JPH0443341A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH0443341A
JPH0443341A JP14981690A JP14981690A JPH0443341A JP H0443341 A JPH0443341 A JP H0443341A JP 14981690 A JP14981690 A JP 14981690A JP 14981690 A JP14981690 A JP 14981690A JP H0443341 A JPH0443341 A JP H0443341A
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JP
Japan
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group
silver halide
ring
alkyl group
halide photographic
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JP14981690A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Ueda
耕一 上田
Hiroyuki Atoyama
後山 弘之
Makoto Fukui
誠 福井
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0443341A publication Critical patent/JPH0443341A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain excellent whiteness and high sensitivity by incorporating at least one kind of specific sensitizing dyes into at least one layer of photographic constituting layers. CONSTITUTION:At least one kind of the sensitizing dyes expressed by formula [I] are incorporated into at least one layer of the photographic constituting layers. In the formula I, Y1, Y2 respectively denote the nonmetal atom group necessary for forming hetero rings consisting of a benzothiazole ring, benzoselenazole ring, naphthothiazole ring, naphtoselenazole ring or quinoline ring; R1, R2 respectively denote a lower alkyl group, alkyl group having a sulfonic acid group or alkyl group having a carboxyl group; R3 denotes a methyl group, ethyl group, propyl group; X denotes anion; n1, n2 denote 1 or 2. High sensitivity is obtd. in this way and whiteness is improved.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは高感度かつ0度に優れた赤感性ペーパー等のハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material such as a red-sensitive paper with high sensitivity and excellent zero degree.

[発明の背景] 写真用印画紙(又はペーパーともいう。)は、通常紙支
持体にハロゲン化銀乳剤層を設けて製造されるが、近年
このペーパーを使用した商品の短期納期が要望され、そ
れに伴って作業時間の短縮が課題となり、例えば超迅速
処理等の処理機器の改善が図れれている。
[Background of the Invention] Photographic paper (also referred to as paper) is usually manufactured by providing a silver halide emulsion layer on a paper support, but in recent years there has been a demand for short delivery times for products using this paper. As a result, shortening the working time has become an issue, and efforts are being made to improve processing equipment, such as ultra-quick processing.

一方、ペーパー等の感材サイドでは、高感度化が図られ
、露光時間を短縮する手段が取られている。しかしなが
ら、赤感性ペーパーでは、増感色素の増量により高感度
化は図られるが、残色が著しくなり、ペーパーにとフで
致命的な欠陥となるため好ましい方法ではなかフた。
On the other hand, on the side of sensitive materials such as paper, efforts are being made to increase the sensitivity and to shorten the exposure time. However, in the case of red-sensitive paper, although it is possible to increase the sensitivity by increasing the amount of sensitizing dye, this is not a preferred method because residual color becomes noticeable and the paper fades, resulting in a fatal defect.

そこで本発明者等は、増感色素の前記課題を解決するた
めに増感色素の構造を種々検討し、その構造中、Y、、
Y、を構成する部分が異なる複素環、即ち増感色素の左
側と右側が異なることにより左右非対称形の母核をもフ
た色素を用いて色素増感すると、高感度かつ白色度の優
れたペーパーが得られることを見出し、この知見に基づ
いて本発明は成された。
Therefore, the present inventors investigated various structures of sensitizing dyes in order to solve the above problems of sensitizing dyes, and in the structure, Y,
Dye sensitization using a dye that also has an asymmetrical mother nucleus by having different heterocycles, that is, the left and right sides of the sensitizing dye, yields high sensitivity and excellent whiteness. It was discovered that paper could be obtained, and the present invention was made based on this finding.

[発明の目的] したがって、本発明の目的は、白色度に優れ、かつ高感
度を有するペーパー等のハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
[Object of the Invention] Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic material such as paper that has excellent whiteness and high sensitivity.

[発明の構成] 本発明の上記目的は、 1)支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該写真構成層の少なくとも1層には一般式[I]で示さ
れる増感色素を少なくとも1種含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。
[Structure of the Invention] The above objects of the present invention are as follows: 1) A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least a silver halide emulsion layer on a support,
A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that at least one of the photographic constituent layers contains at least one sensitizing dye represented by the general formula [I].

(X”)。(X”).

[式中、Y、及びY2は、各々ヘンジチアゾール環、ヘ
ンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレ
ナゾール環又はキノリン環からなる複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていて
もよい。但し、Y+ とY2は異なるものである。
[In the formula, Y and Y2 each represent a group of nonmetallic atoms necessary to form a heterocycle consisting of a hendithiazole ring, a henzoselenazole ring, a naphthothiazole ring, a naphthoselenazole ring, or a quinoline ring; The heterocycle may be substituted with a lower alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, or a halogen atom. However, Y+ and Y2 are different.

R,、R,は、それぞれ低級アルキル基、スルホン酸基
を有するアルキル基またはカルボキシル基を存するアル
キル基を表す。
R, , R, each represent a lower alkyl group, an alkyl group having a sulfonic acid group, or an alkyl group having a carboxyl group.

R5はメチル基、エチル基、プロピル基を表す。Xはア
ニオンを表し、n1in2は1又は2を表す0mは1又
は0を表し、mが0の時は、分子内塩を表す。] 2)前記第1項記載の支持体が両面ポリオレフィン樹脂
で処理された原紙であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
R5 represents a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. X represents an anion, n1in2 represents 1 or 2, 0m represents 1 or 0, and when m is 0, it represents an inner salt. 2) A silver halide photographic material, wherein the support described in item 1 above is a base paper treated with a polyolefin resin on both sides.

