JPH044280B2 - - Google Patents
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- JPH044280B2 JPH044280B2 JP58163119A JP16311983A JPH044280B2 JP H044280 B2 JPH044280 B2 JP H044280B2 JP 58163119 A JP58163119 A JP 58163119A JP 16311983 A JP16311983 A JP 16311983A JP H044280 B2 JPH044280 B2 JP H044280B2
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- Japan
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- water
- oil emulsion
- emulsion explosive
- explosive composition
- hollow spheres
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
- C06B47/14—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase
- C06B47/145—Water in oil emulsion type explosives in which a carbonaceous fuel forms the continuous phase
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S149/00—Explosive and thermic compositions or charges
- Y10S149/11—Particle size of a component
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、微小空隙を含む油中水型エマルシヨ
ン爆薬組成物に関し、特に、微小空隙として特定
の微小中空流体を含有させることによつて、小口
径（25mm径）における起爆感度の経時安定性を損
うことなく薬質を硬くして、発破時の装填を容易
にする等の取扱い性を改良した油中水型エマルシ
ヨン爆薬組成物に関する。 従来、油中水型エマルシヨン爆薬組成物におい
て、多くの種類の微小空隙が用いられ、それらを
爆薬に配合することによつて爆薬の比重を低下さ
せて起爆感度や爆轟伝播性等の爆轟特性の改良が
なされてきた。 ここで、微小空隙とは微小中空球体、発泡剤に
よる気泡及び機械的（物理的）に入れた気泡であ
る。 油中水型エマルシヨン爆薬の微小空隙が、気泡
の場合は、薬質が軟かいことと長期間の経時変化
により脱泡し、爆薬の仮比重の増加により起爆感
度の低下が著しいという問題があつた。 また、油中水型エマルシヨン爆薬の微小空隙が
微小中空球体の場合、即ちホウケイ酸ナトリウム
やホウケイ酸ナトリウムカルシムウ等のアルカリ
又は弱アルカリ性のガラスから作られる無機質系
微小中空球体の場合は、その成分の水に対する溶
解度が大きいために混和時に成分の溶出が大きす
ぎるので、油中水型エマルシヨンのバランスをく
ずすために薬質が軟かくなり、その結果取扱い性
が悪く経時安定性も悪いという問題があつた。
又、単位容積当りの原材料費も高いという問題も
あつた。 又、微小中空球体として、例えばシラスから作
られる無機質系微小中空球体、ピツチから得られ
る炭素質系微小中空球体、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル−メタクリル酸メチルの三元共重合
体〔以下サラン（ダウケミカル社の登録商標）と
称す〕やフエノール樹脂から作られる合成樹脂系
微小中空球体等の中性又は弱酸性の微小中空球体
の場合は、やはり薬質が軟かいため取扱い性が悪
いことと小口径における起爆感度の経時安定性も
悪いという問題があつた。 又、油中水型エマルシヨン爆薬の分散相に、原
子番号13以上でかつ周期律表の第１族、第２族以
外の金属化合物、水溶性ストロンチウム化合物及
び、有機ビルダー及び／又は無機ビルダー（アン
モニウム、アルカリ（土類）金属及びそれらの一
部が水素に置き換つた金属の、無機酸塩、有機酸
塩）及び塩化物を配合することにより小口径（25
mm径）及び低温における起爆感度の経時安定性を
改良したものも提案（米国特許第8715247、同
3765964、特開昭57−42592、特開昭57−47791）
されているが、公知の微小中空球体を使用した場
合はやはり薬質が軟いため取扱い性が悪いという
問題があつた。 さらに、油中水型エマルシヨン爆薬組成物の連
続相である可燃剤において、高融点又は高軟化点
の油類や乳化剤を多量に配合したりそれらの比率
を調整することにより薬質の硬いものは製造可能
であるが、高粘度の油類や乳化剤の量を増すこと
によつて起爆感度の経時安定性が悪くなるという
問題があつた。油中水型エマルシヨン爆薬組成物
の薬質が軟かいと特に小口径の製品において、輸
送時に変形したり、穿孔に装填する時変形するた
め装填しにくい等の取扱い性が悪く、又発破効果
が悪くなつたり不発残留の原因にもなつていた。
さらに経時変化その他の外的要因により分散相の
合一する可能性が大きいため特に、小口径（25mm
径）の爆薬に於いて起爆感度の経時安定性を悪く
していた。 そこで本発明者等は、前記の従来の微小中空球
体を含む油中水型エマルシヨン爆薬組成物の問題
を解決すべく長期間にわたり鋭意研究した結果、
特定の微小中空球体をエマルシヨン爆薬に配合す
ることによつて、小口径（25mm径）における起爆
感度の経時安定性を損うことなく薬質を硬くし
て、その結果として取扱い性を改良できるという
知見を得て本発明を完成した。 即ち、本発明は微小空隙を含む油中水型エマル
シヨン爆薬組成物において、微小空隙がアルカリ
金属、アルカリ土類金属又はそれらの一部が水素
に置き換つた金属の無機酸塩、有機酸塩及び塩化
物で被覆された中性又は弱酸性の微小中空球体で
あることを特徴とする油中水型エマルシヨン爆薬
組成物である。 本発明に用いられる特定の微小中空球体を構成
する中性又は弱酸性の微小中空球体としては、例
えば火山灰であるシラス、火山岩である真珠岩、
