JPH0442891A - 半導体薄膜の製造方法 - Google Patents

半導体薄膜の製造方法

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JPH0442891A
JPH0442891A JP2148234A JP14823490A JPH0442891A JP H0442891 A JPH0442891 A JP H0442891A JP 2148234 A JP2148234 A JP 2148234A JP 14823490 A JP14823490 A JP 14823490A JP H0442891 A JPH0442891 A JP H0442891A
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JP
Japan
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thin film
semiconductor thin
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material gas
gas molecules
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JP2148234A
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Akira Ueno
明 上野
Tsuneo Mitsuyu
常男 三露
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Panasonic Holdings Corp
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明!よ 青色発光ダイオードや青色半導体レーザ啄
 各種の電子素子に用いられる半導体薄膜の製造方法に
関し 特に低温で高品質の半導体薄膜を製造する方法に
関すム 従来の技術 従来 半導体薄膜の製造方法として種々の方法が用いら
れている力丈 最遅 低温で高品質の薄膜を得る方法が
強く求められていも これは熱歪による欠陥の発生や不
要な不純物拡散を防ぎ、素子の微細化に対応するためで
あも このような低温薄膜製造法の一つとして光CVD
法が知られていも これは例えばガリウム砒素(GaA
s)半導体薄膜を製造する場合 原料ガスとしてトリエ
チルガリウム(Ca(C象Hs )s )とアルシン(
AsH* )を基板表面に供給しつつ紫外線を照射する
ことによりトリメチルガリウムを分解し 通常の熱分解
によるCVD法よりも低温で薄膜製造を行なうものであ
も発明が解決しようとする課題 このような従来の半導体薄膜の製造方法で(上葉外線照
射がトリメチルガリウムの分解のみに寄与するた八 紫
外線照射を行なわない通常の熱CVD法に比較して製造
温度の大幅な低減を実現することが困難であるという課
題があっ九 本発明は上記課題を解決するもので、低温
形成で高品質な半導体薄膜を提供することを目的として
いも課題を解決するための手段 本発明は上記目的を達成するために 半導体薄膜の構成
元素を含む原料気体分子を半導体薄膜と格子定数の近い
基板表面に供給しつつ光をその基板表面に照射して半導
体薄膜を製造する方法において、光の波長が半導体薄膜
の禁制帯幅に相当する波長よりも短い波長を含む光を用
いるとともに原料気体分子の吸着状態における酸化エネ
ルギー準位と還元エネルギー準位がともに半導体薄膜の
表面における伝導帯エネルギー準位と価電子帯エネルギ
ー準位の間にある原料気体分子を用いる構成よりなるも
のであム 作用 本発明は上記した構成により、光照射によって、半導体
薄膜中に光励起された電子、正孔を生じさせ、この電子
が吸着状態のIII族原料気体分子を還元し また正孔
が吸着状態の■族原料気体分子を酸化して分解・反応を
促進するという作用が生じる。
すなわ板 光照射によって半導体表面に励起された電子
は 吸着分子の還元エネルギー準位が半導体表面におけ
る伝導帯エネルギー準位と価電子帯エネルギー準位の間
にあるたべ 容易に吸着分子に移動して分解(還元)を
促進すも 光励起された正孔も同様に容易に吸着分子に
移動して分解(酸化)を促進すも 実施例 以下、本発明の一実施例について第1@ 第2図および
第3図を参照しながら説明すも 第1図において、 1
は真空容器 2は真空ポンプ、 3は目的とする半導体
薄膜の格子定数の近い基板(以抵 基板という)、4は
基板ホルタ′、 5はヒー久6aはCa(C2ns )
sガス等からなる原料気体分子、 6bはAs(Ce 
Hs )sガス等からなる原料気体分子、 7a、7b
はマスフローコントローラ、 8 a、8 bはノズノ
L/、9はXeランプ、10a 、 10b 、 10
 cはXeランプ九11はコリメー久 12はハーフミ
ラ−113はバワーメー久 14は窓であム 実際の薄
膜成長は次のような手順で行なう。まず表面を清浄にし
た基板3を基板ホルダ4に装着すム この場合、基板(
3)は例えばGaAsとする。次に真空容器1を真空ポ
ンプ2により] 0− ” Torr程度以下の超高真
空まで排気すム 次に基板3をヒータ5により600℃
程度に加熱してさらに表面をさらに清浄化すも その後