3)前記第1項又は前記’$2項記載の写真構成層に蛍
光増白剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料よってそれぞれ達成される。
3) This is achieved by a silver halide photographic material characterized by containing a fluorescent brightener in the photographic constituent layer described in item 1 or item ``$2'' above.

以下本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明に用いられる一般式[11で表される化合物にお
いて、R+ 、R2は、低級アルキル基であり、低級ア
ルキル基としては、好ましくは炭素数1〜4であり、例
えばメチル基、エチル基等が挙げられる。これらの基に
は置換基を有することもできる。
In the compound represented by the general formula [11] used in the present invention, R+ and R2 are lower alkyl groups, and the lower alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, etc. can be mentioned. These groups can also have substituents.

スルホ基またはカルボキシル基を有するアルキル基のア
ルキル成分としては、好ましくは炭素数1〜4であり、
例えばメチル基、エチル基、i −プロピル基、ブチル
基等が挙げられる。
The alkyl component of the alkyl group having a sulfo group or a carboxyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms,
Examples include methyl group, ethyl group, i-propyl group, and butyl group.

アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる
Examples of the aryl group include a phenyl group.

本発明に用いられる一般式[1]で示される構造を有す
る増感色素は、写真処理後の残色に優れた効果を有し、
該色素と前記の蛍光増白剤とを組合せると、高感度かつ
白色度が一層良好となる。
The sensitizing dye having the structure represented by the general formula [1] used in the present invention has an excellent effect on residual color after photographic processing,
When this dye is combined with the above-mentioned fluorescent whitening agent, high sensitivity and even better whiteness can be obtained.

次に、本発明で用いられる一般式[1]で示される化合
物の代表的具体例を挙げるが、本発明は、 これらに限定されるものではない。
Next, typical examples of the compound represented by the general formula [1] used in the present invention will be listed, but the present invention is not limited thereto.

■ ■ ■ ■ ■ ■−15 ■−16 ■−17 SOlo ■ ■−20 蛍光増白剤は、支持体上の前記親水性コロイド層を含む
写真構成層の少なくとも1層に含をされるが、この蛍光
増白剤としては下記−数式〔■−a)、cm−b〕、(
I[−C)、〔■−d〕で示される化合物を好ましく用
し)ることかできる。
■ ■ ■ ■ ■ -15 ■-16 ■-17 SOlo ■ ■-20 The optical brightener is contained in at least one of the photographic constituent layers including the hydrophilic colloid layer on the support, This fluorescent whitening agent has the following formula [■-a), cm-b], (
Compounds represented by I[-C) and [■-d] can be preferably used).

(I[−a) (n−b) (n=c) CII−dl これらに限定されない。(I[-a) (n-b) (n=c) CII-dl Not limited to these.

(以下余白) 一般式(■−a)、〔■−b〕、〔■−C〕、(II−
d)において、Yl及びY2はアルキル基を表す、Zl
及びZtは水素原子又はアルキル基を表す、nは1又は
2である++ RIt Rz+ R4及びRsはアリー
ル基、アルキル基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、
ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、
アミド基、エステル基、アルキルカルボニル基、アルキ
ルスルホ基又はジアルキルスルホニル基又は水素原子を
表す。
(Left below) General formulas (■-a), [■-b], [■-C], (II-
In d), Yl and Y2 represent an alkyl group, Zl
and Zt represents a hydrogen atom or an alkyl group, n is 1 or 2++ RIt Rz+ R4 and Rs are an aryl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Hydroxy group, amino group, cyano group, carboxyl group,
Represents an amide group, an ester group, an alkylcarbonyl group, an alkylsulfo group, a dialkylsulfonyl group, or a hydrogen atom.

R6及びR1は水素原子又はアルキル基(メチル基、エ
チル基等)を表す。
R6 and R1 represent a hydrogen atom or an alkyl group (methyl group, ethyl group, etc.).

R16はフェニル基、ハロゲン原子またはアルキル置換
フェニル基、R+sはアミノ基または有機−級または二
級アミンを表す。
R16 represents a phenyl group, a halogen atom or an alkyl-substituted phenyl group, and R+s represents an amino group or an organic or secondary amine.

次に一般式(It−a)、(II−b)、(IT−c)
〔■−d〕で示される化合物の具体例を挙げるが(II
−1) (II−2) (It−6) H2 (n−3) 〔■−7] (It−13) 〔■−9〕 (If−10) (n−15) 〔■ !6) [:I[−17] (It−113 (n−12) 〔■−13〕 (I[−14) 〔■−18〕 Hj (I[−19) (n−20) (If−21) (It−22) (n−26) (II−23) (以下余白) (II−24) (It−25) 上記蛍光増白剤の使用量は仕上がり印画紙中に好ましく
は1 mg/イ〜200a+g/ボ、更に好ましくは5
 mg/ボ〜50tsg/ボの範囲である。
Next, general formulas (It-a), (II-b), (IT-c)
Specific examples of the compound represented by [■-d] are given below. (II
-1) (II-2) (It-6) H2 (n-3) [■-7] (It-13) [■-9] (If-10) (n-15) [■! 6) [:I[-17] (It-113 (n-12) [■-13] (I[-14) [■-18] Hj (I[-19) (n-20) (If-21 ) (It-22) (n-26) (II-23) (Hereafter the margins) (II-24) (It-25) The amount of the above fluorescent brightener used is preferably 1 mg/image in the finished photographic paper. ~200a+g/bo, more preferably 5
It ranges from mg/bo to 50 tsg/bo.