黒曜石等から得られる無機質系微小中空球体、例
えばピツチ微小中空球体焼成物から得られる炭素
質系微小中空球体、例えば塩化ビニリデン−アク
リロニトリル−メタクリル酸メチルの三元共重合
体（サラン）から得られる合成樹脂系微小中空球
体等である。これらの微小中空球体は一種又は二
種の混合物として用いる。 また、本発明に用いられる特定の微小中空球体
を構成する被覆材としては、アルカリ金属、アル
カリ土類金属又はそれらの一部が水素に置き換つ
た金属の無機酸塩、有機酸塩及び塩化物であり具
体的には、例ればリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ベンリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム及びこれらの一部が水素
に置き換つた金属等の例えばホウ酸塩、炭酸塩、
リン酸塩及び酢酸塩等の無機酸塩、例えばクエン
酸塩、ポリアクリル酸塩及びＬ−グルタミン酸塩
等の有機酸塩及び塩化物等である。 本発明において、これらの被覆材は、一種又は
二種以上の混合物で用い、その配合量は、前記の
中性又は弱酸性の微小中空球体の0.1〜100重量％
で好ましくは、0.2〜80重量％である。 又、その配合量は油中水型エマルシヨン爆薬組
成物全量の0.005〜７重量％で好ましくは0.01〜
５重量％である。配合割合が、中性又は弱酸性の
微小中空球体の0.1重量％未満又は油中水型エマ
ルシヨン爆薬組成物全量の0.005重量％未満では、
本発明の効果が少なく、中性又は弱酸性の微小中
空球体の100重量％を越えるか、油中水型エマル
シヨン爆薬組成物全量の７重量％を越える場合に
は、威力が低下するのと原材料費の面でも不利で
ある。 以上の本発明に用いる特定の微小中空球体の平
均粒径は10〜1000μｍで好ましは20〜800μｍであ
り粒子密度は0.007〜0.7ｇ／c.c.であり好ましくは
0.01〜0.5ｇ／c.c.である。平均粒径が10μｍ未満で
は、本発明の効果が少なく、1000μｍを越える場
合は、爆薬の爆速が低かつたり小口径（25mm径）
における起爆感度の経時安定性が悪い。又、粒子
密度が、0.007ｇ／c.c.未満では油中水型エマルシ
ヨンとの混和が難しかつたり、強度が弱いという
問題がある。0.7ｇ／c.c.を越える場合は、起爆感
度を保つために配合量を増やす必要があり、そう
すると無機質系微小中空球体において威力が低下
したり炭素質系及び合成樹脂系微小中空球体にお
いて酸素バランスが負になりすぎて後ガスが悪く
なる。又、微小中空球体の配合割合は、油中水型
エマルシヨン爆薬組成物全量の0.05〜10重量％で
あり好ましくは0.1〜８重量％である。配合割合
が、0.05重量％未満では、本発明の効果が少な
く、10重量％を越える場合には威力が低下するの
と原材料価格の面で不利である。 又、本発明の油中水型エマルシヨン爆薬組成物
は、例えば、硝酸アンモニウムを主成分とする無
機酸化塩40〜90重量％及び水7.45〜28重量％から
なる酸化剤水溶液の分散相、例えば融点又は軟化
点が常温以上のマイクロクリスタリンワツクス、
パラフインワツクス等の油類１〜10重量％からな
る可燃剤の連続相、乳化剤0.5〜５重量％及び微
小中空球体0.05〜10重量％からなるものである。 次に、本発明に用いる特定の微小中空球体の代
表的な製造方法を示す。 まず、本発明で規定する被覆剤の水溶液に、中
性または弱酸性の微小中空球体を浸漬し、特定時
間撹拌し、ロ過し、乾燥することによつて特定の
微小中空球体が得られる。以上のようにして得ら
れた特定の微小中空球体は、従来の微小空隙の代
りに用いて、公知の製造方法により油中水型エマ
ルシヨン爆薬を製造することができる。 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお、実施例に用いた特定の微小中空球体の
製造方法を参考例に示した。各例中の部数及び％
表示はすべて重量基準である。 参考例 １ 本発明で規定する被覆材としての四ホウ酸ナト
リウム１％水溶液４中に、中性または弱酸性の
微小中空球体であるシラスからなる無機質系微小
中空球体（釧路石炭乾溜社製「シリカバルーン
SPW−７」200ｇを浸漬し、約５分間緩く撹拌す
ることによりシリカバルーンSPW−７の表面に
被覆材を十分なじませる。次にシリカバルーンを
ロ過し、50〜80℃で加温することにより水分を乾
燥させ、表面に四ホウ酸ナトリウムを被覆したシ
リカバルーン（以下シリカバリーン(1)と称す）を
得た。得られた微小中空球体は平均粒径60μｍ、
粒子密度0.19ｇ／c.c.であつた。 参考例 ２〜８ 参考例１の四ホウ酸ナトリウムの代りにリン酸
カリウム（参考例２、被覆したシリカバルーン
SPW−７を以下シリカバルーン(2)と称す）、ポリ
アクリル酸ナトリウム（参考例３、被覆したシリ
カバルーンSPW−７を以下シリカバルーン(3)と
称す）、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（参考例４、
被覆したシリカバルーンSPW−７を以下シリカ
バルーン(4)と称す）、また参考例１の四ホウ酸ナ
トリウム及びシリカバルーンの代りに酢酸カルシ
ウム及びピツチからなる炭素質系微小中空球体
（呉羽化学工業社製「クレカスフエアーＡ−200」、
（参考例５、被覆したクレカスフエアーＡ−200を
カーボンバルーン(5)と称す）、炭酸ストロンチウ
ム及びクレカスフエアーＡ−−200（参考例６、被
覆したクレカスフエアーＡ−200をカーボンバル
ーン(6)と称す）、クエン酸ナトリウム及びサラン
からなる合成樹脂系微小中空球体（ケマノード社
製「エクスパンセル」）（参考例７、被覆したエク
スパンセルをサランバルーン(7)と称す）及び塩化
カリウム及びエクスパンセル（参考例８、被覆し
たエクスパンセルをサランバルーン(8)と称す）に
代えた以外は参考例１に準じて製造した。それぞ
れの製造方法で得られた微小中空球体の平均粒径
と粒子密度は表１のようであつた。
ン爆薬組成物に関し、特に、微小空隙として特定
の微小中空流体を含有させることによつて、小口
径（25mm径）における起爆感度の経時安定性を損
うことなく薬質を硬くして、発破時の装填を容易
にする等の取扱い性を改良した油中水型エマルシ
ヨン爆薬組成物に関する。 従来、油中水型エマルシヨン爆薬組成物におい
