反応温度は５〜８０℃が
好ましく、反応時間は０．５〜６時間が好ましい。

工程（Ｉ）の終了後に工程（２）が実施される。この工
程（２）においては、工程（Ｉ〕により得られた生成物
にＣ成分の後段反応用部分と、ラジカル重合触媒とを加
え、温度を調整して、Ｃ成分の後段反応用部分と、ジビ
ニルベンゼンと、Ｄ成分とをラジカル重合反応させる。

このラジカル共重合反応によりすべての成分が一体とな
った架橋度の高い共重合体が得られる。

このラジカル共重合反応に使用するラジカル重合触媒と
しては、例えばラウリルパーオキサイドのような通常ラ
ジカル重合反応に用いられる触媒を使用することができ
る。またその使用量は、工程（Ｉ）により得られた生成
物とＣ成分の後段反応用部分とよりなる反応混合物ｊ二
対して０．５〜４重量％が好ましい。

反応温度は２０〜１２０℃の範囲が好ましい。反応温度
は常に一定でもよいが、初期には低い温度で行い、その
後温度を段階的に上昇させる方法によってもよい。反応
時間は温度条件によっても異なるが、約５〜３６時間が
好ましい。

この工程（２）においては、反応系内にウレタン化反応
触媒が残存しているので、Ａ成分に未反応のイソシアネ
ート基が残存しているときには、このインシアネート基
とＣ成分の水酸基とによりウレタン化反応が行われ、残
存しているＡ成分のインシアネート基は完全に消費され
、この結果、得られる共重合体は、遊離のインシアネー
ト基が存在することによる耐候性の低下のないものとな
る。

工程（２）における反応は、通常の反応器で行うことも
できるし、型枠内に反応混合物を注入して反応させる、
いわゆる注型重合反応を行うこともできる。

反応器で反応させて得られる共重合体はブロック状であ
り、これによりレンズを製造する場合には、切削研磨が
なされる。一方、注型重合反応による場合には、直接所
望のレンズを作製することができるので好ましい。

本発明の方法において、各工程を実施する際に、必要に
応じて、酸化安定剤、光安定剤、熱安定剤などの安定剤
類を、反応を阻害しない範囲で使用することができる。

また、ファツション性その他の理由から、着色されたプ
ラスチックレンズ材料を得る場合には、共重合体それ自
体が十分着色できる特性を有するものであるので、工程
（２）の終了後に染色処理すればよいが、工程〔２〕を
実施する際に、反応混合物に顔料または染料を加えるこ
ともできる。

本発明方法においては、触媒の使用割合および安定剤類
、顔料等の添加剤を使用割合は、重合させるべき単量体
成分による系外のものとして扱われる。

〔発明の効果〕

請求項１の発明によれば、高屈折率、低比重で高い衝撃
強度に有し、かつ染色性およびハードコートの密着性に
優れ、更に上記の特性に加えて、プラスチックレンズ材
料に要求される他の緒特性をもバランスよく兼ね備えた
プラスチックレンズ材料を提供することができる。

請求項２の発明によれば、上記のプラスチックレンズ材
料を効率よく有利に製造することができ、プラスチック
レンズの製造に好適な注型重合方法を有利に適用するこ
とができる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れによって限定されるものではない。

〔実施例〕

以下の実施例および比較例について、各特性の測定は下
記の条件に従った。

（Ｉ）屈折率アツベ屈折計により、２５℃における屈折率ｎＷを測定
した。

（２）比重デンシイメーター（東洋精機（ロ）製）により２５℃に
おける比重を測定した。

（３）衝撃強度 ■アイゾツト衝撃強度試験ＪＩＳ　Ｋ　７１１０に準拠しＶノツチ付で測定した。

■落球破壊試験米国ＦＤＡ規格に従い、高さ１．２７ｍから１６．３ｇ
の鋼球を、作製したレンズ上に落下させ、１０枚のレン
ズのうち破損したレンズの数ｋを求め、その結果をに／
１０の形で表示した。