上記例示蛍光増白剤は、単独で用いてもよく、2種類以
上併用してもよい。また上記蛍光増白剤以外の蛍光増白
剤を組合せて用いることができる。
The above-mentioned exemplary optical brighteners may be used alone or in combination of two or more. Further, fluorescent brighteners other than the above-mentioned fluorescent brighteners can be used in combination.

蛍光増白剤を併用する場合、総量で上記台を量になるこ
とが好ましい。
When a fluorescent whitening agent is used in combination, it is preferable that the total amount equals the above amount.

蛍光増白剤の添加層は支持体上の前記ハレーション防止
層を含む写真構成層中ならどの層でもよいが、ハロゲン
化銀乳剤層とハレーション防止層の両方に添加すること
が好ましい。
The layer to which the optical brightener is added may be in any layer among the photographic constituent layers including the antihalation layer on the support, but it is preferably added to both the silver halide emulsion layer and the antihalation layer.

本発明の蛍光増白剤の添加方法は高沸点を機熔媒中に必
要に応じて低沸点溶媒と共に溶解し、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、超音波分散装置などの乳化装置により乳化分散物
として添加される。
The method of adding the optical brightener of the present invention is to dissolve a high-boiling point compound in a solvent together with a low-boiling point solvent if necessary, mix it with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, and use a colloid mill, homogenizer, or ultrasonic dispersion. It is added as an emulsified dispersion using an emulsifying device such as an emulsifying device.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることかできる。
The silver halide emulsions used in the present invention include conventional silver halide emulsions such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, and silver chloride. Any used can be used.

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成か異るコア/シェル粒子でもよい。
The silver halide grains may have a uniform silver halide composition distribution within the grain, or may be core/shell grains in which the silver halide composition differs between the inside of the grain and the surface layer.

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子であフてもよい。
The silver halide grains may be such that a latent image is mainly formed on the surface, or may be such that a latent image is mainly formed inside the grain.

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものてもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、(100)面と(Ill )面の比率は任
意のものが使用できる。
The silver halide grains may have a regular crystal shape such as a cube, octahedron, or dodecahedron, or may have an irregular crystal shape such as a spherical or plate shape. In these particles, any ratio of the (100) plane to the (Ill) plane can be used.

またこれら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されていてもよい。
Further, the particles may have a composite form of these crystal forms, or particles of various crystal forms may be mixed.

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては、0.05〜3
0μ、好ましくは0.1〜20μのものを用いつる。
The grain size of silver halide grains is 0.05 to 3
A vine with a diameter of 0μ, preferably 0.1 to 20μ is used.

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のでも構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤(多分散乳
剤と称する。)を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭
い乳剤(単分散乳剤と称する。)を単独または数種類混
合してもよい。
The silver halide emulsion may have any grain size distribution. An emulsion with a wide grain size distribution (referred to as a polydisperse emulsion) may be used, or an emulsion with a narrow grain size distribution (referred to as a monodisperse emulsion) may be used alone or in combination.

また多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。Further, a polydisperse emulsion and a monodisperse emulsion may be mixed and used.

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び/または成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯
塩、ロジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび/または粒子表面
に包含させる事が好ましく、特にロジウム塩または錯塩
を1モル当り10−8〜10−6モル存在させることが
好ましい。
The silver halide grains used in the emulsion of the present invention are formed by cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts, rhodium salts or complex salts, iron salts, etc. Alternatively, it is preferable to add a metal ion using a complex salt and include it inside the particles and/or on the particle surface, and it is particularly preferable that the rhodium salt or complex salt is present in an amount of 10-8 to 10-6 mol per mol.

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有した
ままでも良い。
In the emulsion of the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or they may remain contained.

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熱(Pr1m1tive)乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。
Although the photosensitive silver halide emulsion can be used as a so-called post-thermal (Pr1mltive) emulsion without chemical sensitization, it is usually chemically sensitized.

化学増感は、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法等を単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。
Chemical sensitization can be carried out either alone or by sulfur sensitization using active gelatin or a sulfur-containing compound that can react with silver ions, reduction sensitization using reducing substances, and noble metal sensitization using gold or other noble metal compounds. Can be used in combination. As the sulfur sensitizer, thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used.

また化学増感時のpu、 llAg、温度等の条件は特
に制限はないが、pH値としては4〜9、特に5〜8が
好ましく、pAg値としては5〜11、特に8〜10に
保つのが好ましい。また、温度としては、40℃〜9′
0℃、特に45℃〜75℃が好ましい。
Further, there are no particular restrictions on the conditions such as pu, llAg, temperature, etc. during chemical sensitization, but the pH value is preferably kept at 4-9, especially 5-8, and the pAg value is kept at 5-11, especially 8-10. is preferable. In addition, the temperature is 40℃~9'
0°C, especially 45°C to 75°C is preferred.

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、前述した硫黄増感
、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法:
貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用すること
もできる。
In addition to the aforementioned sulfur sensitization and gold/sulfur sensitization, the silver halide emulsion used in the present invention can be produced by reduction sensitization using a reducing substance.
A noble metal sensitization method using a noble metal compound can also be used in combination.

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。
As the photosensitive emulsion, the above emulsion may be used alone,
Two or more emulsions may be mixed.