て、多くの種類の微小空隙が用いられ、それらを
爆薬に配合することによつて爆薬の比重を低下さ
せて起爆感度や爆轟伝播性等の爆轟特性の改良が
なされてきた。 ここで、微小空隙とは微小中空球体、発泡剤に
よる気泡及び機械的（物理的）に入れた気泡であ
る。 油中水型エマルシヨン爆薬の微小空隙が、気泡
の場合は、薬質が軟かいことと長期間の経時変化
により脱泡し、爆薬の仮比重の増加により起爆感
度の低下が著しいという問題があつた。 また、油中水型エマルシヨン爆薬の微小空隙が
微小中空球体の場合、即ちホウケイ酸ナトリウム
やホウケイ酸ナトリウムカルシムウ等のアルカリ
又は弱アルカリ性のガラスから作られる無機質系
微小中空球体の場合は、その成分の水に対する溶
解度が大きいために混和時に成分の溶出が大きす
ぎるので、油中水型エマルシヨンのバランスをく
ずすために薬質が軟かくなり、その結果取扱い性
が悪く経時安定性も悪いという問題があつた。
又、単位容積当りの原材料費も高いという問題も
あつた。 又、微小中空球体として、例えばシラスから作
られる無機質系微小中空球体、ピツチから得られ
る炭素質系微小中空球体、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル−メタクリル酸メチルの三元共重合
体〔以下サラン（ダウケミカル社の登録商標）と
称す〕やフエノール樹脂から作られる合成樹脂系
微小中空球体等の中性又は弱酸性の微小中空球体
の場合は、やはり薬質が軟かいため取扱い性が悪
いことと小口径における起爆感度の経時安定性も
悪いという問題があつた。 又、油中水型エマルシヨン爆薬の分散相に、原
子番号13以上でかつ周期律表の第１族、第２族以
外の金属化合物、水溶性ストロンチウム化合物及
び、有機ビルダー及び／又は無機ビルダー（アン
モニウム、アルカリ（土類）金属及びそれらの一
部が水素に置き換つた金属の、無機酸塩、有機酸
塩）及び塩化物を配合することにより小口径（25
mm径）及び低温における起爆感度の経時安定性を
改良したものも提案（米国特許第8715247、同
3765964、特開昭57−42592、特開昭57−47791）
されているが、公知の微小中空球体を使用した場
合はやはり薬質が軟いため取扱い性が悪いという
問題があつた。 さらに、油中水型エマルシヨン爆薬組成物の連
続相である可燃剤において、高融点又は高軟化点
の油類や乳化剤を多量に配合したりそれらの比率
を調整することにより薬質の硬いものは製造可能
であるが、高粘度の油類や乳化剤の量を増すこと
によつて起爆感度の経時安定性が悪くなるという
問題があつた。油中水型エマルシヨン爆薬組成物
の薬質が軟かいと特に小口径の製品において、輸
送時に変形したり、穿孔に装填する時変形するた
め装填しにくい等の取扱い性が悪く、又発破効果
が悪くなつたり不発残留の原因にもなつていた。
さらに経時変化その他の外的要因により分散相の
合一する可能性が大きいため特に、小口径（25mm
径）の爆薬に於いて起爆感度の経時安定性を悪く
していた。 そこで本発明者等は、前記の従来の微小中空球
体を含む油中水型エマルシヨン爆薬組成物の問題
を解決すべく長期間にわたり鋭意研究した結果、
特定の微小中空球体をエマルシヨン爆薬に配合す
ることによつて、小口径（25mm径）における起爆
感度の経時安定性を損うことなく薬質を硬くし
て、その結果として取扱い性を改良できるという
知見を得て本発明を完成した。 即ち、本発明は微小空隙を含む油中水型エマル
シヨン爆薬組成物において、微小空隙がアルカリ
金属、アルカリ土類金属又はそれらの一部が水素
に置き換つた金属の無機酸塩、有機酸塩及び塩化
物で被覆された中性又は弱酸性の微小中空球体で
あることを特徴とする油中水型エマルシヨン爆薬
組成物である。 本発明に用いられる特定の微小中空球体を構成
する中性又は弱酸性の微小中空球体としては、例
えば火山灰であるシラス、火山岩である真珠岩、
黒曜石等から得られる無機質系微小中空球体、例
えばピツチ微小中空球体焼成物から得られる炭素
質系微小中空球体、例えば塩化ビニリデン−アク
リロニトリル−メタクリル酸メチルの三元共重合
体（サラン）から得られる合成樹脂系微小中空球
体等である。これらの微小中空球体は一種又は二
種の混合物として用いる。 また、本発明に用いられる特定の微小中空球体
を構成する被覆材としては、アルカリ金属、アル
カリ土類金属又はそれらの一部が水素に置き換つ
た金属の無機酸塩、有機酸塩及び塩化物であり具
体的には、例ればリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ベンリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム及びこれらの一部が水素
に置き換つた金属等の例えばホウ酸塩、炭酸塩、
リン酸塩及び酢酸塩等の無機酸塩、例えばクエン
酸塩、ポリアクリル酸塩及びＬ−グルタミン酸塩
等の有機酸塩及び塩化物等である。 本発明において、これらの被覆材は、一種又は
二種以上の混合物で用い、その配合量は、前記の
中性又は弱酸性の微小中空球体の0.1〜100重量％
で好ましくは、0.2〜80重量％である。 又、その配合量は油中水型エマルシヨン爆薬組
成物全量の0.005〜７重量％で好ましくは0.01〜
５重量％である。配合割合が、中性又は弱酸性の
微小中空球体の0.1重量％未満又は油中水型エマ
ルシヨン爆薬組成物全量の0.005重量％未満では、
本発明の効果が少なく、中性又は弱酸性の微小中
空球体の100重量％を越えるか、油中水型エマル
シヨン爆薬組成物全量の７重量％を越える場合に
は、威力が低下するのと原材料費の面でも不利で
ある。 以上の本発明に用いる特定の微小中空球体の平
均粒径は10〜1000μｍで好ましは20〜800μｍであ
り粒子密度は0.007〜0.7ｇ／c.c.であり好ましくは
0.01〜0.5ｇ／c.c.である。平均粒径が10μｍ未満で
は、本発明の効果が少なく、1000μｍを越える場
合は、爆薬の爆速が低かつたり小口径（25mm径）
における起爆感度の経時安定性が悪い。又、粒子
密度が、0.007ｇ／c.c.未満では油中水型エマルシ
ヨンとの混和が難しかつたり、強度が弱いという
問題がある。0.7ｇ／c.c.を越える場合は、起爆感
度を保つために配合量を増やす必要があり、そう
すると無機質系微小中空球体において威力が低下
したり炭素質系及び合成樹脂系微小中空球体にお
