JPH0443341A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは高感度かつ０度に優れた赤感性ペーパー等のハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 写真用印画紙（又はペーパーともいう。）は、通常紙支
持体にハロゲン化銀乳剤層を設けて製造されるが、近年
このペーパーを使用した商品の短期納期が要望され、そ
れに伴って作業時間の短縮が課題となり、例えば超迅速
処理等の処理機器の改善が図れれている。

一方、ペーパー等の感材サイドでは、高感度化が図られ
、露光時間を短縮する手段が取られている。しかしなが
ら、赤感性ペーパーでは、増感色素の増量により高感度
化は図られるが、残色が著しくなり、ペーパーにとフで
致命的な欠陥となるため好ましい方法ではなかフた。

そこで本発明者等は、増感色素の前記課題を解決するた
めに増感色素の構造を種々検討し、その構造中、Ｙ、、
Ｙ、を構成する部分が異なる複素環、即ち増感色素の左
側と右側が異なることにより左右非対称形の母核をもフ
た色素を用いて色素増感すると、高感度かつ白色度の優
れたペーパーが得られることを見出し、この知見に基づ
いて本発明は成された。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、白色度に優れ、かつ高感
度を有するペーパー等のハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、 １）支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該写真構成層の少なくとも１層には一般式［Ｉ］で示さ
れる増感色素を少なくとも１種含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

（Ｘ”）。

［式中、Ｙ、及びＹ２は、各々ヘンジチアゾール環、ヘ
ンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレ
ナゾール環又はキノリン環からなる複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていて
もよい。但し、Ｙ＋　とＹ２は異なるものである。

Ｒ，、Ｒ，は、それぞれ低級アルキル基、スルホン酸基
を有するアルキル基またはカルボキシル基を存するアル
キル基を表す。

Ｒ５はメチル基、エチル基、プロピル基を表す。Ｘはア
ニオンを表し、ｎ１ｉｎ２は１又は２を表す０ｍは１又
は０を表し、ｍが０の時は、分子内塩を表す。］ ２）前記第１項記載の支持体が両面ポリオレフィン樹脂
で処理された原紙であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

３）前記第１項又は前記’＄２項記載の写真構成層に蛍
光増白剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料よってそれぞれ達成される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられる一般式［１１で表される化合物にお
いて、Ｒ＋　、Ｒ２は、低級アルキル基であり、低級ア
ルキル基としては、好ましくは炭素数１〜４であり、例
えばメチル基、エチル基等が挙げられる。これらの基に
は置換基を有することもできる。

スルホ基またはカルボキシル基を有するアルキル基のア
ルキル成分としては、好ましくは炭素数１〜４であり、
例えばメチル基、エチル基、ｉ　−プロピル基、ブチル
基等が挙げられる。

アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる
。

本発明に用いられる一般式［１］で示される構造を有す
る増感色素は、写真処理後の残色に優れた効果を有し、
該色素と前記の蛍光増白剤とを組合せると、高感度かつ
白色度が一層良好となる。

次に、本発明で用いられる一般式［１］で示される化合
物の代表的具体例を挙げるが、本発明は、 これらに限定されるものではない。

■ ■ ■ ■ ■ ■−１５ ■−１６ ■−１７ ＳＯｌｏ ■ ■−２０ 蛍光増白剤は、支持体上の前記親水性コロイド層を含む
写真構成層の少なくとも１層に含をされるが、この蛍光
増白剤としては下記−数式〔■−ａ）、ｃｍ−ｂ〕、（
Ｉ［−Ｃ）、〔■−ｄ〕で示される化合物を好ましく用
し）ることかできる。

（Ｉ［−ａ） （ｎ−ｂ） （ｎ＝ｃ） ＣＩＩ−ｄｌ これらに限定されない。

（以下余白） 一般式（■−ａ）、〔■−ｂ〕、〔■−Ｃ〕、（ＩＩ−
ｄ）において、Ｙｌ及びＹ２はアルキル基を表す、Ｚｌ
及びＺｔは水素原子又はアルキル基を表す、ｎは１又は
２である＋＋　ＲＩｔ　Ｒｚ＋　Ｒ４及びＲｓはアリー
ル基、アルキル基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、
ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、
アミド基、エステル基、アルキルカルボニル基、アルキ
ルスルホ基又はジアルキルスルホニル基又は水素原子を
表す。