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、7−チトラザインデン、5−メルカプト−1−フ
ェニルテトラゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
等をはじめ、種々の安定剤も使用できる。
When carrying out the present invention, for example, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,
Various stabilizers can also be used, including 3a,7-titrazaindene, 5-mercapto-1-phenyltetrazole, 2-mercaptobenzothiazole, and the like.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層や中間層に用い
ることのできる親水性コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。
As the hydrophilic colloid that can be used in the silver halide emulsion layer and intermediate layer used in the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. Details of the method for producing gelatin are described in The Macromolecular Chemistry of Gelatin, written by Arthur Vuis (Academic Press, published in 1964).

前記の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン話導体
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース話導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉銹導体などの糖誘導体:ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親木性高分子物質がある6本発明に用いる増感色素は、
通常のネガ型ハロゲン化銀乳剤に用いられると同等の濃
度で用いられる。特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を
実質的に落さない程度の色素濃度で用いるのが有利であ
る。ハロゲン化銀1モル当り増感色素の約1.Ox i
o−’〜約5 X to−’モルが好ましく、特にハロ
ゲン化銀1モル当り増感色素の約4 X 10−’〜2
×10=4モルの濃度で用いることが好ましい。
Examples of the hydrophilic colloids include gelatin conductors, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose conductors such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate esters, and sodium alginate. ,
Sugar derivatives such as starch conductors: Various types such as single or copolymers of polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc. The 6 sensitizing dyes used in the present invention are synthetic wood-philic polymer substances.
It is used at the same concentration as that used in ordinary negative-working silver halide emulsions. In particular, it is advantageous to use the dye at a concentration that does not substantially reduce the inherent sensitivity of the silver halide emulsion. Approximately 1.0% of sensitizing dye per mole of silver halide. Ox i
o-' to about 5 X to-' moles are preferred, especially about 4 X to-' to about 4 X to-' moles of sensitizing dye per mole of silver halide.
It is preferable to use a concentration of x10=4 mol.

増感色素を1種又は2種以上組合せて用いることができ
るし、前記以外の増感色素を併用してもよい。
One type of sensitizing dye or a combination of two or more types can be used, and sensitizing dyes other than those mentioned above may be used in combination.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
カラーカプラーを加えることができ、例えばシアンカプ
ラー マゼンタカプラー イエローカプラーの少なくと
も1種が加えられる。
A color coupler may be added to the silver halide photographic material of the present invention, if necessary, and for example, at least one of a cyan coupler, a magenta coupler, and a yellow coupler is added.

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で前記
以外の水溶性染料を含有してもよい。
The silver halide photographic material according to the present invention may contain water-soluble dyes other than those mentioned above as filter dyes in the hydrophilic colloid layer or for various purposes such as preventing irradiation and halation.

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料等が包含される。中でもオキソノール
染料:ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。
Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, azo dyes, and the like. Among them, oxonol dyes: hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親木
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。
In the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, when dyes, ultraviolet absorbers, etc. are included in the wood-philic colloid layer, they may be mordanted with a cationic polymer or the like.

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或は処理中の感度低下やカプリの発生を防
ぐために種々の化合物を添加することができる。
Various compounds can be added to the above photographic emulsion in order to prevent a decrease in sensitivity and generation of capri during the manufacturing process, storage or processing of the silver halide photographic light-sensitive material.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、通常感光材料
に用いられるカブリ防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤
、マット剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、硬膜剤、塗
布助剤、乳化剤、改良剤、消泡剤、マット化剤、スベリ
剤、調色剤等を用いることができる。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention contains antifoggants, ultraviolet light inhibitors, antistatic agents, matting agents, surfactants, thickeners, plasticizers, hardeners, and coating aids that are commonly used in light-sensitive materials. Agents, emulsifiers, modifiers, antifoaming agents, matting agents, slipping agents, toning agents, and the like can be used.

本発明の製造方法において、塗布液のpHは5.3〜7
.5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のpHが上記の5.3〜7.5の範囲であることが好ま
しい。pHが5.3より小さいと硬膜の進行がおそくて
好ましくなく、pHが7.5より大きいと写真性能に悪
影響を及ぼすことが多く好ましくない。
In the manufacturing method of the present invention, the pH of the coating liquid is 5.3 to 7.
.. It is preferable that it is in the range of 5. For multi-layer coating,
It is preferable that the pH of the coating liquid obtained by mixing the coating liquids for each layer in the ratio of coating amounts is within the above range of 5.3 to 7.5. If the pH is less than 5.3, the progress of hardening will be slow, which is undesirable, and if the pH is greater than 7.5, it will often have an adverse effect on photographic performance, which is undesirable.

本発明の感光材料には、さらに目的に応じて種々の添加
剤を用いることができる。
The photosensitive material of the present invention may further contain various additives depending on the purpose.

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ーシャー第176巻Item/7643(1978年1
2月)および同187巻Item/ 8716(197
9年11月)に記載されている。
These additives are described in more detail in Research Disclosure Vol. 176 Item/7643 (1978, 1).
February) and Volume 187 Item/8716 (197
(November 9).

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常的に用いら
れている可撓性支持体の片面または両面に塗布して構成
することができる。
In carrying out the silver halide photographic material of the present invention, for example, the emulsion layer and other layers can be constructed by coating on one or both sides of a flexible support commonly used in photographic materials.