いて酸素バランスが負になりすぎて後ガスが悪く
なる。又、微小中空球体の配合割合は、油中水型
エマルシヨン爆薬組成物全量の0.05〜10重量％で
あり好ましくは0.1〜８重量％である。配合割合
が、0.05重量％未満では、本発明の効果が少な
く、10重量％を越える場合には威力が低下するの
と原材料価格の面で不利である。 又、本発明の油中水型エマルシヨン爆薬組成物
は、例えば、硝酸アンモニウムを主成分とする無
機酸化塩40〜90重量％及び水7.45〜28重量％から
なる酸化剤水溶液の分散相、例えば融点又は軟化
点が常温以上のマイクロクリスタリンワツクス、
パラフインワツクス等の油類１〜10重量％からな
る可燃剤の連続相、乳化剤0.5〜５重量％及び微
小中空球体0.05〜10重量％からなるものである。 次に、本発明に用いる特定の微小中空球体の代
表的な製造方法を示す。 まず、本発明で規定する被覆剤の水溶液に、中
性または弱酸性の微小中空球体を浸漬し、特定時
間撹拌し、ロ過し、乾燥することによつて特定の
微小中空球体が得られる。以上のようにして得ら
れた特定の微小中空球体は、従来の微小空隙の代
りに用いて、公知の製造方法により油中水型エマ
ルシヨン爆薬を製造することができる。 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお、実施例に用いた特定の微小中空球体の
製造方法を参考例に示した。各例中の部数及び％
表示はすべて重量基準である。 参考例 １ 本発明で規定する被覆材としての四ホウ酸ナト
リウム１％水溶液４中に、中性または弱酸性の
微小中空球体であるシラスからなる無機質系微小
中空球体（釧路石炭乾溜社製「シリカバルーン
SPW−７」200ｇを浸漬し、約５分間緩く撹拌す
ることによりシリカバルーンSPW−７の表面に
被覆材を十分なじませる。次にシリカバルーンを
ロ過し、50〜80℃で加温することにより水分を乾
燥させ、表面に四ホウ酸ナトリウムを被覆したシ
リカバルーン（以下シリカバリーン(1)と称す）を
得た。得られた微小中空球体は平均粒径60μｍ、
粒子密度0.19ｇ／c.c.であつた。 参考例 ２〜８ 参考例１の四ホウ酸ナトリウムの代りにリン酸
カリウム（参考例２、被覆したシリカバルーン
SPW−７を以下シリカバルーン(2)と称す）、ポリ
アクリル酸ナトリウム（参考例３、被覆したシリ
カバルーンSPW−７を以下シリカバルーン(3)と
称す）、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（参考例４、
被覆したシリカバルーンSPW−７を以下シリカ
バルーン(4)と称す）、また参考例１の四ホウ酸ナ
トリウム及びシリカバルーンの代りに酢酸カルシ
ウム及びピツチからなる炭素質系微小中空球体
（呉羽化学工業社製「クレカスフエアーＡ−200」、
（参考例５、被覆したクレカスフエアーＡ−200を
カーボンバルーン(5)と称す）、炭酸ストロンチウ
ム及びクレカスフエアーＡ−−200（参考例６、被
覆したクレカスフエアーＡ−200をカーボンバル
ーン(6)と称す）、クエン酸ナトリウム及びサラン
からなる合成樹脂系微小中空球体（ケマノード社
製「エクスパンセル」）（参考例７、被覆したエク
スパンセルをサランバルーン(7)と称す）及び塩化
カリウム及びエクスパンセル（参考例８、被覆し
たエクスパンセルをサランバルーン(8)と称す）に
代えた以外は参考例１に準じて製造した。それぞ
れの製造方法で得られた微小中空球体の平均粒径
と粒子密度は表１のようであつた。
【表】
実施例 １〜６
表２の実施例１〜６に示す配合組成の油中水型
エマルシヨン爆薬を下記のようにして製造した。 まず、硝酸アンモニウム75.2部、硝酸ナトリウ
ム4.51部を水10.89部に加えて加温することによ
り溶解させ約90℃の酸化剤水溶液を得た。一方、
マイクロクリスタリンワツクス（mp155〓）3.36
部とソルビタンモノオレエート1.73部を加温する
ことにより溶融させ、約90℃の可燃剤混合物を得
た。 次に保温可能な容器内にまず前記可燃剤混合物
を入れ、次いで酸化剤水溶液を徐々に添加しなが
らプロペラ羽根式撹拌機を用いて、約1600回転／
分で５分間混合撹拌して約85℃の油中水型エマル
シヨンを得た。 しかる後に、参考例１〜４で得た各種微小中空
球体の単独又は混合したものを所定量それぞれ前
記の油中水型エマルシヨンに〓和機を用いて混合
することにより、それぞれの油中水型エマルシヨ
ン爆薬を得た。この油中水型エマルシヨン爆薬組
成物は、直径25mmで薬量100ｇｒになるように成
形し、ビスコース加工紙で包装した薬包となし各
性能試験に供した。性能試験としては、(イ)製造一
日後の仮比重（ｇ／c.c.）及び(ロ)針入度硬さ（mm）
の測定、即ち133ｇの鉄製コーン（30°）を45mmの
高さから落した時の浸入度深さ（mm）、(ハ)試料薬
包を60℃で24時間保ちその後−15℃で24時間保つ
て、これを１サイクルとした温度サイクルを繰返
して行なうという強制劣化貯蔵試験を行なつた
後、６号雷管を用いて−５℃で起爆試験を行なつ
た時に完爆しうる温度サイクル回数を求め、その
回数を常温（10〜30℃）放置貯蔵における完爆可
能貯蔵月数として推定（前記１温度サイクルが常
温放置貯蔵のほぼ１カ月に相当することを実験的
に確認したことから推定した。）した起爆感度経
時安定性試験を行なつた。その結果は表２に示す
とおりであつた。 実施例 ７ 実施例１の硝酸ナトリウムの代りに硝酸カルシ
ウムに、マイクロクリスタリンワツクス（mp、
155〓）の代りにパラフインワツクス（mp125〓）
に、ソルビタンモノオレエートの代りにグリセロ
ールモノステアレートに代えた以外は実施例１に
準じて油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、実施
例７と同一方法にて薬包となし同一項目の性能試
験を行なつた。その結果は表２に示すとおりであ
つた。 実施例 ８〜13 実施例１と同一方法にて油中水型エマルシヨン
を得た後に、参考例５〜８で得た各種微小中空球
体の単独または混合したものを所定量それぞれ前
記の油中水型エマルシヨンに〓和機を用いて混合
することにより、それぞれの油中水型エマルシヨ
ン爆薬を得た。実施例１と同一方法にて薬包とな
し同一項目の性能試験を行なつた。その結果は表
２の示すとおりであつた。 実施例 14 実施例８の硝酸ナトリウムの代りに硝酸カルシ