Ｒ６及びＲ１は水素原子又はアルキル基（メチル基、エ
チル基等）を表す。

Ｒ１６はフェニル基、ハロゲン原子またはアルキル置換
フェニル基、Ｒ＋ｓはアミノ基または有機−級または二
級アミンを表す。

次に一般式（Ｉｔ−ａ）、（ＩＩ−ｂ）、（ＩＴ−ｃ）
〔■−ｄ〕で示される化合物の具体例を挙げるが（ＩＩ
−１） （ＩＩ−２） （Ｉｔ−６） Ｈ２ （ｎ−３） 〔■−７］ （Ｉｔ−１３） 〔■−９〕 （Ｉｆ−１０） （ｎ−１５） 〔■ ！６） ［：Ｉ［−１７］ （Ｉｔ−１１３ （ｎ−１２） 〔■−１３〕 （Ｉ［−１４） 〔■−１８〕 Ｈｊ （Ｉ［−１９） （ｎ−２０） （Ｉｆ−２１） （Ｉｔ−２２） （ｎ−２６） （ＩＩ−２３） （以下余白） （ＩＩ−２４） （Ｉｔ−２５） 上記蛍光増白剤の使用量は仕上がり印画紙中に好ましく
は１　ｍｇ／イ〜２００ａ＋ｇ／ボ、更に好ましくは５
　ｍｇ／ボ〜５０ｔｓｇ／ボの範囲である。

上記例示蛍光増白剤は、単独で用いてもよく、２種類以
上併用してもよい。また上記蛍光増白剤以外の蛍光増白
剤を組合せて用いることができる。

蛍光増白剤を併用する場合、総量で上記台を量になるこ
とが好ましい。

蛍光増白剤の添加層は支持体上の前記ハレーション防止
層を含む写真構成層中ならどの層でもよいが、ハロゲン
化銀乳剤層とハレーション防止層の両方に添加すること
が好ましい。

本発明の蛍光増白剤の添加方法は高沸点を機熔媒中に必
要に応じて低沸点溶媒と共に溶解し、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、超音波分散装置などの乳化装置により乳化分散物
として添加される。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることかできる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成か異るコア／シェル粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子であフてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものてもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（Ｉｌｌ　）面の比率は任
意のものが使用できる。

またこれら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては、０．０５〜３
０μ、好ましくは０．１〜２０μのものを用いつる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のでも構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳
剤と称する。）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭
い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独または数種類混
合してもよい。

また多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／または成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯
塩、ロジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび／または粒子表面
に包含させる事が好ましく、特にロジウム塩または錯塩
を１モル当り１０−８〜１０−６モル存在させることが
好ましい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有した
ままでも良い。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熱（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感は、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法等を単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。

また化学増感時のｐｕ、　ｌｌＡｇ、温度等の条件は特
に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が
好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に８〜１０に
保つのが好ましい。また、温度としては、４０℃〜９′
０℃、特に４５℃〜７５℃が好ましい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、前述した硫黄増感
、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：
貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用すること
もできる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等をはじめ、種々の安定剤も使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層や中間層に用い
ることのできる親水性コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

前記の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン話導体
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース話導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉銹導体などの糖誘導体：ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親木性高分子物質がある６本発明に用いる増感色素は、
通常のネガ型ハロゲン化銀乳剤に用いられると同等の濃
度で用いられる。特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を
実質的に落さない程度の色素濃度で用いるのが有利であ
る。ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．Ｏｘ　ｉ
ｏ−’〜約５　Ｘ　ｔｏ−’モルが好ましく、特にハロ
ゲン化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２
×１０＝４モルの濃度で用いることが好ましい。