、基板3を結晶成長に適切な温度まで下げも この場合
には例えば450℃とすム 次にXeランプ9を点灯す
axeランプ光10aはコリメータ11により平行光に
され その後、ハーフミラ−12により同強度の二つの
光10b、10cとなり、光10bは窓14を通って基
板3に照射されも 光10cの強度をパワーメータ13
により測定することにより基板3に照射される光10b
の強度を知も 光10bの強度をXeランプ9を調節す
ることにより、薄膜成長に適当な強度にすム この場合
、例えば500!GW/Vがとす4次にGa(CaHs
 )sガス等からなる原料気体分子6aおよびAs(C
aHs )sガス等からなる原料気体分子6bの流量を
マスフローコントローラ7a、7bにより適当な流量比
になるように調節し ノズル8a、8bにより基板3表
面に供給す4 この場合の流量(よ例えばGa(C2H
s)sガス等からなる原料気体分子6aが0.5sec
m、 As(Ca Hs )sガス等からナル原料気体
分子6bが1 secmとすム 用いたXeランプ光の
分光分布図は第2図に示すとおりであり、GaAsの禁
制帯幅(Eg(T)−1,519−5,405xlO−
’T”/(204+T)、T:温度(K)、723にの
時1.214eV)に相当する波長(723にの時10
1021nよりも短い波長の光を明らかに含んでいるた
敢 第3図に示すようにGaAs中に十分な量の光励起
された電子(15)、正孔(16)を生じさせ、その光
励起による電子で、原料気体分子(6a)吸着状態にお
ける還元エネルギー準位(17)がGaAs表面におけ
る伝導帯エネルギー準位(18)と価電子帯エネルギー
準位(19)の間にあるGa(CaHs)sガス等から
なる原料気体分子6aを、また光励起による正孔で、原
料気体分子(6b)の吸着状態における酸化エネルギー
準位(20)がGaAs表面における伝導帯エネルギー
準位(18)と価電子帯エネルギー準位(19)の間に
あるAs(CiHs )sガス等からなる原料気体分子
(6b)をそれぞれ還元 酸化し 分解・反応を促進す
ることができも 以上のような方法で製造したGaAs
薄膜&表 基板温度が450℃という低温であるにもか
かわら哄 極めて格子欠陥の少ない良質な単結晶膜とな
り、優れた電気的・光学的性質を示し丸 な耘上述の実
施例でC7Ga(Ce Hs )sガス等からなる原料
気体分子6aおよびAs(CaHs )*ガス等からな
る原料気体分子6bを同時に基板3表面に供給した力(
これらを交互に供給ヒ その流量と供給時阻 さらには
光(10b)の強度等を制御することによりGa層とA
s層が1原子層づつ並んだ原子層成長も可能でありな 
また 上述の実施例では基板としてGaAsを用いた力
丈 他の基板を用いてもよLy  Lかし膜の結晶性な
どの特性を向上させるためには格子定数の近いものを基
板として用いることが望まし一一 さらに 光源はXe
ランプに限らず、光の波長がGaAsの禁制帯幅に相当
する波長よりも短いものであれば同様の効果が得られも
 また原料気体分子は上述の例に限らず、吸着、状態に
おける酸化エネルギー準位と還元エネルギー準位がとも
にGaAs表面における伝導帯エネルギー準位と価電子
帯エネルギー準位の間にある分子であれば同様の効果が
得られも 例えば半導体薄膜がIII−V族化合物の場
合 原料気体分子がIII族元素のアルキル化合物とし
て前述のGa(C++ Hs )sガス(トリエチルガ
リウムガス)のは力\ Ga(CHi )sガス(トリ
メチルガリウムガス)があり、v族元素のアルキル化合
物として前述のAs(Ca Hs )sガス(トリエチ
ル砒素ガス)のは力\ As(CHs )sガス(トリ
メチル砒素ガス)またはターシャリ−ブチル砒素等を用
いることもできもまた 薄膜製造中の基板温度i;i、
、  GaAs薄膜の場合400℃以上550℃以下が
好適であ4400℃未満では良好な結晶性の膜が得られ
ず、また550℃を超える温度ではAs原子の再蒸発が
過剰になり原子の空孔が生じも さらに 上述の実施例
ではGaAs薄膜の製造にって述べた力丈GaN(窒化
ガリウム)薄膜の場合も同様に考えることができも こ
の場合に(よIII族元素のアルキル化合物として17
  GaAs薄膜の場合と同じく、 トリエチルガリウ
ムガスまたはトリメチルガリウムガスを用bx  v族
元素のアルキル化合物として(友 メチルアミン、 ジ
メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミンまたはタ
ーシャリ−ブチルアミンを用いれ またGaN薄膜製造
中にcd、 Ge、 Be、 Mg、 Zn、 Liの
内の1種類を含む原料気体分子を基板表面に供給するこ
とによってn型伝導のGaN薄膜(キャリア密度101
m以上)が製造できることを、ま?Q  GaN薄膜製
造中にSe、 Si、 Ge、 Snの内の1種類を含
む原料気体分子を基板表面に供給することによってn型
伝導のGaN薄膜(キャリア密度101以上)が製造で
きることを確認し九 まt=  CaN薄膜製造中の基
板の温度は500℃〜75()℃の範囲が適しているこ
とを確認しな すなわち500℃未満では良好な結晶性
の膜が得られ哄750℃を超える温度ではGaN1膜の
N原子の空孔が生じた GaAs薄膜やGaN薄膜以外
のIII−V族化合物半導体やII−■族化合物の半導
体などの他の半導体薄膜を製造する場合に舷 光の波長