ウムを、マイクロクリスタリンワツクス（mp、
155〓）の代りにパラフインワツクス（mp、125
〓）を、ソルビタンモノオレエートの代りにグリ
セロールモノステアレートに代えた以外は実施例
８に準じて油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、
実施例１と同一方法にて薬包となし同一項目の性
能試験を行なつた。その結果は表２に示すとおり
であつた。
エマルシヨン爆薬を下記のようにして製造した。 まず、硝酸アンモニウム75.2部、硝酸ナトリウ
ム4.51部を水10.89部に加えて加温することによ
り溶解させ約90℃の酸化剤水溶液を得た。一方、
マイクロクリスタリンワツクス（mp155〓）3.36
部とソルビタンモノオレエート1.73部を加温する
ことにより溶融させ、約90℃の可燃剤混合物を得
た。 次に保温可能な容器内にまず前記可燃剤混合物
を入れ、次いで酸化剤水溶液を徐々に添加しなが
らプロペラ羽根式撹拌機を用いて、約1600回転／
分で５分間混合撹拌して約85℃の油中水型エマル
シヨンを得た。 しかる後に、参考例１〜４で得た各種微小中空
球体の単独又は混合したものを所定量それぞれ前
記の油中水型エマルシヨンに〓和機を用いて混合
することにより、それぞれの油中水型エマルシヨ
ン爆薬を得た。この油中水型エマルシヨン爆薬組
成物は、直径25mmで薬量100ｇｒになるように成
形し、ビスコース加工紙で包装した薬包となし各
性能試験に供した。性能試験としては、(イ)製造一
日後の仮比重（ｇ／c.c.）及び(ロ)針入度硬さ（mm）
の測定、即ち133ｇの鉄製コーン（30°）を45mmの
高さから落した時の浸入度深さ（mm）、(ハ)試料薬
包を60℃で24時間保ちその後−15℃で24時間保つ
て、これを１サイクルとした温度サイクルを繰返
して行なうという強制劣化貯蔵試験を行なつた
後、６号雷管を用いて−５℃で起爆試験を行なつ
た時に完爆しうる温度サイクル回数を求め、その
回数を常温（10〜30℃）放置貯蔵における完爆可
能貯蔵月数として推定（前記１温度サイクルが常
温放置貯蔵のほぼ１カ月に相当することを実験的
に確認したことから推定した。）した起爆感度経
時安定性試験を行なつた。その結果は表２に示す
とおりであつた。 実施例 ７ 実施例１の硝酸ナトリウムの代りに硝酸カルシ
ウムに、マイクロクリスタリンワツクス（mp、
155〓）の代りにパラフインワツクス（mp125〓）
に、ソルビタンモノオレエートの代りにグリセロ
ールモノステアレートに代えた以外は実施例１に
準じて油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、実施
例７と同一方法にて薬包となし同一項目の性能試
験を行なつた。その結果は表２に示すとおりであ
つた。 実施例 ８〜13 実施例１と同一方法にて油中水型エマルシヨン
を得た後に、参考例５〜８で得た各種微小中空球
体の単独または混合したものを所定量それぞれ前
記の油中水型エマルシヨンに〓和機を用いて混合
することにより、それぞれの油中水型エマルシヨ
ン爆薬を得た。実施例１と同一方法にて薬包とな
し同一項目の性能試験を行なつた。その結果は表
２の示すとおりであつた。 実施例 14 実施例８の硝酸ナトリウムの代りに硝酸カルシ
ウムを、マイクロクリスタリンワツクス（mp、
155〓）の代りにパラフインワツクス（mp、125
〓）を、ソルビタンモノオレエートの代りにグリ
セロールモノステアレートに代えた以外は実施例
８に準じて油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、
実施例１と同一方法にて薬包となし同一項目の性
能試験を行なつた。その結果は表２に示すとおり
であつた。
【表】
比較例 １
表３の比較例１に示す配合組成の油中水型エマ
ルシヨン爆薬を下記のようにして製造した。 まず、硝酸アンモニウム75.20部、硝酸ナトリ
ウム4.51部及び四ホウ酸ナトリウム0.25部を水
10.89部に加えて加温することにより溶解させ約
90℃の酸化剤水溶液を得た。一方マイクロクリス
タリンワツクス（mp、155〓）3.36部とソルビタ
ンモノオレエート1.73部を加温することにより溶
解させ、約90℃の可燃剤混合物を得た。 次に保温可能な容器内にまず前記可燃剤混合物
を入れ、次いで酸化剤水溶液を徐々に添加しなが
らプロペラ羽根式撹拌機を用いて、約1600回転／
分で５分間混合撹拌して約85℃の油中水型エマル
シヨンを得た。最後に公知のシリカバルーン4.06
部を前記の油中水型エマルシヨンに〓和機を用い
て混合することにより、油中水型エマルシヨン爆
薬を得た。実施例１と同一方法にて薬包となし同
一項目の性能試験を行なつた。その結果は表３に
示すとおりであつた。 比較例 ２〜５ 比較例１の四ホウ酸ナトリウムに代えて、リン
酸カリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、Ｌ−グ
ルタミン酸ナトリウム及び四ホウ酸ナトリウムと
リン酸カリウムとの混合物に代えた以外は比較例
１に準じて油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、
実施例１と同一方法にて薬包となし同一項目の性
能試験を行なつた。その結果は表３に示すとおり
であつた。 比較例 ６〜10 比較例１の四ホウ酸ナトリウムを配合していな
いもの（比較例６）、比較例６のマイクロクリス
タリンワツクス（mp155〓）に代えてマイクロク
リスタリンワツクス（mp180〓）に代えたもの
（比較例７）、パラフインワツクス（mp125〓）に
代えてパラフインワツクス（mp160〓）に代えた
もの（比較例８）、シリカバルーンに代えてガラ
スバルーンに代えたもの（比較例９）及び比較例
６のマイクロクリスタリンワツクス（mp155〓）
とソルビタンモノオレエートの比を約２対１から
約３対１に変更したもの（比較例10）で、それぞ
れ比較例１に準じて油中水型エマルシヨン爆薬を
製造し、実施例１と同一方法にて薬包となし同一
項目の性能試験を行なつた。その結果は表３に示
すとおりであつた。 比較例 11〜12 比較例１の四ホウ酸ナトリウム及びシリカバル
ーンを増量、四ホウ酸ナトリウムを配合せずにシ
リカバルーンを増量した以外は比較例１に準じて
油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、実施例１と
