JPH0442391B2 - - Google Patents
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- JPH0442391B2 JPH0442391B2 JP59258785A JP25878584A JPH0442391B2 JP H0442391 B2 JPH0442391 B2 JP H0442391B2 JP 59258785 A JP59258785 A JP 59258785A JP 25878584 A JP25878584 A JP 25878584A JP H0442391 B2 JPH0442391 B2 JP H0442391B2
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、分子中に反応性に富んだヒドロキシ
メチル基と、アリル基とを有し、さらにスピロ環
構造を有する下記一般式（）で示される新規な
多官能環状アセタール化合物に関する。
メチル基と、アリル基とを有し、さらにスピロ環
構造を有する下記一般式（）で示される新規な
多官能環状アセタール化合物に関する。
一般式
（式中：ｎ＝１〜２）
本発明の多官能環状アセタール化合物は、１分
子内に二つの異なつた官能基を有しており、また
環状構造を有していることから、これらの特性を
利用した独特な性能を有する合成樹脂、塗料、接
着剤あるいは機能性分子材料に使用される原料と
して、また変性材として広汎に応用することがで
き、多彩な分子設計が可能であるなど実用上中間
体原料として有用な化合物である。
子内に二つの異なつた官能基を有しており、また
環状構造を有していることから、これらの特性を
利用した独特な性能を有する合成樹脂、塗料、接
着剤あるいは機能性分子材料に使用される原料と
して、また変性材として広汎に応用することがで
き、多彩な分子設計が可能であるなど実用上中間
体原料として有用な化合物である。
従来、本発明に係る化合物のごときの環状アセ
タール化合物、たとえば、ヒドロキシピバルアル
デヒドとペンタエリスリトールとを反応させ、分
子末端にヒドロキシメチル基を有する環状グリコ
ール、すなわち、３，９−ビス（１，１−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）２，４，８，10−テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（スピロ
グリコールと呼ぶ）が良く知られている。（たと
えば、usp 第2945008号）また、ペンタエリス
リトールとアクロレインとを反応させ、分子中に
スピロ環を有し、末端にアリル基を有する環状ア
セタール化合物が知られている。（たとえば、特
開昭51−59991号公報） しかしながら、本発明の化合物のごとき、１分
子中に異つた多官能基、すなわち、ヒドロキシメ
チル基及びアリル基の両者を有し、環状構造を有
する化合物は、これまで報告されていない。
タール化合物、たとえば、ヒドロキシピバルアル
デヒドとペンタエリスリトールとを反応させ、分
子末端にヒドロキシメチル基を有する環状グリコ
ール、すなわち、３，９−ビス（１，１−ジメチ
ル−２−ヒドロキシエチル）２，４，８，10−テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（スピロ
グリコールと呼ぶ）が良く知られている。（たと
えば、usp 第2945008号）また、ペンタエリス
リトールとアクロレインとを反応させ、分子中に
スピロ環を有し、末端にアリル基を有する環状ア
セタール化合物が知られている。（たとえば、特
開昭51−59991号公報） しかしながら、本発明の化合物のごとき、１分
子中に異つた多官能基、すなわち、ヒドロキシメ
チル基及びアリル基の両者を有し、環状構造を有
する化合物は、これまで報告されていない。
本発明は、前記の一般式（）で示される多官
能環状アセタール化合物に関する。
能環状アセタール化合物に関する。
本発明の多官能環状アセタール化合物は、２，
２−ジメチル−１，３−プロパナールとペンタエ
リスリトールとの等モルを反応させて、２−ヒド
ロキシピバル−５，５−ビス（ヒドロキシメチ
ル）１，３−ジオキサンを得、これにアクロレイ
ンまたはクロトンアルデヒドとをアセタール化反
応させることにより得る方法（下記式で示
す。）、または、ペンタエリスリトールとアクロレ
インまたはクロトンアルデヒドとの等モルを反応
させて、２−ビニル−５，５−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１，３−ジオキサンまたは２−プロピ
ニル−５，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，
３−ジオキサンを得、これと２，２−ジメチル−
１，３−プロパナールとをアセタール化反応させ
て得る方法（下記式で示す。）により得ること