本発明に用いられる支持体、特に可撓性支持体として有
用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪
酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカポネート等の半合成また
は合成高分子からなるフィルム、バライタ層またはα−
オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン/ブテン共重合体)等を塗布またはラミ
ネートした紙などである。好ましくは両面にポリオレフ
ィン樹脂を塗布又はラミネートした紙であり、好ましい
ポリオレフィン樹脂としては、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン/ブテン共重合体等の樹脂であ
る。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。
Supports used in the present invention, particularly those useful as flexible supports, consist of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycaponate, etc. film, baryta layer or α-
Paper coated with or laminated with an olefin polymer (eg, polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymer), etc. Preferably, the paper is coated or laminated with polyolefin resin on both sides, and preferred polyolefin resins include, for example, resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene/butene copolymer. The support may be colored using dyes or pigments.

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理
される。
It may be made black for the purpose of blocking light. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion with emulsion layers and the like.

支持体表面は、下塗処理の前または後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。
The surface of the support may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment.

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には、デ
イツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出
し塗布法等を用いることができる。
In the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be coated on the support or on other layers by various coating methods. For coating, a dip coating method, a roller coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, etc. can be used.

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限なく、各種の方法が使用で暫る。例えばリサー
チ・ディスクロージャー(Research  Dis
closure) 176号第28〜30頁(RD17
643)に記載されているような、種々の方法及び種々
の処理液のいずれをも適用することができる6IA理温
度は、普通18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃
より低い温度または50℃を越える温度としてもよい。
The photographic processing of the silver halide photographic material according to the present invention is as follows:
There are no particular limitations, and various methods can be used. For example, research disclosure (Research Disclosure)
closure) No. 176, pages 28-30 (RD17
The 6IA temperature at which any of the various methods and various processing solutions can be applied, such as those described in 643), is usually chosen between 18°C and 50°C, but is generally between 18°C and 50°C.
Lower temperatures or temperatures above 50°C may also be used.

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(例えばハ
イドロキノン)、3−ピラゾリドン類(例えば1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(例え
ばN−メチル−〇−アミノフェノール)等を、単独もし
くは組合せて用いることができる。
As the developing agent, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidones (e.g. 1-phenyl-3-pyrazolidone), aminophenols (e.g. N-methyl-〇-aminophenol), etc. are used alone or in combination. be able to.

現像液には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、p
HM衝剤1カブリ防止剤等を含み、さらに必要に応じて
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。
Developing solutions generally contain various preservatives, alkaline agents, and p.
HM buffer 1 Contains antifoggants, etc., and further contains dissolving aids, color toning agents, development accelerators, surfactants, antifoaming agents, etc. as necessary.
It may also contain a water softener, a hardening agent, a viscosity imparting agent, and the like.

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
As the fixer, one having a commonly used composition can be used. As the fixing agent, in addition to thiosulfates and thiocyanates, organic sulfur compounds known to be effective as fixing agents can be used. The fixer may contain a water-soluble aluminum salt as a hardening agent.

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に対する露光は、化学
増感の状態、使用目的等によって異なるが、タングステ
ン、蛍光灯、水銀灯、アーク灯、キセノン太陽光、キセ
ノンフラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザ
ー光、LED光源、電子線等の多種の光源を適宜用いる
ことができる。
Exposure for the silver halide emulsion used in the present invention varies depending on the state of chemical sensitization, purpose of use, etc., but includes tungsten, fluorescent lamps, mercury lamps, arc lamps, xenon sunlight, xenon flash, cathode ray tube flying spot, laser light, Various types of light sources such as LED light sources and electron beams can be used as appropriate.

露光時間は、171000〜100秒の通常の露光のほ
か、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では1
/10’〜1/10’秒の短時間露光が適用できる。
The exposure time is 171,000 to 100 seconds for normal exposure, as well as xenon flash, cathode ray tube, and laser light.
Short-time exposures of /10' to 1/10' seconds can be applied.

以下余白 実施例 以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例によって限定され
るものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 (蛍光増白剤乳化分散物の調整) 油溶性蛍光増白剤(II−13) 0.8 gをタレジ
ルジフェニルフォスフェート25mj!と1−ブタノー
ル12mILに熔解したものをトリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム塩を0.5g含む5%ゼラチ
ン水溶液260m℃と混合し、超音波分散により乳化分
散物を調整した。
Example 1 (Preparation of optical brightener emulsified dispersion) 0.8 g of oil-soluble optical brightener (II-13) was mixed with 25 mj of talesyl diphenyl phosphate! was dissolved in 12 mL of 1-butanol and mixed with a 5% aqueous gelatin solution at 260 mC containing 0.5 g of triisopropylnaphthalenesulfonic acid sodium salt, and an emulsified dispersion was prepared by ultrasonic dispersion.

(ハロゲン化銀乳剤層塗布液の調整) ■ハロゲン化銀粒子の形成過程 溶液1 オセインゼラチン           20g水  
                        4
00m℃溶液2 AgNOs                60 g
水                        
  250mfl。
(Preparation of silver halide emulsion layer coating solution) ■Silver halide grain formation process solution 1 Ossein gelatin 20g water
4
00m℃ solution 2 AgNOs 60 g
water
250mfl.