同一方法にて薬包となし同一項目の性能試験を行
なつた。その結果は表３に示すとおりであつた。 比較例 13〜14 比較例１の硝酸ナトリウムの代りに硝酸カルシ
ウム、マイクロクリスタリンワツクス（mp、155
〓）、の代りにパラフインワツクス（mp125〓）
を、及びソルビタンモノオレエートの代りにグリ
セロールモノステアレートを配合し、及び四ホウ
酸ナトリウムを配合しなかつた以外は比較例１に
準じて油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、実施
例１と同一方法にて薬包となし同一項目の性能試
験を行なつた。その結果は表３に示すとおりであ
つた。 比較例 15〜21 比較例１の四ホウ酸ナトリウムとシリカバルー
ンに代えて、酢酸カルシウムとカーボンバルーン
を、炭酸ストロンチウムとカーボンバルーンを、
四ホウ酸ナトリウムを配合せずにカーボンバルー
ンを、クエン酸ナトリウムとサランバルーンを、
塩化カリウムとサランバルーンを、クエン酸ナト
リウムと塩化カリウムとの混合物とサランバルー
ン及び四ホウ酸ナトリウムを配合せずにサランバ
ルーンに代えた以外は比較例１に準じて油中水型
エマルシヨン爆薬を製造し実施例１と同一方法に
て薬包となし同一項目の性能試験を行なつた。そ
の結果は表４に示すとおりであつた。 比較例 22〜23 比較例18の酢酸カルシウム及びサランバルーン
を増量、酢酸カルシウムを配合せずにサランバル
ーンを増量した以外は比較例18に準じて油中水型
エマルシヨン爆薬を製造し、実施例１と同一方法
にて薬包となし同一項目の性能試験を行なつた。
その結果は表４に示すとおりであつた。 比較例 25〜27 比較例18の硝酸ナトリウムの代りに硝酸カルシ
ウム及びマイクロクリスタリンワツクスの代りに
パラフインワツクスを、及びソルビタンモノオレ
エートの代りにグリセロールモノステアレートを
配合し、及び酢酸カルシウムを配合しなかつた以
外は比較例16に準じて油中水型エマルシヨン爆薬
を製造し、実施例１と同一方法にて薬包となし同
一項目の性能試験を行なつた。その結果は表４に
示すとおりであつた。
ルシヨン爆薬を下記のようにして製造した。 まず、硝酸アンモニウム75.20部、硝酸ナトリ
ウム4.51部及び四ホウ酸ナトリウム0.25部を水
10.89部に加えて加温することにより溶解させ約
90℃の酸化剤水溶液を得た。一方マイクロクリス
タリンワツクス（mp、155〓）3.36部とソルビタ
ンモノオレエート1.73部を加温することにより溶
解させ、約90℃の可燃剤混合物を得た。 次に保温可能な容器内にまず前記可燃剤混合物
を入れ、次いで酸化剤水溶液を徐々に添加しなが
らプロペラ羽根式撹拌機を用いて、約1600回転／
分で５分間混合撹拌して約85℃の油中水型エマル
シヨンを得た。最後に公知のシリカバルーン4.06
部を前記の油中水型エマルシヨンに〓和機を用い
て混合することにより、油中水型エマルシヨン爆
薬を得た。実施例１と同一方法にて薬包となし同
一項目の性能試験を行なつた。その結果は表３に
示すとおりであつた。 比較例 ２〜５ 比較例１の四ホウ酸ナトリウムに代えて、リン
酸カリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、Ｌ−グ
ルタミン酸ナトリウム及び四ホウ酸ナトリウムと
リン酸カリウムとの混合物に代えた以外は比較例
１に準じて油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、
実施例１と同一方法にて薬包となし同一項目の性
能試験を行なつた。その結果は表３に示すとおり
であつた。 比較例 ６〜10 比較例１の四ホウ酸ナトリウムを配合していな
いもの（比較例６）、比較例６のマイクロクリス
タリンワツクス（mp155〓）に代えてマイクロク
リスタリンワツクス（mp180〓）に代えたもの
（比較例７）、パラフインワツクス（mp125〓）に
代えてパラフインワツクス（mp160〓）に代えた
もの（比較例８）、シリカバルーンに代えてガラ
スバルーンに代えたもの（比較例９）及び比較例
６のマイクロクリスタリンワツクス（mp155〓）
とソルビタンモノオレエートの比を約２対１から
約３対１に変更したもの（比較例10）で、それぞ
れ比較例１に準じて油中水型エマルシヨン爆薬を
製造し、実施例１と同一方法にて薬包となし同一
項目の性能試験を行なつた。その結果は表３に示
すとおりであつた。 比較例 11〜12 比較例１の四ホウ酸ナトリウム及びシリカバル
ーンを増量、四ホウ酸ナトリウムを配合せずにシ
リカバルーンを増量した以外は比較例１に準じて
油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、実施例１と
同一方法にて薬包となし同一項目の性能試験を行
なつた。その結果は表３に示すとおりであつた。 比較例 13〜14 比較例１の硝酸ナトリウムの代りに硝酸カルシ
ウム、マイクロクリスタリンワツクス（mp、155
〓）、の代りにパラフインワツクス（mp125〓）
を、及びソルビタンモノオレエートの代りにグリ
セロールモノステアレートを配合し、及び四ホウ
酸ナトリウムを配合しなかつた以外は比較例１に
準じて油中水型エマルシヨン爆薬を製造し、実施
例１と同一方法にて薬包となし同一項目の性能試
験を行なつた。その結果は表３に示すとおりであ
つた。 比較例 15〜21 比較例１の四ホウ酸ナトリウムとシリカバルー
ンに代えて、酢酸カルシウムとカーボンバルーン
を、炭酸ストロンチウムとカーボンバルーンを、
四ホウ酸ナトリウムを配合せずにカーボンバルー
ンを、クエン酸ナトリウムとサランバルーンを、
塩化カリウムとサランバルーンを、クエン酸ナト
リウムと塩化カリウムとの混合物とサランバルー
ン及び四ホウ酸ナトリウムを配合せずにサランバ
ルーンに代えた以外は比較例１に準じて油中水型
エマルシヨン爆薬を製造し実施例１と同一方法に
て薬包となし同一項目の性能試験を行なつた。そ
の結果は表４に示すとおりであつた。 比較例 22〜23 比較例18の酢酸カルシウム及びサランバルーン
を増量、酢酸カルシウムを配合せずにサランバル
ーンを増量した以外は比較例18に準じて油中水型
エマルシヨン爆薬を製造し、実施例１と同一方法
にて薬包となし同一項目の性能試験を行なつた。
その結果は表４に示すとおりであつた。 比較例 25〜27 比較例18の硝酸ナトリウムの代りに硝酸カルシ