（４）染色性試験厚さ１゜２ｍｍの板状試料を作製し、これの平行光線透
過率を濁度計「モデル１００１　ＤＰＪ　　（日本電色
工業■製）で測定し、これを染色前の平行光線透過率と
する。次にこの試料を青色の染色剤「スミカロンブルー
−Ｅ−ＦＢＬｊ　　（住人化学社製）の１５％水溶液中
に９３℃で１０分間浸漬した後これを取り出して水洗乾
燥し、その後同じ濁度計て平行光線透過率を測定する。

この染色前後の平行光線透過率の差を染色性の尺度とし
た。この値が大きいほど染色性は良好と判定される。

（５）ハードコートの密着性試験成形したレンズをイソプロピルアルコールで十分に超音
波洗浄して乾燥した後、これにシリコーン樹脂系ハード
コート剤「ＴＳ　−５６−ＨＪ　　（（ｔｉ山ソーダ社
製）を浸漬法によって塗布し、室温で３０分間放置して
乾燥させた後１２０℃で２時間加熱硬化処理を行ってハ
ードコート層を形成させた。次に、ハードコートされた
レンズの中央部の１ｃｍ平方のテスト領域において、ハ
ードコート層にナイフで１ｍｍ間隔で縦、横に平行線を
入れるクロスカットを行って合計１００個の切片を形成
し、次いでその上にセロファン粘着テープを貼りつけた
後この粘着テープを剥離させ、この剥離により１００個
の切片のうちレンズから剥離されずに残留している切片
の数ｐを求ｔ、その結果をｐ／１００の形て表示した。

この値が大きいほどハードコート層の密着性は良好と判
定される。

（６）耐薬品性試験試料をメタノール、アセトン、トルエンの各溶剤に室温
で６時間浸漬した後の表面変化を観察した。

（７）粘度７Ｂ型粘度計（ＢＭ型）」（東京計器社製）により測定
した。

実施例１Ａ成分ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（インシ
アネート基含有量２３．１重量％、インシアネート基を
純度の基準とするときの有効分子量５４５）　　　　　
　　　　　　　　　・・・８．４１重量部Ｂ成分２．２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル〕フロパン・・・４．８８重！！
！’ＥＣ成分１−メタクリロキン−３−（２−フェニルフェノキン）
−２−プロパツール（純度９９．２重量％）・・　４６
．７１重量部ジビニルベンゼン　　　　　　　・・・１５．００！１
部り成分 α−メチルスチレン　　　　　・・・２５．００重量部
上記の割合で各成分を用意し、Ｃ成分４６．７１重量部
を、前段反応用部分（９，７１重量部）と後段反応用部
分（３７，０ｍｍ部）とに部分した。

本実施例において、Ｂ成分のモル数はＡ成分のモル数の
０．５倍てあり、Ｃ成分のモル数はＡ成分のモル数の９
．６３倍である。

また、Ｃ成分の前段反応用部分のモル数は、Ａ成分のイ
ンシネート基のモル数からＢ成分の水酸基のモル数を差
し引いたモル数とほぼ等しい。

工程（Ｉ）Ｃ成分の前段反応用部分と、上記のＡ成分と、Ｂｔ分と
、ジビニルベンゼンと、Ｄ成分とを混合し、この混合物
にジブチルチンジラウレート　（ウレタン化反応触媒）
を、混合物に対して０．０１重量％の割合で加え、６０
℃で２時間、ウレタン化反応を行って生成物を得た。

工程（２）工程（Ｉ）で得られた生成物にＣ成分の後段反応用部分
を加えて混合した。この混合物の粘度は２４℃で６０セ
ンチポイズてあった。この混合物にラウリルパーオキサ
イド（ラジカル重合触媒）をこの混合物に対して１．０
重量％の割合で加え、これを球面状内面を有するガラス
製モールド中に注入し、４０℃で１０時間、６０℃で４
時間、８０℃で２時間、更に９０℃で１時間と段階的に
反応条件を変えてラジカル共重合反応を行った。

