JPH0443890B2 - - Google Patents
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- JPH0443890B2 JPH0443890B2 JP63166538A JP16653888A JPH0443890B2 JP H0443890 B2 JPH0443890 B2 JP H0443890B2 JP 63166538 A JP63166538 A JP 63166538A JP 16653888 A JP16653888 A JP 16653888A JP H0443890 B2 JPH0443890 B2 JP H0443890B2
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エンド体を含有するジシクロペンタ
ジエン中のエンド体の少なくとも一部をエキソ体
に異性化する方法に関するものであり、その目的
とするところは、該異性化によりジシクロペンタ
ジエンの凝固点を低下させ、通常の室温において
液状を呈する高純度ジシクロペンタジエンを提供
せんとするものである。 〔従来の技術〕 ジシクロペンタジエンは農薬、医薬、合成樹脂
等の製造原料として広く使用されている有用な化
合物である。 ジシクロペンタジエンは、工業的には、一般
に、ナフサの熱分解生成物中のいわゆるC5留分
に大量に含まれているシクロペンタジエンを二量
化させて製造されており、様々な純度のものが市
場に供給されている。而して、このジシクロペン
タジエンは、用途によつて高純度のものが要求さ
れており、例えばこれにアクリレートモノマーを
付加させる光学レンズ用モノマーとして用いる場
合には97％以上の純度が、またメタセシス重合触
媒を用いる架橋重合の原料モノマーとしては99％
以上の純度が要求される。 従来、工業的に製造され、市場に供給されてい
るジシクロペンタジエンは、エンド体とエキソ体
からなる立体異性体の混合物であるが、一般にジ
シクロペンタジエンはエンド体がその95〜99％を
占めている。しかるところ、エキソ体は室温で液
体であるが、エンド体の融点は33.6℃と高いた
め、上記のエンド体を主成分とするジシクロペン
タジエンの高純度品は、通常の工場における平均
的環境温度を超える凝固点を有する固体状のもの
である。 しかしながら、固体状のジシクロペンタジエン
を工業的に移送あるいは貯蔵することは極めて煩
雑であるので、通常は加熱によつて液状化して取
り扱つている。しかし、そのためには、移送パイ
プ、貯蔵設備等に保温処理が必要であると共に、
温度維持に多大の経費がかかり不経済である。そ
ればかりでなく、ジシクロペンタジエンは反応性
に富む化合物であるため、不活性ガスを用いるシ
ーリング等によつて酸素との接触による劣化を防
止しているが、高温時における当該シーリングは
低温時に比較しより厳密に行わなければならず、
手間がかかるという問題があつた。 一方、ジシクロペンタジエンの凝固点を低下さ
せる方法としては、例えば、ジシクロペンタジエ
ンに５−アルキリデンビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プト−２−エン又は５−アルケニルビシクロ
〔２，２，１〕ヘプト−２−エンを混合する方法
が知られている（特開昭63−3017号公報、同63−
12612号公報）。しかし、この方法は、例えば合成
樹脂の原料として使用する場合、上記添加物が合
成樹脂の生成反応を阻害したり、得られる合成樹
脂に悪影響を与える等の欠点があつた。 また、ジシクロペンタジエンの凝固点を低下さ
せる他の方法として、凝固点の高いエンド体を凝
固点の低いエキソ体に異性化する方法が考えられ
る。 ジシクロペンタジエンのエンド体をエキソ体に
異性化する方法としては、エンド形−ジシクロ
ペンタジエンを75℃で臭化水素と処理してエキソ
体の臭化水素付加物に変換し、これをアルコール
性水酸化カリウムで処理し、更に170〜190℃に加
熱することによつて残存するエンド体をシクロペ
ンタジエンに分解して除去して、エキソ体を主成