ウム及びマイクロクリスタリンワツクスの代りに
パラフインワツクスを、及びソルビタンモノオレ
エートの代りにグリセロールモノステアレートを
配合し、及び酢酸カルシウムを配合しなかつた以
外は比較例16に準じて油中水型エマルシヨン爆薬
を製造し、実施例１と同一方法にて薬包となし同
一項目の性能試験を行なつた。その結果は表４に
示すとおりであつた。
【表】
【表】
本発明の特定の微小中空球体を含む油中水型エ
マルシヨン爆薬組成物（表２参照）は、起爆感度
の経時安定性試験結果に基づく完爆可能貯蔵月数
が、19〜29ケ月でありながら爆薬の硬さ（針入度
値）は12〜14mmであるが、公知の微小中空球体を
含む油中水型エマルシヨン爆薬組成物（第２及び
第３表参照）は、起爆感度経時安定性試験結果に
基づく完爆可能貯蔵月数は、12〜28カ月であるが
爆薬の硬さ（針入度値）は19〜21mmであつた。ま
た、爆薬の硬さ（針入度値）が13mm、14mm及び15
mmのものは起爆感度経時安定性試験結果に基づく
完爆可能貯蔵月数が９、９及び６カ月と極めて悪
かつた（比較例７、８及び10）。 即ち本発明の特定の微小中空球体を含む油中水
型エマルシヨン爆薬組成物は、公知の微小中空球
体を含む油中水型エマルシヨン爆薬組成物に比
べ、小口径（25mm径）における起爆感度の経時安
定性を損なうことなく薬質が硬くなることにより
取扱い性が著しく改善されていることは明らかで
ある。
マルシヨン爆薬組成物（表２参照）は、起爆感度
の経時安定性試験結果に基づく完爆可能貯蔵月数
が、19〜29ケ月でありながら爆薬の硬さ（針入度
値）は12〜14mmであるが、公知の微小中空球体を
含む油中水型エマルシヨン爆薬組成物（第２及び
第３表参照）は、起爆感度経時安定性試験結果に
基づく完爆可能貯蔵月数は、12〜28カ月であるが
爆薬の硬さ（針入度値）は19〜21mmであつた。ま
た、爆薬の硬さ（針入度値）が13mm、14mm及び15
mmのものは起爆感度経時安定性試験結果に基づく
完爆可能貯蔵月数が９、９及び６カ月と極めて悪
かつた（比較例７、８及び10）。 即ち本発明の特定の微小中空球体を含む油中水
型エマルシヨン爆薬組成物は、公知の微小中空球
体を含む油中水型エマルシヨン爆薬組成物に比
べ、小口径（25mm径）における起爆感度の経時安
定性を損なうことなく薬質が硬くなることにより
取扱い性が著しく改善されていることは明らかで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 微小空〓を含む油中水型エマルシヨン爆薬組
成物において、微小空〓が、アルカリ金属、アル
カリ土類金属又はそれらの一部が水素に置き換つ
た金属の無機酸塩、有機酸塩及び塩化物からなる
群から選ばれる一種又は二種以上の物質で被覆さ
れた中性又は弱酸性の微小中空球体であることを
特徴とする油中水型エマルシヨン爆薬組成物。 ２ 無機酸塩が、ホウ酸塩、炭酸塩、リン酸塩及
び酢酸塩からなる群から選ばれる一種又は二種以
上である特許請求の範囲第１項に記載の油中水型
エマルシヨン爆薬組成物。 ３ 有機酸塩が、クエン酸塩、ポリアクリル酸塩
及びＬ−グルタミン酸塩からなる群から選ばれる
一種又は二種以上である特許請求の範囲第１項又
は第２項のいずれかに記載の油中水型エマルヨヨ
ン爆薬組成物。 ４ 微小中空球体の平均粒径が、10〜1000μｍ
で、粒子密度が0.007〜0.7ｇ／c.c.である特許請求
の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の油
中水型エマルジヨン爆薬組成物。 ５ 中性又は弱酸性の微小中空球体が、無機質系
微小中空球体、炭素質系微小中空球体及び合成樹
脂系微小中空球体からなる群から選ばれる一種で
ある特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
かに記載の油中水型エマルシヨン爆薬組成物。 ６ 無機質系微小中空球体が、シラス及び火山岩
からなる群から選ばれる一種である特許請求の範
囲第５項に記載の油中水型エマルシヨン爆薬組成
物。 ７ 炭素質系微小中空球体が、ピツチ微小中空球
体焼成物である特許請求の範囲第５項に記載の油
中水型エマルシヨン爆薬組成物。 ８ 合成樹脂系微小中空球体が、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル−メタクリル酸メチルの三元
共重合体である特許請求の範囲第５項に記載の油
中水型エマルシヨン爆薬組成物。 ９ 微小中空球体の配合割合が、油中水型エマル
シヨン爆薬組成物全量の0.05〜10重量％である特
許請求の範囲第１項ないし第８項のいずれかに記
載の油中水型エマルシヨン爆薬組成物。 １０ 油中水型エマルシヨン爆薬組成物が、無機
酸化酸塩40〜90重量％及び7.45〜28重量％からな
る酸化剤水溶液の分散相、油類１〜10重量％から
なる可燃剤の連続相、乳化剤0.5〜５重量％及び
微小中空球体0.05〜10重量％からなる特許請求の
範囲第１項ないし第９項のいずれかに記載の油中
水型エマルシヨン爆薬組成物。 １１ 無機酸化間塩が、硝酸アンモニウムを主成
分としてなる無機酸化酸塩である特許請求の範囲
第１０項に記載の油中水型エマルシヨン爆薬組成
物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58163119A JPS6054992A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | 油中水型エマルシヨン爆薬組成物 |
| US06/645,079 US4534809A (en) | 1983-09-07 | 1984-08-28 | Water-in-oil emulsion explosive composition |
| DE8484305941T DE3465587D1 (en) | 1983-09-07 | 1984-08-30 | Water-in-oil emulsion explosive composition |
| EP84305941A EP0142916B1 (en) | 1983-09-07 | 1984-08-30 | Water-in-oil emulsion explosive composition |