増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることができ
るし、前記以外の増感色素を併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
カラーカプラーを加えることができ、例えばシアンカプ
ラー　マゼンタカプラー　イエローカプラーの少なくと
も１種が加えられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で前記
以外の水溶性染料を含有してもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料等が包含される。中でもオキソノール
染料：ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親木
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或は処理中の感度低下やカプリの発生を防
ぐために種々の化合物を添加することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、通常感光材料
に用いられるカブリ防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤
、マット剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、硬膜剤、塗
布助剤、乳化剤、改良剤、消泡剤、マット化剤、スベリ
剤、調色剤等を用いることができる。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記の５．３〜７．５の範囲であることが好ま
しい。ｐＨが５．３より小さいと硬膜の進行がおそくて
好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に悪
影響を及ぼすことが多く好ましくない。

本発明の感光材料には、さらに目的に応じて種々の添加
剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ーシャー第１７６巻Ｉｔｅｍ／７６４３（１９７８年１
２月）および同１８７巻Ｉｔｅｍ／　８７１６（１９７
９年１１月）に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常的に用いら
れている可撓性支持体の片面または両面に塗布して構成
することができる。

本発明に用いられる支持体、特に可撓性支持体として有
用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪
酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカポネート等の半合成また
は合成高分子からなるフィルム、バライタ層またはα−
オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布またはラミ
ネートした紙などである。好ましくは両面にポリオレフ
ィン樹脂を塗布又はラミネートした紙であり、好ましい
ポリオレフィン樹脂としては、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体等の樹脂であ
る。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理
される。

支持体表面は、下塗処理の前または後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には、デ
イツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出
し塗布法等を用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限なく、各種の方法が使用で暫る。例えばリサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ１７
６４３）に記載されているような、種々の方法及び種々
の処理液のいずれをも適用することができる６ＩＡ理温
度は、普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃
より低い温度または５０℃を越える温度としてもよい。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例え
ばＮ−メチル−〇−アミノフェノール）等を、単独もし
くは組合せて用いることができる。

現像液には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
ＨＭ衝剤１カブリ防止剤等を含み、さらに必要に応じて
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に対する露光は、化学
増感の状態、使用目的等によって異なるが、タングステ
ン、蛍光灯、水銀灯、アーク灯、キセノン太陽光、キセ
ノンフラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザ
ー光、ＬＥＤ光源、電子線等の多種の光源を適宜用いる
ことができる。

露光時間は、１７１０００〜１００秒の通常の露光のほ
か、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では１
／１０’〜１／１０’秒の短時間露光が適用できる。

以下余白 実施例 以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例によって限定され
るものではない。

実施例１ （蛍光増白剤乳化分散物の調整） 油溶性蛍光増白剤（ＩＩ−１３）　０．８　ｇをタレジ
ルジフェニルフォスフェート２５ｍｊ！と１−ブタノー
ル１２ｍＩＬに熔解したものをトリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム塩を０．５ｇ含む５％ゼラチ
ン水溶液２６０ｍ℃と混合し、超音波分散により乳化分
散物を調整した。

（ハロゲン化銀乳剤層塗布液の調整） ■ハロゲン化銀粒子の形成過程 溶液１ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　２０ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍ℃溶液２ ＡｇＮＯｓ　　　　　　　　　　　　　　　　６０　ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５０ｍｆｌ。

溶液３ Ａｇ（１ Ｂｒ 水 溶液４ Ｂｒ Ｉ 水 アンモニア水（２８％） 溶液５ １％に、、ＲｈＢｒａ ２５％ＫＢｒ液 溶液６ ０．５％に２　［１ｒ　（ＩＶ）　Ｃｕａ　ｌ液　　　
　　　０．７５　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３６．７５ｍＩＬ溶液１の中へ、
溶液５から２ｍ１（ロジウム塩添加量はハロゲン化銀１
モル当り４．２　Ｘ　１０−’モル）を採取して添加し
、２分後に溶液２と３を同時に５分間かけて注入し、１
０分間熟成した後、溶液４を１分間かけて注入し、溶液
４の注入終了１ｇ ８ｇ １５０＋＋＋４２ １９９９＋ｎＪ２ ２ｇ ０．６ｇ ２００　　ｍｆｌ ４０　　ｍｌ １　　　ｍｆＬ 後に溶液６から０．２５　ｍｌｌ　（イリジウム塩添加
量はハロゲン化銀１モル当り２．９　ｘ　１０−’モル
）を採取して添加した。