ができる。
２−ジメチル−１，３−プロパナールとペンタエ
リスリトールとの等モルを反応させて、２−ヒド
ロキシピバル−５，５−ビス（ヒドロキシメチ
ル）１，３−ジオキサンを得、これにアクロレイ
ンまたはクロトンアルデヒドとをアセタール化反
応させることにより得る方法（下記式で示
す。）、または、ペンタエリスリトールとアクロレ
インまたはクロトンアルデヒドとの等モルを反応
させて、２−ビニル−５，５−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１，３−ジオキサンまたは２−プロピ
ニル−５，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，
３−ジオキサンを得、これと２，２−ジメチル−
１，３−プロパナールとをアセタール化反応させ
て得る方法（下記式で示す。）により得ること
ができる。
本発明の環状アセタール化合物は上記のごとき
方法により容易に得ることができるが、工業的に
は、副反応生成物が少ない等の点から上記の方
法が有利である。また上記反応の場合、アクロ
レインまたはクロトンアルデヒドと２−ヒドロキ
シピバル−５，５−ビス（ヒドロキシメチル）
１，３−ジオキサンとの反応は、２−ヒドロキシ
ピバル−５，５−ビス（ヒドロキシメチル）１，
３−ジオキサンを理論量より若干過剰に用いるの
が好ましく、通常、1.0：1.01〜1.10、好ましくは
1.0：1.03〜1.05のモル比で用いられる。
方法により容易に得ることができるが、工業的に
は、副反応生成物が少ない等の点から上記の方
法が有利である。また上記反応の場合、アクロ
レインまたはクロトンアルデヒドと２−ヒドロキ
シピバル−５，５−ビス（ヒドロキシメチル）
１，３−ジオキサンとの反応は、２−ヒドロキシ
ピバル−５，５−ビス（ヒドロキシメチル）１，
３−ジオキサンを理論量より若干過剰に用いるの
が好ましく、通常、1.0：1.01〜1.10、好ましくは
1.0：1.03〜1.05のモル比で用いられる。
本発明の化合物は、１分子中に異なつた二種の
官能基を有しているので、種々の特性を持つた化
合物を得ることができる。
官能基を有しているので、種々の特性を持つた化
合物を得ることができる。
すなわち、分子中のヒドロキシメチル基は１級
アルコールとして高い反応性を持つことから、こ
れを利用し、エステル化、アセタール化、ウレタ
ン化などによる変性反応や架橋反応ができる。ま
た一方の官能基であるアリルはラジカル重合性に
は乏しいが、活性水素を有する化合物と容易に付
加反応を起す性質があり、たとえば多価アルコー
ル、カルボン酸、フエノール類、さらには末端に
水酸基を有するポリエステル、ポリエーテルなど
と容易に反応させることができる。
アルコールとして高い反応性を持つことから、こ
れを利用し、エステル化、アセタール化、ウレタ
ン化などによる変性反応や架橋反応ができる。ま
た一方の官能基であるアリルはラジカル重合性に
は乏しいが、活性水素を有する化合物と容易に付
加反応を起す性質があり、たとえば多価アルコー
ル、カルボン酸、フエノール類、さらには末端に
水酸基を有するポリエステル、ポリエーテルなど
と容易に反応させることができる。
したがつて、本発明の環状アセタール化合物
は、合成樹脂、塗料、接着剤、あるいは機能性高
分子材料に使用される原料として、また変性材と
して広汎な応用ができ、目的に合つた多彩な分子
設計を行なうことができる。たとえば、塗料原料
の一つとして、または変性材として利用した場
合、架橋密度を高めることなく、耐熱性が良好で
硬度が高く、強靭な物性を示し、また耐候性、耐
薬品性にすぐれた塗膜を賦与することができる。
は、合成樹脂、塗料、接着剤、あるいは機能性高
分子材料に使用される原料として、また変性材と
して広汎な応用ができ、目的に合つた多彩な分子
設計を行なうことができる。たとえば、塗料原料
の一つとして、または変性材として利用した場
合、架橋密度を高めることなく、耐熱性が良好で
硬度が高く、強靭な物性を示し、また耐候性、耐
薬品性にすぐれた塗膜を賦与することができる。
つぎに、本発明の実施例を記す。
実施例 １
内容量１(l)の４つの口フラスコに溶媒トルエン
500部、２−ヒドロキシピバル−５，５−ビス
（ヒドロキシメチル）−ｍ−ジオキサン76.5部と触
媒Ｐ−トルエンスルホン酸3.0部を採り撹拌しな
がら液温80〜90℃で溶解均一液とした後、ついで
液温90〜95℃で保持し、アクロレイン18.0部を１
時間かけて滴下した。滴下満了後、90〜95℃を保
持しながら２時間撹拌下で反応させた。
500部、２−ヒドロキシピバル−５，５−ビス
（ヒドロキシメチル）−ｍ−ジオキサン76.5部と触
媒Ｐ−トルエンスルホン酸3.0部を採り撹拌しな
がら液温80〜90℃で溶解均一液とした後、ついで
液温90〜95℃で保持し、アクロレイン18.0部を１
時間かけて滴下した。滴下満了後、90〜95℃を保
持しながら２時間撹拌下で反応させた。