分とするジシクロペンタジエンを得る方法
〔Synthesis，105（1975）〕、及びジシクロペンタ
ジエンを溶媒の存在下に180〜200℃に加熱してエ
ンド体をエキソ体に異性化する方法
〔Angewandte Chemie，72，865（1960）および
Angewandte Chemie，73，241（1961）〕が知ら
れている。しかし、の方法は種々の薬品を必要
とすると共に、操作が煩雑であるという欠点があ
り、またの方法は重合物が多量に生成して目的
物のエキソ体の収率が低いと共に、溶媒の分離が
煩雑であるという欠点があり、何れも満足できる
方法ではない。 更にまた、エンド体のエキソ体への異性化に関
しては、エンド形−ジシクロペンタジエン又はエ
ンド形−ジメチルジシクロペンタジエンの水素化
物であるエンド形−テトラヒドロジシクロペンタ
ジエン又はエンド形−テトラヒドロジメチルジシ
クロペンタジエンを、フリーデル・クラフツ触
媒、Ni−シリカアルミナ、活性アルミナ又は超
強酸等の触媒を用いてそれぞれのエキソ体に異性
化する方法が知られている。しかし、斯かる触媒
を用いてジシクロペンタジエンのエンド体の異性
化を行わんとしても、重合反応が異性化反応に優
先して惹起し、目的とするエキソ体は殆んど得ら
れない。 このように、これまで、簡単な操作で効率よく
エンド体を主成分とするジシクロペンタジエンの
凝固点を低下させる方法は提案されておらず、ま
たジシクロペンタジエンのエンド体を効率よくエ
キソ体に異性化する簡便な方法も提供されていな
い。 〔発明が解決しようとする課題〕 従つて、本発明の目的は、ジシクロペンタジエ
ンのエンド体を簡単な操作で効率よくエキソ体に
異性化する方法を提供せんとするにある。他の目
的は、エンド体を主成分とする高純度ジシクロペ
ンタジエンの凝固点を簡単な操作で効率よく低下
させる方法を提供せんとするにある。更に他の目
的は、室温において液状の高純度ジシクロペンタ
ジエンを提供せんとするにある。 〔課題を解決するための手段〕 斯かる実情において、本発明者らは、上記目的
を達成せんと鋭意研究を行つた結果、特定の触媒
を使用すれば、重合反応を生起させることなく、
ジシクロペンタジエンのエンド体を効率よくエキ
ソ体に異性化できること、並びにエキソ体を一定
量以上含有するジシクロペンタジエン異性化物は
20℃以下の凝固点を示し、通常の環境条件下にお
いて液状を呈し、しかもこの異性化物の反応性は
エンド体を主成分とするジシクロペンタジエンと
全く変りがないことを見出し、本発明を完成し
た。 すなわち、本発明は、エンド体を含有する原料
ジシクロペンタジエンを、活性白土、酸性白土、
ホージヤサイト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライ
ト、オフレタイト／エリオナイト、モルデナイ
ト、フエリエライト、シリカアルミナ及び強酸性
イオン交換樹脂の中から選択された１種以上の触
媒と接触させ、当該エンド体の少なくとも一部を
エキソ体に異性化することを特徴とするジシクロ
ペンタジエンの異性化方法を提供するものであ
る。 本発明の原料ジシクロペンタジエンとしては、
エンド体を含有するものであれば、その製造法、
組成等を問わず種々のものを使用でき、例えば、
不活性な低沸点留分あるいは溶媒を含む低純度の
ジシクロペンタジエンでも、また純度99.8％以上
の高純度ジシクロペンタジエンでも本発明の原料
として使用できる。この中でも、工業的に生産さ
れているエンド体を95〜99重量％含有し、室温で
固体の高純度ジシクロペンタジエンについて本発
明を適用すると、エンド体の少なくとも一部がエ
キソ体に異性化されて室温で液状を呈する異性化
物が得られるので特に好ましい。 触媒としては、上述の活性白土、酸性白土、ホ
ージヤサイト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライ
ト、オフレタイト／エリオナイト、モルデナイ
ト、フエリエライト、シリカアルミナ及び強酸性
イオン交換樹脂の中から選択された１種以上のも