溶液６の添加後２０分間熟成した後、酢酸（２０％）を
加え、ｐＨ５，７に調整した。

■脱塩工程 次にこの調整溶液に、下記溶液７を加え、５分間攪拌し
た。

溶液７ 凝集ゼラチン剤 （アミノ基置換−〇〇Ｎ）Ｉ−ζ）変性率９０％）１ｚ
８水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００ｍＪ２その後、酢酸でｐＨを４．４に
し、ゼラチンを凝集沈降させ、上澄液を排水した。

次に純粋３Ｊ２を加え、更にＮａＯＨを添加してｐｉ（
４，９（ｌにし、攪拌分散させた。その後再び酢酸にて
ｐＨを４．６０にし、ゼラチンを凝集、沈降させ、上澄
液を排水した。

この操作を繰返し、計３回脱塩を行い、次いで防パイ剤
としてフェノール１ｏＯａ＋ｇ及び下記化合物［ａ］を
４ｍｇ添加し、最終的にｐＨを５．９０に調整し、乳剤
Ａを得た。

化合物［ａ］ ｒ ■ハロゲン化銀乳剤層用塗布液の調整工程このようにし
て得られた乳剤Ａを５９℃に保ち、塩化カルシウム２７
０ｍｇ１モルＡｇ添加し、チオシアン酸アンモニウム、
塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加えて最適の化学増感
を行った。

次いで 安定剤：６−メチル−４ −ヒドロキシ−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン　　　　　　１．７ｇ１モルＡｇ
増感色素二表−１に示すもの カブリ防止剤＝１−フェニル−５ −メルカプトテトラゾール　　６０ｍｇ１モルＡｇ塗布
助剤ニトリイソプロピル ナフタレンスルホン酸ナトリウム　１　ｇ１モルＡｇ皮
膜物性改良剤：ポリエチル アクリレートラテックス　　　　　６０８７モル八８ジ
エチレングリコール　　　　　　　２０ｇ／モル八ｇを
添加し、更に前記により調整された蛍光増白剤乳化分散
物を３０　ｗａｇ／ｍ２（但し、Ｎ０８７は添加しない
）になるように添加し、増結剤としてスチレン−無水マ
レイン酸共重合体、硬膜剤としてテトラキス（ビニルス
ルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩の１：０
．２５モル反応生成物をゼラチン１ｇ当り３０ｍｇ添加
し、クエン酸でｐＨを５．５に調整し、ハロゲン化銀乳
剤層用塗布液を調整した。

（保護層用塗布液の調整） ゼラチンバインダー中にマット化剤として平均粒径３．
５μｍのポリメチルメタクリレートを７０ｍｇ／＋ｕ’
　、　塗布助剤として２−スルホネートコハク酸ビス（
２−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩を６　ｍｇ
／ｍ’　、含フツ素界面活性剤として下記化合物（ｂ）
を１４ｒＡｇ／ｌ１１２、硬膜剤としてホルマリンをゼ
ラチン１ｇ当り２５ｍｇ１加し、ざらにカブリ防止剤と
して１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１　ｍ
ｇ７ｍ２を添加し、クエン酸でｐＨを５．５に調整し、
保護層用塗布液を調整した。

化合物（ｂ） （塗布） このようにして調整されたハロゲン化銀乳剤層用塗布液
及び保護層用塗布液を親水性コロイドバッキング層と下
塗層を有する厚さ１１０μｍのポリエチレンコート紙上
に重層塗布した。

また、塗布直前（１０秒以内）に１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン（銀１モル当り０．７ｇ）と下記化合物（ｉ
）で示される化合物（銀１モル当り５ｇ）との混合液を
ハロゲン化銀乳剤層用塗布液に添加した。

化合物（ｉ） Ｎｏ（：ＪＳＯ３Ｎａ （露光） このようにして作製された試料に、光学ウェッジを通し
てヘリクムーネオン（Ｈｅ−Ｎａ）　レーザー光源から
１０−８秒間露光を与えた。

（処理） 上記露光後、下記組成の現像液で現像処理し、続いて定
着、水洗、乾燥を行った。現像には自動現像機ＧＲ−２
６（コニカ（株）製）を使用した。（現像温度は３８℃
、現像時間は２０秒）。