溶液3 Ag(1 Br 水 溶液4 Br I 水 アンモニア水(28%) 溶液5 1%に、、RhBra 25%KBr液 溶液6 0.5%に2 [1r (IV) Cua l液   
   0.75 g水               
          36.75mIL溶液1の中へ、
溶液5から2m1(ロジウム塩添加量はハロゲン化銀1
モル当り4.2 X 10−’モル)を採取して添加し
、2分後に溶液2と3を同時に5分間かけて注入し、1
0分間熟成した後、溶液4を1分間かけて注入し、溶液
4の注入終了1g 8g 150+++42 1999+nJ2 2g 0.6g 200  mfl 40  ml 1   mfL 後に溶液6から0.25 mll (イリジウム塩添加
量はハロゲン化銀1モル当り2.9 x 10−’モル
)を採取して添加した。
Solution 3 Ag (1 Br Aqueous solution 4 Br I water Ammonia water (28%) Solution 5 1%, RhBra 25% KBr solution 6 0.5% 2 [1r (IV) Cua l solution
0.75 g water
into 36.75 mL solution 1,
5 to 2 ml of solution (the amount of rhodium salt added is 1 ml of silver halide)
4.2
After aging for 0 minutes, solution 4 was injected over 1 minute, and after the injection of solution 4 was completed, 0.25 ml was added from solution 6 (the amount of iridium salt added was determined by the halogen 2.9 x 10-' moles per mole of silveride) were taken and added.

溶液6の添加後20分間熟成した後、酢酸(20%)を
加え、pH5,7に調整した。
After addition of solution 6 and aging for 20 minutes, acetic acid (20%) was added to adjust the pH to 5.7.

■脱塩工程 次にこの調整溶液に、下記溶液7を加え、5分間攪拌し
た。
(2) Desalting step Next, Solution 7 below was added to this prepared solution and stirred for 5 minutes.

溶液7 凝集ゼラチン剤 (アミノ基置換−〇〇N)I−ζ)変性率90%)1z
8水                       
     100mJ2その後、酢酸でpHを4.4に
し、ゼラチンを凝集沈降させ、上澄液を排水した。
Solution 7 Agglomerated gelatin agent (amino group substitution-〇〇N) I-ζ) Modification rate 90%) 1z
8 water
Thereafter, the pH was adjusted to 4.4 with acetic acid to flocculate the gelatin and the supernatant liquid was drained.

次に純粋3J2を加え、更にNaOHを添加してpi(
4,9(lにし、攪拌分散させた。その後再び酢酸にて
pHを4.60にし、ゼラチンを凝集、沈降させ、上澄
液を排水した。
Next, add pure 3J2, further add NaOH, and pi(
4.9 (l) and stirred and dispersed. Thereafter, the pH was adjusted to 4.60 again with acetic acid to flocculate and precipitate the gelatin, and the supernatant liquid was drained.

この操作を繰返し、計3回脱塩を行い、次いで防パイ剤
としてフェノール1oOa+g及び下記化合物[a]を
4mg添加し、最終的にpHを5.90に調整し、乳剤
Aを得た。
This operation was repeated to perform desalting three times in total, and then 100g of phenol and 4 mg of the following compound [a] were added as an anti-pyre agent, and the pH was finally adjusted to 5.90 to obtain emulsion A.

化合物[a] r ■ハロゲン化銀乳剤層用塗布液の調整工程このようにし
て得られた乳剤Aを59℃に保ち、塩化カルシウム27
0mg1モルAg添加し、チオシアン酸アンモニウム、
塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加えて最適の化学増感
を行った。
Compound [a] r ■ Preparation process of coating solution for silver halide emulsion layer Emulsion A thus obtained was kept at 59°C, and calcium chloride 27
Added 0 mg 1 mol Ag, ammonium thiocyanate,
Optimal chemical sensitization was performed by adding chloroauric acid and sodium thiosulfate.

次いで 安定剤:6−メチル−4 −ヒドロキシ−1,3,3a。then Stabilizer: 6-methyl-4 -Hydroxy-1,3,3a.

7−チトラザインデン      1.7g1モルAg
増感色素二表−1に示すもの カブリ防止剤=1−フェニル−5 −メルカプトテトラゾール  60mg1モルAg塗布
助剤ニトリイソプロピル ナフタレンスルホン酸ナトリウム 1 g1モルAg皮
膜物性改良剤:ポリエチル アクリレートラテックス     6087モル八8ジ
エチレングリコール       20g/モル八gを
添加し、更に前記により調整された蛍光増白剤乳化分散
物を30 wag/m2(但し、N087は添加しない
)になるように添加し、増結剤としてスチレン−無水マ
レイン酸共重合体、硬膜剤としてテトラキス(ビニルス
ルホニルメチル)メタンとタウリンカリウム塩の1:0
.25モル反応生成物をゼラチン1g当り30mg添加
し、クエン酸でpHを5.5に調整し、ハロゲン化銀乳
剤層用塗布液を調整した。
7-chitrazaindene 1.7g 1 mol Ag
Sensitizing dye 2 Shown in Table 1 Antifoggant = 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 60 mg 1 mol Ag coating aid Sodium nitriisopropylnaphthalene sulfonate 1 g 1 mol Ag film property improver: Polyethyl acrylate latex 6087 mol 8 8g/mole of 8g diethylene glycol was added, and the optical brightener emulsified dispersion prepared above was added at a concentration of 30 wg/m2 (however, N087 was not added), and styrene-anhydride was added as a binder. Maleic acid copolymer, 1:0 of tetrakis(vinylsulfonylmethyl)methane and taurine potassium salt as a hardening agent
.. A 25 mol reaction product was added in an amount of 30 mg per 1 g of gelatin, and the pH was adjusted to 5.5 with citric acid to prepare a coating solution for a silver halide emulsion layer.