を半導体の禁制帯幅に相当する波長よりも短くするとと
も&ミ 原料気体分子として、吸着状態における酸化エ
ネルギー準位と還元エネルギー準位がともに半導体の表
面における伝導帯エネルギー準位と価電子帯エネルギー
準位の間にある分子を用いることによって従来よりもさ
らに低温で高品質な薄膜が製造できることを本発明者ら
は確認し九 発明の効果 以上の実施例から明らかなように本発明によれば 光の
波長が半導体薄膜の禁制帯幅に相当する波長よりも短い
波長を含む光を用いるととも番ミ原料気体分子の吸着状
態における酸化エネルギー準位と還元エネルギー準位が
ともに半導体薄膜の表面における伝導体帯エネルギーと
価電子帯エネルギー準位の間にある原料気体分子を用い
ているのて 低温形成で空孔のない高品質な半導体薄膜
を提供できも
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例の半導体薄膜の製造方法を実
施するための光CVD装置の概略構成医第2図は第1図
の本発明の一実施例で用いられるXeランプの分光分布
諷 第3図は半導体表面のエネルギー準位と吸着状態の
原料分子の酸化エネルギー準位および還元エネルギー準
位との関係を示す模式図であ4 3・・・・半導体薄膜と格子定数の近い基板、 6a・
・・・Ga(CaHs)sガス(トリエチルガリウムガ
ス)等からなる原料気体分子、 6b・・・・As(C
aHs )sガス(トリエチル砒素ガス)等からなる原
料気体分子、10a 、10b 、10c・・・・Xe
ランプ光 17・・・・原料気体分子の吸着状態におけ
る還元エネルギー準弘18・・・・伝導帯エネルギー準
仇19・・・・価電子帯エネルギー準仇20・・・・原
料気体分子の吸着状態における酸化エネルギー準仏 第 図 シ1【 1シ (引μ吟(ン

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)半導体薄膜の構成元素を含む原料気体分子をその
    半導体薄膜と格子定数の近い基板表面に供給しつつ光を
    その基板表面に照射して半導体薄膜を製造する方法にお
    いて、前記光の波長が前記半導体薄膜の禁制帯幅に相当
    する波長よりも短い波長を含む光を用いるとともに前記
    原料気体分子の吸着状態における酸化エネルギー準位と
    還元エネルギー準位がともに前記半導体薄膜の表面にお
    ける伝導帯エネルギー準位と価電子帯エネルギー準位の
    間にある原料気体分子を用いる半導体薄膜の製造方法。
  2. (2)半導体薄膜がIII−V族化合物薄膜である請求項
    (1)記載の半導体薄膜の製造方法。
  3. (3)III−V族化合物薄膜がGaAs(ガリウム砒素
    )薄膜またはGaN(窒化ガリウム)薄膜である請求項
    (2)記載の半導体薄膜の製造方法。
  4. (4)原料気体分子がIII族およびV族元素のアルキル
    化合物である請求項(3)記載の半導体薄膜の製造方法
  5. (5)III族元素のアルキル化合物としてトリメチルガ
    リウムまたはトリエチルガリウムを用い、V族元素のア
    ルキル化合物としてトリエチル砒素、トリメチル砒素ま
    たはターシャリーブチル砒素を用いる請求項(4)記載
    の半導体薄膜の製造方法。
  6. (6)III族元素のアルキル化合物としてトリメチルガ
    リウムまたはトリエチルガリウムを用い、V族元素のア
    ルキル化合物としてメチルアミン、ジメチルアミン、エ
    チルアミン、ジエチルアミンまたはターシャリーブチル
    アミンを用いる請求項(4)記載の半導体薄膜の製造方
    法。
  7. (7)半導体薄膜と格子定数の近い基板の温度を400
    ℃〜550℃の範囲に設定した請求項(5)記載の半導
    体薄膜の製造方法。
  8. (8)半導体薄膜と格子定数の近い基板の温度を500
    ℃〜750℃の範囲に設定した請求項(6)記載の半導
    体薄膜の製造方法。
  9. (9)原料気体分子に、Se、Si、GeおよびSnの
    内の1種類を加えた請求項(8)記載の半導体薄膜の製
    造方法。
  10. (10)原料気体分子に、Cd、Ge、Be、Mg、Z
    nおよびLiの内の1種類を加えた請求項(8)記載の
    半導体薄膜の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05234913A (ja) * 1992-02-20 1993-09-10 Nippon Steel Corp 有機金属化学気相成長装置
JP2009184836A (ja) * 2008-02-01 2009-08-20 Sumitomo Electric Ind Ltd Iii−v族化合物半導体の結晶成長方法、発光デバイスの製造方法および電子デバイスの製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61241913A (ja) * 1985-04-18 1986-10-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 窒化ガリウム膜の製造方法

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