（現像液処方） 純水（イオン交換水）　　　　　　　約８００ｍｊ！亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸ニナトリウム塩　　２ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１０．５　ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　３００ｍｊ２ジエチレング
リコール　　　　　　　　　　２５ｇ１−フェニル−４
，４−ジメチル −３−ピラゾリドン　　　　　　　　３００ｍｊＺ１−
フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　　６０ｍλ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　３．５ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（イオン交換水）
を加えて、　１００１００Ｏに仕上げる。現像液のｐ）
ｌは約１０，８であった。

（定着液処方） （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　２４ｏ
ｍｘ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇ
酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６゜クエン酸ナ
トリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ
／Ｗ水溶液）　　　　　　　１３．６　ｍｕ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１−／ｍＩ
Ｌ硫酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　４．
７　ｇ硫酸アルミニウム（ＡＪＺ２０．ｔＡ算含量が８
．１％ｗ／ｗ水溶液）　　　　　　　　２６．５　ｇ定
着液の使用時に、水５００　　ｍｆｔ中に上記組成Ａ１
組成りの順に溶かし、１文に仕上げて用いた。この定着
液のｐＨは約４．３であった。

処理後の試料の反射濃度をサクラデジタル濃度計ＰＤＡ
−６５型（コニカ（株）製）で測定し、写真特性を評価
した。

感度は、黒化濃度１．０を得るに必要な露光量の逆数を
もって、試料Ｎｏ、　　１の感度を１００とする相対感
度で示した。またγは特性曲線の直線部の傾きを示し、
γが大きいほど硬調であることを示す。

また、白皮については目視にて５段階官能評価した。値
が大きいほど結果が優れていることを示す。

得られた結果を表−１に示す。

以下余白 比較増感色素Ａ 比較増感色素Ｂ 比較増感色素Ｃ ｔｌ１２Ｊ　　３３ＵｓＨ し２ｉ１１１ 表−１から明らかなように、本発明の試料Ｎｏ。

１〜試料Ｎｏ、　５は、高感度であり、かつ白色度も良
好であることがわかる。

また比較におけるように、試料Ｎ０１６の如く増感色素
の量が３００　ｍｇ１モルＡｇを越えるような場合には
、白色度が劣化する。

一方、試料Ｎｏ、　８のように、母核が対称形の増感色
素を用いたものについては、感度は良好であるが、白色
度が劣っている。

更に試料Ｎｏ、　９のように、増感色素を減量して白ビ
度を維持しようとすると感度が著しく低下する。同様に
、比較の場合には、試料Ｎｏ、１０．１１のように感度
は良好となるが、白色度が悪い。

実施例２ 実施例１で作製した試料Ｎ０１１〜試料Ｎｏ、１１にお
いて、ヘリウム−ネオン光源をＬＥＤ光源に変更した以
外は、実施例と同様に処理し、評価した。その結果は、
実施例１と同じく本発明の試料は、高感度でかつ白色度
に優れているものであった。

［発明の効果〕 本発明は、−数式［Ｉコで表される化合物を使用するこ
とにより、高感度が得られかつ白色度を向上させること
ができる。

更に蛍光増白剤を添加することにより、−層の白色度が
得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を含む写
   真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   該写真構成層の少なくとも１層には一般式［ I ］で示
   される増感色素を少なくとも１種含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｙ＿１及びＹ＿２は、各々ベンゾチアゾール環
   、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフト
   セレナゾール環又はキノリン環からなる複素環を形成す
   るに必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級
   アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシ基
   、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されて
   いてもよい、但し、Ｙ＿１とＹ＿２は異なるものである
   。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は、それぞれ低級アルキル基、スルホン
   酸基を有するアルキル基またはカルボキシル基を有する
   アルキル基を表す。 Ｒ＿３はメチル基、エチル基、プロピル基を表す。Ｘは
   アニオンを表し、ｎ＿１、ｎ＿２は１又は２を表す。ｍ
   は１又は０を表し、ｍが０の時は、分子内塩を表す。］ ２）請求項１記載の支持体が両面ポリオレフィン樹脂で
   処理された原紙であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 ３）請求項１又は請求項２記載の写真構成層に蛍光増白
   剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。