ガラス製モールドを取り外して、中心厚さ１．２ｍｍで
直径７２ｍｍの無色透明の凹レンズを得た。

得られたレンズの諸物性の測定結果は以下のとおりであ
った。

屈折率ｎ％ｔ　　：１．５９５比重：　１．１９アイゾツト衝撃強度：　１．８　Ｋｇ　ｆ　−ｃｍ／ｃ
ｍ２落球破壊試験：　０／１０染色性＝３６％ハードコートの密着惟：　１００／１００耐薬品性：変
化なし実施例２実施例１と同様の割合で各成分を用意し、Ａ成分と、Ｂ
成分と、ジビニルベンゼンと、Ｄ成分とを混合し、この
混合物にジブチルチンジラウレート（ウレタン化反応触
媒）を混合物に対し０．旧重量％加え、６０℃で２時間
、ウレタン化反応を行って生成物を得た。

得られた生成物にＣ成分の全部を加えた。この混合物の
粘度は２４℃で２３０センチポイズであった。

この混合物に、ラウリルパーオキサイド（ラジカル重合
触媒）をこの混合物に対して１．０重量％の割合で加え
て混合し、実施例１と同様のガラス製モールドに注入し
たが、粘度が高いため注入には時間を要し、また気泡が
入らないようにすることおよび反応前の脱気には細心の
注意を要した。

注入後、実施例１と同様の条件でラジカル共重合反応を
行って、中心厚さ１．２ｍｍで直径７２ｍｍの無色透明
の凹レンズを得た。

得られたレンズの物性の測定結果は、アイゾツト衝撃強
度が１．８５Ｋｇ　ｆ−ｃｍ／ｃｍ’で、実施例１より
やや高い値を示した以外は同様な値を示した。

実施例３実施例１と同様の割合で各成分を用意し、Ａ成分と、Ｂ
成分と、Ｃ成分と、ジビニルベンゼンと、Ｄ成分とを混
合し、この混合物にジブチルチンジラウレート（ウレタ
ン化反応触媒）を混合物に対し０．０１重量％加え、６
０℃で２時間、ウレタン化反応を行って生成物を得た。

この生成物の粘度は２４℃で５５センチポイズであった
。

この生成物にラウリルパーオキサイド（ラジカル重合触
媒）を生成物に対して１．０重量％を加え、実施例１と
同様の条件でラジカル共重合反応を行って、中心厚さ１
．２闘で直径７２ｍｍの無色透明の凹レンズを得た。

得られたレンズの物性測定結果は、アイゾツト衝撃強度
が１．５５　Ｋｇ　ｆ　−ｃｍ／ｃｍ２とやや低い値を
示した以外は同様な値を示した。

実施例４Ａ成分の割合を１０．４３重量部、Ｂ成分の割合を５．
０５重１部、ジビニルベンゼンの割合を１０．００重量
部、Ｄ成分の割合を１４．００重量部に変更し、Ｃ成分
として１−アクリロキシ−３−（２−フェニルフェノキ
シ）−２−プロパツール（純度９９重量％）６０．５２
重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして各成分
を用意し、Ｃ成分６０５２重量部を、前段反応用部分（
Ｉ２，４７重量部）と後段反応用部分（４８，０５重量
部）とに部分した。

本実施例において、Ｂ成分のモル数はＡ成分のモル数の
０．４２倍であり、Ｃ成分のモル数はＡ成分のモル数の
１０．５倍である。

また、Ｃ成分の前段反応用部分のモル数は、Ａ成分のイ
ソシアネート基のモル数からＢ成分の水酸基のモル数を
差し引いたモル数とほぼ等しい。

工程（Ｉ）Ｃ成分の前段反応用部分と、上記のＡ成分と、Ｂ成分と
、ジビニルベンゼンと、Ｄ成分とを混合し、この混合物
にジブチルチンジラウレート　（ウレタン化反応触媒）
を、混合物に対して０．０１重量％の割合で加え、６０
℃で２時間、ウレタン化反応を行って生成物を得た。