| ZA846886A ZA846886B (en) | 1983-09-07 | 1984-09-03 | Water-in-oil emulsion explosive composition |
| CA000462444A CA1217344A (en) | 1983-09-07 | 1984-09-05 | Water-in-oil emulsion explosive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58163119A JPS6054992A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | 油中水型エマルシヨン爆薬組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054992A JPS6054992A (ja) | 1985-03-29 |
| JPH044280B2 true JPH044280B2 (ja) | 1992-01-27 |
Family
ID=15767533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58163119A Granted JPS6054992A (ja) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | 油中水型エマルシヨン爆薬組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4534809A (ja) |
| EP (1) | EP0142916B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6054992A (ja) |
| CA (1) | CA1217344A (ja) |
| DE (1) | DE3465587D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA846886B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US4844321A (en) * | 1986-08-11 | 1989-07-04 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Method for explosive cladding |
| US4693763A (en) * | 1986-12-24 | 1987-09-15 | Les Explosifs Nordex Ltee/Nordex Explosives Ltd. | Wet loading explosive |
| US4940497A (en) * | 1988-12-14 | 1990-07-10 | Atlas Powder Company | Emulsion explosive composition containing expanded perlite |
| GR900100385A (el) * | 1990-05-18 | 1992-07-30 | Atlas Powder Co | Σύν?ετη εκκρηκτική ύλη σε μορφή γαλακτώματος, που περιέχει αραιωμένο περλίτη. |
| US5120375A (en) * | 1990-06-14 | 1992-06-09 | Atlas Powder Company | Explosive with-coated solid additives |
| US5123981A (en) * | 1990-06-14 | 1992-06-23 | Atlas Powder Company | Coated solid additives for explosives |
| US5034071A (en) * | 1990-06-14 | 1991-07-23 | Atlas Powder Company | Prill for emulsion explosives |
| US5920031A (en) * | 1992-03-17 | 1999-07-06 | The Lubrizol Corporation | Water-in-oil emulsions |
| RU2123488C1 (ru) * | 1994-02-01 | 1998-12-20 | Государственный научно-исследовательский институт "Кристалл" | Эмульсионный взрывчатый состав |
| US6451920B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-09-17 | Chevron Chemical Company Llc | Process for making polyalkylene/maleic anhydride copolymer |
| RU2496760C1 (ru) * | 2012-04-10 | 2013-10-27 | Юрий Владимирович Варнаков | Эмульсионный взрывчатый состав для ведения взрывных работ шпуровыми зарядами |
| RU2520483C1 (ru) * | 2012-12-13 | 2014-06-27 | Юрий Владимирович Варнаков | Эмульсионный взрывчатый состав для формирования шпуровых зарядов |
| CN105481619B (zh) * | 2014-09-15 | 2017-12-29 | 长沙银芒化工科技有限公司 | 组合膜包覆粒状铵油炸药及其制造方法 |
| CN106083495B (zh) * | 2016-06-17 | 2018-02-06 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种乳液固化制备得到的包覆炸药微球及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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