(保護層用塗布液の調整) ゼラチンバインダー中にマット化剤として平均粒径3.
5μmのポリメチルメタクリレートを70mg/+u’
 、 塗布助剤として2−スルホネートコハク酸ビス(
2−エチルヘキシル)エステルナトリウム塩を6 mg
/m’ 、含フツ素界面活性剤として下記化合物(b)
を14rAg/l112、硬膜剤としてホルマリンをゼ
ラチン1g当り25mg1加し、ざらにカブリ防止剤と
して1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール1 m
g7m2を添加し、クエン酸でpHを5.5に調整し、
保護層用塗布液を調整した。
(Adjustment of coating solution for protective layer) Add a matting agent to the gelatin binder with an average particle size of 3.
70mg/+u' of 5μm polymethyl methacrylate
, 2-sulfonate bissuccinate (
6 mg of 2-ethylhexyl) ester sodium salt
/m', the following compound (b) as a fluorine-containing surfactant
14 rAg/l112, 25 mg of formalin per 1 g of gelatin was added as a hardening agent, and 1 m of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole was added as an antifoggant.
g7m2 was added, the pH was adjusted to 5.5 with citric acid,
A coating solution for a protective layer was prepared.

化合物(b) (塗布) このようにして調整されたハロゲン化銀乳剤層用塗布液
及び保護層用塗布液を親水性コロイドバッキング層と下
塗層を有する厚さ110μmのポリエチレンコート紙上
に重層塗布した。
Compound (b) (Coating) The coating solution for the silver halide emulsion layer and the coating solution for the protective layer thus prepared were coated in multiple layers on a 110 μm thick polyethylene coated paper having a hydrophilic colloid backing layer and an undercoat layer. did.

また、塗布直前(10秒以内)に1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン(銀1モル当り0.7g)と下記化合物(i
)で示される化合物(銀1モル当り5g)との混合液を
ハロゲン化銀乳剤層用塗布液に添加した。
In addition, immediately before application (within 10 seconds), 1-phenyl-3-pyrazolidone (0.7 g per 1 mole of silver) and the following compound (i
) was added to the coating solution for a silver halide emulsion layer.

化合物(i) No(:JSO3Na (露光) このようにして作製された試料に、光学ウェッジを通し
てヘリクムーネオン(He−Na) レーザー光源から
10−8秒間露光を与えた。
Compound (i) No(:JSO3Na (Exposure) The sample thus prepared was exposed to light for 10-8 seconds from a Helium Neon (He-Na) laser light source through an optical wedge.

(処理) 上記露光後、下記組成の現像液で現像処理し、続いて定
着、水洗、乾燥を行った。現像には自動現像機GR−2
6(コニカ(株)製)を使用した。(現像温度は38℃
、現像時間は20秒)。
(Processing) After the above exposure, development was performed using a developer having the composition shown below, followed by fixing, washing with water, and drying. Automatic developing machine GR-2 is used for development.
6 (manufactured by Konica Corp.) was used. (Development temperature is 38℃
, development time is 20 seconds).

(現像液処方) 純水(イオン交換水)       約800mj!亜
硫酸カリウム             60gエチレ
ンジアミン四酢酸ニナトリウム塩  2g水酸化カリウ
ム            10.5 g5−メチルベ
ンゾトリアゾール     300mj2ジエチレング
リコール          25g1−フェニル−4
,4−ジメチル −3−ピラゾリドン        300mjZ1−
フェニル−5−メルカプト テトラゾール          60mλ臭化カリウ
ム              3.5gハイドロキノ
ン             20g炭酸カリウム  
            15g純水(イオン交換水)
を加えて、 100100Oに仕上げる。現像液のp)
lは約10,8であった。
(Developer prescription) Pure water (ion exchange water) Approx. 800mj! Potassium sulfite 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2 g Potassium hydroxide 10.5 g 5-Methylbenzotriazole 300 mj2 diethylene glycol 25 g 1-phenyl-4
,4-dimethyl-3-pyrazolidone 300mjZ1-
Phenyl-5-mercaptotetrazole 60 mλ Potassium bromide 3.5 g Hydroquinone 20 g Potassium carbonate
15g pure water (ion exchange water)
Add to make it 100100O. p) of developer solution
l was approximately 10.8.

(定着液処方) (組成A) チオ硫酸アンモニウム (72,5%W/V水溶液)         24o
mx亜硫酸ナトリウム            17g
酢酸ナトリウム・3水塩        6.5g硼酸
                  6゜クエン酸ナ
トリウム・2水塩        2g酢酸(90%W
/W水溶液)       13.6 mu(組成り) 純水(イオン交換水)          1−/mI
L硫酸(50%W/W水溶液)         4.
7 g硫酸アルミニウム(AJZ20.tA算含量が8
.1%w/w水溶液)        26.5 g定
着液の使用時に、水500  mft中に上記組成A1
組成りの順に溶かし、1文に仕上げて用いた。この定着
液のpHは約4.3であった。
(Fixer formulation) (Composition A) Ammonium thiosulfate (72.5% W/V aqueous solution) 24o
mx sodium sulfite 17g
Sodium acetate trihydrate 6.5g Boric acid 6° Sodium citrate dihydrate 2g Acetic acid (90% W
/W aqueous solution) 13.6 mu (composition) Pure water (ion exchange water) 1-/mI
L sulfuric acid (50% W/W aqueous solution) 4.
7 g aluminum sulfate (AJZ20.tA content is 8
.. 1% w/w aqueous solution) When using 26.5 g fixer, the above composition A1 in 500 mft of water
They were dissolved in the order of their composition and used in one sentence. The pH of this fixer was about 4.3.