工程（２）工程（Ｉ）で得られた生成物にＣ成分の後段反応用部分
を加えて混合した。この混合物にラウリルパーオキサイ
ド（ラジカル重合触媒）をこの混合物に対して１．０重
量％の割合で加え、実施例１で用いたと同様のガラス製
モールド中に注入し、実施例１と同様の反応条件でラジ
カル共重合反応を行って、中心厚さｌ、　２ｍｍで直径
７２開の無色透明の凹レンズを得た。

屈折率ｎｆ　：１．５９８比重：　１．２０アイゾツト衝撃強度：　１．９　Ｋｇ　ｆ　−ｃｍ／ｃ
ｍ’落球破壊試験：　０／１０染色性；５ア％ハードコートの密着性：　１００／１００耐薬品性：変
化なし実施例５Ａ成分の割合を５４８重量部、Ｂ成分の割合を３．６９
重量部、Ｄ成分の割合を１９．．５０重量部に変更し、
Ｃ成分として１−メタクリロキシ−３−（４フエニルフ
エノキン）−２−プロパツール（純ａ９９重量％）５６
．３３重１部を用いたこと以外は実施例１と同様にして
各成分を用意し、Ｃ成分５６．３３重量部を、前段反応
用部分（５，８２重量部）と後段反応用部分（５Ｃ１，
５１重量部）とに部分した。

本実施例において、Ｂ成分のモル数はＡ成分のモル数の
０．５８倍であり、Ｃ成分のモル数はＡ成分のモル数の
１７．８倍である。

工程（Ｉ）Ｃ成分の前段反応用部分と、上記のＡ成分と、Ｂｔ分と
、ジビニルベンゼンと、Ｄ成分とを混合し、この混合物
にジブチルチンジラウレート（ウレタン化反応触媒）を
、混合物に対して０６０１重量％の割合で加え、６０℃
で２時間、ウレタン化反応を行って生成物を得た。

工程（２）工程（Ｉ）で得られた生成物にＣ成分の後段反応用部分
を加えて混合した。この混合物にラウリルパーオキサイ
ド（ラジカル重合触媒）をこの混合物に対して１．０重
量％の割合で加え、実施例１で用いたと同様のガラス製
モールド中に注入し、実施例１と同様の反応条件でラジ
カル共重合反応を行って、中心厚さ１．２ｍｍで直径７
２＋１１１１１の無色透明の凹レンズを得た。

屈折率ｎｇ：１．６０１比重：　１．１９アイゾツト衝撃強度：　ｌ　３　Ｋｇ　ｆ　−ｃｎ＋／
ｃｍ’落球破壊試験：　（］／１０染色性：４０％ハードコートの密着性：　１００／１００耐薬品性コ変
化なし比較例１Ｃ成分の割合を２６．７１重量部に減量し、Ｄ成分の割
合をＣ成分の減量相当分だけ増量して４５．００重量部
に変更したこと以外は実施例１と同様にして各成分を用
意し、Ｃ成分２６．７１重量部を前段反応用部分（９，
７１重量部）と後段反応用部分（Ｉ７，００重量部）と
に部分した。

本比較例において、Ｂ成分のモル数はＡ成分のモル数の
０．５０倍であり、Ｃ成分のモル数はＡ成分のモル数の
５，５倍である。

Ｃ成分の前段反応用部分と、上記で用意したＡ成分と、
Ｂ成分と、ジビニルベンゼンと、Ｄ成分とを混合し、こ
の混合物にジブチルチンジラウレート（ウレタン化反応
触媒）を、混合物に対して０、旧重量％の割合で加え、
６０℃で２時間、ウレタン化反応を行って生成物を得た
。

得られた生成物にＣ成分の後段反応用部分を加えた。こ
の混合物にラウリルパーオキサイド（ラジカル重合触媒
）をこの混合物に対して１．０重量％の割合で加え、実
施例１で用いたと同様のガラス製モールド中に注入し、
実施例１と同様の反応条件でラジカル共重合反応を行っ
て、中心厚さ１．２ｍｍで直径７２ｍｍの無色透明の凹
レンズを得た。