のが使用される。強酸性イオン交換樹脂として
は、例えばアンバーリスト15、16、18及び30、ア
ンバーライト120及び200（ローム・アンド・ハー
ス社）、ダイヤイオンSK−、PK−、HPK−及び
RCP−シリーズ（三菱化成社）、ダウエツクス
50W−シリーズ、HCR−Ｗ、MSC−１（ダウケ
ミカル社）等が挙げられる。 本発明の異性化反応は流通法、回分法等の何れ
の方法によつても行うことができる。触媒の使用
量は、回分法では、原料ジシクロペンタジエンに
対して0.1〜20重量％、特に１〜10重量％が好ま
しい。また流通法の場合、液空間速度（LHSV）
は0.1〜3hr-1、特に0.5〜1hr-1が好ましい。反応
温度は40〜160℃、反応時間は0.5〜４時間が好ま
しい。圧力は常圧下でも加圧下でもよい。 このようにして異性化を行つて得られる異性化
物は、必要に応じて、減圧蒸留を行つて、低沸点
留分を除去すれば高純度ジシクロペンタジエンの
異性化物が得られる。また異性化反応によつて生
成する少量の重合体も当該蒸留操作によつて除去
される。この異性化物は、用途によつて、更に精
製して高純度のものにすることができる。 本発明によれば、原料ジシクロペンタジエンか
ら約90％以上の収率でジシクロペンタジエン異性
化物を得ることができる。そして、ジシクロペン
タジエン異性化物において、エキソ体の含有率が
エンド体100重量部に対し３重量部以上になれば
99％以上の高純度ジシクロペンタジエンに精製し
た場合においても、室温で液状を呈するが、エン
ド体100重量部に対しエキソ体を5.5重量部以上含
有するものが好ましい。 〔発明の効果〕 本発明によれば、エンド形−ジシクロペンタジ
エンを、安価な触媒を用いて簡便な操作で、重合
等の副反応を実質的に起すことなく効率的にエキ
ソ形−ジシクロペンタジエンに異性化することが
できる。また、本発明をエンド体を主成分とする
凝固点の高い高純度ジシクロペンタジエンに適用
すれば、この高純度ジシクロペンタジエンをその
反応性等を損うことなく容易にその凝固点を低下
させ、室温で液体である取扱いに便利なものとな
すことができる。 〔実施例〕 以下、実施例等により、本発明をさらに具体的
に説明するが、これらによつて本発明が限定され
るものではない。 実施例 １ 200mlの三角フラスコに第１表に示す組成のジ
シクロペンタジエン100ｇと酸性白土（空気中350
℃で５時間焼成、水沢化学(株)製）を10ｇ入れて、
80℃で４時間加熱撹拌した。
ジエン中のエンド体の少なくとも一部をエキソ体
に異性化する方法に関するものであり、その目的
とするところは、該異性化によりジシクロペンタ
ジエンの凝固点を低下させ、通常の室温において
液状を呈する高純度ジシクロペンタジエンを提供
せんとするものである。 〔従来の技術〕 ジシクロペンタジエンは農薬、医薬、合成樹脂
等の製造原料として広く使用されている有用な化
合物である。 ジシクロペンタジエンは、工業的には、一般
に、ナフサの熱分解生成物中のいわゆるC5留分
に大量に含まれているシクロペンタジエンを二量
化させて製造されており、様々な純度のものが市
場に供給されている。而して、このジシクロペン
タジエンは、用途によつて高純度のものが要求さ
れており、例えばこれにアクリレートモノマーを
付加させる光学レンズ用モノマーとして用いる場
合には97％以上の純度が、またメタセシス重合触
媒を用いる架橋重合の原料モノマーとしては99％
以上の純度が要求される。 従来、工業的に製造され、市場に供給されてい
るジシクロペンタジエンは、エンド体とエキソ体
からなる立体異性体の混合物であるが、一般にジ
シクロペンタジエンはエンド体がその95〜99％を
占めている。しかるところ、エキソ体は室温で液
体であるが、エンド体の融点は33.6℃と高いた
め、上記のエンド体を主成分とするジシクロペン
タジエンの高純度品は、通常の工場における平均
的環境温度を超える凝固点を有する固体状のもの
である。 しかしながら、固体状のジシクロペンタジエン
を工業的に移送あるいは貯蔵することは極めて煩
雑であるので、通常は加熱によつて液状化して取