つぎに、液温を30〜40℃に冷却した後、10wt
％の炭酸ナトリウム水溶液20部を加えて中和した
後、二相分離し、更に上相の有機相を200部の水
で水洗した。こうして得た反応液からトルエン
250部を300mmＨｇの減圧下で留去し、その留残液
を冷却したところ白色の結晶が析出した。この結
晶を過ケーキとして回収し、減圧下50〜60（℃）
で乾燥し白色結晶77.1部を得た。（収率93.0mol
％）、この結晶の元素分析、OH基当量、分子量
はそれぞれ下記の通りであり、これは３−ビニル
−９−ヒドロキシピバル−２，４，８，10−テト
ラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンであること
が確認された。
％の炭酸ナトリウム水溶液20部を加えて中和した
後、二相分離し、更に上相の有機相を200部の水
で水洗した。こうして得た反応液からトルエン
250部を300mmＨｇの減圧下で留去し、その留残液
を冷却したところ白色の結晶が析出した。この結
晶を過ケーキとして回収し、減圧下50〜60（℃）
で乾燥し白色結晶77.1部を得た。（収率93.0mol
％）、この結晶の元素分析、OH基当量、分子量
はそれぞれ下記の通りであり、これは３−ビニル
−９−ヒドロキシピバル−２，４，８，10−テト
ラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンであること
が確認された。
(イ) 元素分析
C60.3％、H8.6％、O31.1％
（理論値C60.5％、H8.5％、O31.0％）
(ロ) OH基当量
6.51％ （理論値6.59％）
(ハ) 分子量
258.1
実施例 ２
実施例１においてはアクロレインの代りにクロ
トンデアルデヒド20.3部を使用し、滴下終了後、
90〜95℃で2.5時間反応させた外は実施例１と同
様に行ない、白色結晶74.4部を得た。（収率94.4
％） この結晶の元素分析、OH基当量、分子量はそ
れぞれ下記の通りであり、これは３−プロピニル
−３−ヒドロキシピバル−２，４，８，10−テト
ラオキサスヒロ〔５，５〕ウンデカンであること
が確認された。
トンデアルデヒド20.3部を使用し、滴下終了後、
90〜95℃で2.5時間反応させた外は実施例１と同
様に行ない、白色結晶74.4部を得た。（収率94.4
％） この結晶の元素分析、OH基当量、分子量はそ
れぞれ下記の通りであり、これは３−プロピニル
−３−ヒドロキシピバル−２，４，８，10−テト
ラオキサスヒロ〔５，５〕ウンデカンであること
が確認された。
(イ) 元素分析
C61.7％、H8.9％、O29.4％
（理論値C61.8％、H8.8％、O29.4％）
(ロ) OH基当量
6.20％（理論値6.25％）
(ハ) 分子量
271.8
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中：ｎ＝１〜２） で示される多官能環状アセタール化合物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59258785A JPS61137889A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 多官能環状アセタ−ル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59258785A JPS61137889A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 多官能環状アセタ−ル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61137889A JPS61137889A (ja) | 1986-06-25 |
| JPH0442391B2 true JPH0442391B2 (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=17325037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59258785A Granted JPS61137889A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | 多官能環状アセタ−ル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61137889A (ja) |
-
1984
- 1984-12-07 JP JP59258785A patent/JPS61137889A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61137889A (ja) | 1986-06-25 |
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