処理後の試料の反射濃度をサクラデジタル濃度計PDA
−65型(コニカ(株)製)で測定し、写真特性を評価
した。
Sakura Digital Densitometer PDA measures the reflection density of the sample after processing.
-65 model (manufactured by Konica Corp.) to evaluate photographic properties.

感度は、黒化濃度1.0を得るに必要な露光量の逆数を
もって、試料No、  1の感度を100とする相対感
度で示した。またγは特性曲線の直線部の傾きを示し、
γが大きいほど硬調であることを示す。
The sensitivity was expressed as the reciprocal of the exposure amount required to obtain a blackening density of 1.0, and was expressed as a relative sensitivity, with the sensitivity of sample No. 1 being 100. In addition, γ indicates the slope of the straight line part of the characteristic curve,
The larger γ is, the higher the contrast is.

また、白皮については目視にて5段階官能評価した。値
が大きいほど結果が優れていることを示す。
In addition, the white skin was visually evaluated on a 5-grade sensory evaluation. A larger value indicates better results.

得られた結果を表−1に示す。The results obtained are shown in Table-1.

以下余白 比較増感色素A 比較増感色素B 比較増感色素C tl12J  33UsH し2i111 表−1から明らかなように、本発明の試料No。Margin below Comparative sensitizing dye A Comparative sensitizing dye B Comparative sensitizing dye C tl12J 33UsH shi2i111 As is clear from Table 1, sample No. of the present invention.

1〜試料No、 5は、高感度であり、かつ白色度も良
好であることがわかる。
It can be seen that Samples Nos. 1 to 5 have high sensitivity and good whiteness.

また比較におけるように、試料N016の如く増感色素
の量が300 mg1モルAgを越えるような場合には
、白色度が劣化する。
Further, as in the comparison, when the amount of sensitizing dye exceeds 300 mg 1 mol Ag, as in sample No. 016, the whiteness deteriorates.

一方、試料No、 8のように、母核が対称形の増感色
素を用いたものについては、感度は良好であるが、白色
度が劣っている。
On the other hand, samples using sensitizing dyes with symmetrical cores, such as Sample No. 8, have good sensitivity but poor whiteness.

更に試料No、 9のように、増感色素を減量して白ビ
度を維持しようとすると感度が著しく低下する。同様に
、比較の場合には、試料No、10.11のように感度
は良好となるが、白色度が悪い。
Furthermore, as in Sample No. 9, when attempting to maintain brightness by reducing the amount of sensitizing dye, the sensitivity significantly decreases. Similarly, in the case of comparison, sample No. 10.11 has good sensitivity but poor whiteness.

実施例2 実施例1で作製した試料N011〜試料No、11にお
いて、ヘリウム−ネオン光源をLED光源に変更した以
外は、実施例と同様に処理し、評価した。その結果は、
実施例1と同じく本発明の試料は、高感度でかつ白色度
に優れているものであった。
Example 2 Samples No. 11 to No. 11 prepared in Example 1 were processed and evaluated in the same manner as in Example, except that the helium-neon light source was replaced with an LED light source. The result is
As in Example 1, the sample of the present invention had high sensitivity and excellent whiteness.

[発明の効果〕 本発明は、−数式[Iコで表される化合物を使用するこ
とにより、高感度が得られかつ白色度を向上させること
ができる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, by using a compound represented by the formula [I], high sensitivity can be obtained and whiteness can be improved.

更に蛍光増白剤を添加することにより、−層の白色度が
得られる。
By further adding an optical brightener, a -layer whiteness can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該写真構成層の少なくとも1層には一般式[ I ]で示
される増感色素を少なくとも1種含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Y_1及びY_2は、各々ベンゾチアゾール環
、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフト
セレナゾール環又はキノリン環からなる複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシ基
、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されて
いてもよい、但し、Y_1とY_2は異なるものである
。 R_1、R_2は、それぞれ低級アルキル基、スルホン
酸基を有するアルキル基またはカルボキシル基を有する
アルキル基を表す。 R_3はメチル基、エチル基、プロピル基を表す。Xは
アニオンを表し、n_1、n_2は1又は2を表す。m
は1又は0を表し、mが0の時は、分子内塩を表す。] 2)請求項1記載の支持体が両面ポリオレフィン樹脂で
処理された原紙であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 3)請求項1又は請求項2記載の写真構成層に蛍光増白
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
[Scope of Claims] 1) A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least a silver halide emulsion layer on a support,
A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that at least one of the photographic constituent layers contains at least one sensitizing dye represented by the general formula [I]. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, Y_1 and Y_2 are each a compound necessary to form a heterocycle consisting of a benzothiazole ring, benzoselenazole ring, naphthothiazole ring, naphthoselenazole ring, or quinoline ring. Represents a group of nonmetallic atoms, and these heterocycles may be substituted with a lower alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, or a halogen atom, provided that Y_1 and Y_2 are different. R_1 and R_2 each represent a lower alkyl group, an alkyl group having a sulfonic acid group, or an alkyl group having a carboxyl group. R_3 represents a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. X represents an anion, and n_1 and n_2 represent 1 or 2. m
represents 1 or 0, and when m is 0, it represents an inner salt. 2) A silver halide photographic material, wherein the support according to claim 1 is a base paper treated with a polyolefin resin on both sides. 3) A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that the photographic constituent layer according to claim 1 or 2 contains a fluorescent brightener.
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