り扱つている。しかし、そのためには、移送パイ
プ、貯蔵設備等に保温処理が必要であると共に、
温度維持に多大の経費がかかり不経済である。そ
ればかりでなく、ジシクロペンタジエンは反応性
に富む化合物であるため、不活性ガスを用いるシ
ーリング等によつて酸素との接触による劣化を防
止しているが、高温時における当該シーリングは
低温時に比較しより厳密に行わなければならず、
手間がかかるという問題があつた。 一方、ジシクロペンタジエンの凝固点を低下さ
せる方法としては、例えば、ジシクロペンタジエ
ンに５−アルキリデンビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プト−２−エン又は５−アルケニルビシクロ
〔２，２，１〕ヘプト−２−エンを混合する方法
が知られている（特開昭63−3017号公報、同63−
12612号公報）。しかし、この方法は、例えば合成
樹脂の原料として使用する場合、上記添加物が合
成樹脂の生成反応を阻害したり、得られる合成樹
脂に悪影響を与える等の欠点があつた。 また、ジシクロペンタジエンの凝固点を低下さ
せる他の方法として、凝固点の高いエンド体を凝
固点の低いエキソ体に異性化する方法が考えられ
る。 ジシクロペンタジエンのエンド体をエキソ体に
異性化する方法としては、エンド形−ジシクロ
ペンタジエンを75℃で臭化水素と処理してエキソ
体の臭化水素付加物に変換し、これをアルコール
性水酸化カリウムで処理し、更に170〜190℃に加
熱することによつて残存するエンド体をシクロペ
ンタジエンに分解して除去して、エキソ体を主成
分とするジシクロペンタジエンを得る方法
〔Synthesis，105（1975）〕、及びジシクロペンタ
ジエンを溶媒の存在下に180〜200℃に加熱してエ
ンド体をエキソ体に異性化する方法
〔Angewandte Chemie，72，865（1960）および
Angewandte Chemie，73，241（1961）〕が知ら
れている。しかし、の方法は種々の薬品を必要
とすると共に、操作が煩雑であるという欠点があ
り、またの方法は重合物が多量に生成して目的
物のエキソ体の収率が低いと共に、溶媒の分離が
煩雑であるという欠点があり、何れも満足できる
方法ではない。 更にまた、エンド体のエキソ体への異性化に関
しては、エンド形−ジシクロペンタジエン又はエ
ンド形−ジメチルジシクロペンタジエンの水素化
物であるエンド形−テトラヒドロジシクロペンタ
ジエン又はエンド形−テトラヒドロジメチルジシ
クロペンタジエンを、フリーデル・クラフツ触
媒、Ni−シリカアルミナ、活性アルミナ又は超
強酸等の触媒を用いてそれぞれのエキソ体に異性
化する方法が知られている。しかし、斯かる触媒
を用いてジシクロペンタジエンのエンド体の異性
化を行わんとしても、重合反応が異性化反応に優
先して惹起し、目的とするエキソ体は殆んど得ら
れない。 このように、これまで、簡単な操作で効率よく
エンド体を主成分とするジシクロペンタジエンの
凝固点を低下させる方法は提案されておらず、ま
たジシクロペンタジエンのエンド体を効率よくエ
キソ体に異性化する簡便な方法も提供されていな
い。 〔発明が解決しようとする課題〕 従つて、本発明の目的は、ジシクロペンタジエ
ンのエンド体を簡単な操作で効率よくエキソ体に
異性化する方法を提供せんとするにある。他の目
的は、エンド体を主成分とする高純度ジシクロペ
ンタジエンの凝固点を簡単な操作で効率よく低下
させる方法を提供せんとするにある。更に他の目
的は、室温において液状の高純度ジシクロペンタ
ジエンを提供せんとするにある。 〔課題を解決するための手段〕 斯かる実情において、本発明者らは、上記目的
を達成せんと鋭意研究を行つた結果、特定の触媒
を使用すれば、重合反応を生起させることなく、
ジシクロペンタジエンのエンド体を効率よくエキ
ソ体に異性化できること、並びにエキソ体を一定
量以上含有するジシクロペンタジエン異性化物は
20℃以下の凝固点を示し、通常の環境条件下にお
いて液状を呈し、しかもこの異性化物の反応性は
エンド体を主成分とするジシクロペンタジエンと