得られたレンズの染色性を測定したところ、８％と低く
、またハードコートの密着性は０／１００であり、染色
性および密着性に劣るものであった。

比較例２ジビニルベンゼンの割合を３．００重量部に減量し、Ｄ
成分の割合を、ジビニルベンゼンの減量相当分だけ増量
して３７．０重量部に変更したこと以外は実施例１と同
様にして各成分を用意し、実施例１と同様にしてウレタ
ン化反応およびラジカル共重合反応を行って、中心厚さ
１．２ｍｍで直径７２ｍｍの無色透明の凹レンズを得た
。

このレンズはゴム様の弾性を有するが曲げると容易に折
れてしまう脆いものであった。これは、十分に架橋され
ていないためと考えられ、眼鏡レンズとして全く不向き
なものであった。

実施例６Ｂ成分として２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキンエト
キン）フェニル：フロパン２．４４重１１を用い、Ｃ成
分として１−メタクリロキン−３−（４−フェニルフェ
ノキン）−２−７’ロバノール（純度９９重量％）　４
９．１５重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て各成分を用意し、Ｃ成分４９．１５重量部を、前段反
応用部分（９，７１重量部）と後段反応用部分（３９，
４４重量部）とに部分した。

本実施例において、Ｂ成分のモル数はＡ成分のモル数の
０．５０倍であり、Ｃ成分のモル数はＡ成分のモル数の
１０．１０倍である。

また、Ｃ成分の前段反応用部分のモル数は、Ａ成分のイ
ンシアネート基のモル数からＢ成分の水酸基のモル数を
差し引いたモル数とほぼ等しい。

上記で用意した各成分を用いて、実施例１と同様にして
工程（Ｉ）および工程（２）を実施し、中心厚さｌ、　
２ｍｍで直径７２ｍｍの無色透明の凹レンズを得た。

屈折率ｎ％ｔ　　：１．５９０比重：　１．１ｇアイゾツト衝撃強度＋　１．９　Ｋｇ　ｆ　−ｃｍ／ｃ
ｍ”落球破壊試験：　０／１０染色性：３８％ハードコートの密着性：　１００／１００耐薬品性：変
化なし

Claims

【特許請求の範囲】１）下記構造式（ I ）で表わされるヘキサメチレンジ
イソシアネートの環状三量体よりなるＡ成分と、下記構造式（II）で表わされるジオール化合物よりなる
Ｂ成分と、下記構造式（III）で表わされる化合物よりなるＣ成分
と、ジビニルベンゼンと、芳香族基を有するラジカル重合反応性化合物よりなるＤ
成分とを、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、ジビニルベンゼンおよびＤ成
分の合計が１００重量部であって、かつ、Ａ成分の割合
が５〜１３重量部となり、Ｂ成分の割合がＡ成分のモル
数をａとするとき０．４ａ〜０．６ａモルとなり、Ｃ成
分の割合がＡ成分のモル数をａとするとき９ａ〜２０ａ
モルとなり、ジビニルベンゼンの割合が５〜２０重量部
となる割合で、ウレタン化反応およびラジカル重合反応
させることによって得られる、屈折率が１．５８以上で
アイゾット衝撃強度（Ｖノッチ付）が１Ｋｇｆ・ｃｍ／
ｃｍ＾２以上の共重合体よりなることを特徴とするプラ
スチックレンズ材料。構造式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｍおよびｎは、それぞれ０〜２の整数である。）構造
式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｙは、水素原子またはメチル基を示す。）２）請求項
１に記載のプラスチックレンズ材料を製造する方法にお
いて、請求項１に記載された割合のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、
ジビニルベンゼンおよびＤ成分を用意し、Ａ成分のイソ
シアネート基のモル数をα、Ｂ成分の水酸基のモル数を
βとするとき、Ｃ成分を（α−β）モルにほぼ等しいモ
ル数である前段反応用部分と、後段反応用部分とに二分
し、Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分の前段反応用部分と、ジビ
ニルベンゼンと、Ｄ成分とよりなる混合物にウレタン化
触媒を加えてウレタン化反応させ、その後、Ｃ成分の後
段反応用部分とラジカル重合触媒とを加えて、ラジカル
重合反応させる工程を含むことを特徴とするプラスチッ
クレンズ材料の製造方法。