全く変りがないことを見出し、本発明を完成し
た。 すなわち、本発明は、エンド体を含有する原料
ジシクロペンタジエンを、活性白土、酸性白土、
ホージヤサイト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライ
ト、オフレタイト／エリオナイト、モルデナイ
ト、フエリエライト、シリカアルミナ及び強酸性
イオン交換樹脂の中から選択された１種以上の触
媒と接触させ、当該エンド体の少なくとも一部を
エキソ体に異性化することを特徴とするジシクロ
ペンタジエンの異性化方法を提供するものであ
る。 本発明の原料ジシクロペンタジエンとしては、
エンド体を含有するものであれば、その製造法、
組成等を問わず種々のものを使用でき、例えば、
不活性な低沸点留分あるいは溶媒を含む低純度の
ジシクロペンタジエンでも、また純度99.8％以上
の高純度ジシクロペンタジエンでも本発明の原料
として使用できる。この中でも、工業的に生産さ
れているエンド体を95〜99重量％含有し、室温で
固体の高純度ジシクロペンタジエンについて本発
明を適用すると、エンド体の少なくとも一部がエ
キソ体に異性化されて室温で液状を呈する異性化
物が得られるので特に好ましい。 触媒としては、上述の活性白土、酸性白土、ホ
ージヤサイト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライ
ト、オフレタイト／エリオナイト、モルデナイ
ト、フエリエライト、シリカアルミナ及び強酸性
イオン交換樹脂の中から選択された１種以上のも
のが使用される。強酸性イオン交換樹脂として
は、例えばアンバーリスト15、16、18及び30、ア
ンバーライト120及び200（ローム・アンド・ハー
ス社）、ダイヤイオンSK−、PK−、HPK−及び
RCP−シリーズ（三菱化成社）、ダウエツクス
50W−シリーズ、HCR−Ｗ、MSC−１（ダウケ
ミカル社）等が挙げられる。 本発明の異性化反応は流通法、回分法等の何れ
の方法によつても行うことができる。触媒の使用
量は、回分法では、原料ジシクロペンタジエンに
対して0.1〜20重量％、特に１〜10重量％が好ま
しい。また流通法の場合、液空間速度（LHSV）
は0.1〜3hr-1、特に0.5〜1hr-1が好ましい。反応
温度は40〜160℃、反応時間は0.5〜４時間が好ま
しい。圧力は常圧下でも加圧下でもよい。 このようにして異性化を行つて得られる異性化
物は、必要に応じて、減圧蒸留を行つて、低沸点
留分を除去すれば高純度ジシクロペンタジエンの
異性化物が得られる。また異性化反応によつて生
成する少量の重合体も当該蒸留操作によつて除去
される。この異性化物は、用途によつて、更に精
製して高純度のものにすることができる。 本発明によれば、原料ジシクロペンタジエンか
ら約90％以上の収率でジシクロペンタジエン異性
化物を得ることができる。そして、ジシクロペン
タジエン異性化物において、エキソ体の含有率が
エンド体100重量部に対し３重量部以上になれば
99％以上の高純度ジシクロペンタジエンに精製し
た場合においても、室温で液状を呈するが、エン
ド体100重量部に対しエキソ体を5.5重量部以上含
有するものが好ましい。 〔発明の効果〕 本発明によれば、エンド形−ジシクロペンタジ
エンを、安価な触媒を用いて簡便な操作で、重合
等の副反応を実質的に起すことなく効率的にエキ
ソ形−ジシクロペンタジエンに異性化することが
できる。また、本発明をエンド体を主成分とする
凝固点の高い高純度ジシクロペンタジエンに適用
すれば、この高純度ジシクロペンタジエンをその
反応性等を損うことなく容易にその凝固点を低下
させ、室温で液体である取扱いに便利なものとな
すことができる。 〔実施例〕 以下、実施例等により、本発明をさらに具体的
に説明するが、これらによつて本発明が限定され
るものではない。 実施例 １ 200mlの三角フラスコに第１表に示す組成のジ
シクロペンタジエン100ｇと酸性白土（空気中350
℃で５時間焼成、水沢化学(株)製）を10ｇ入れて、
80℃で４時間加熱撹拌した。
【表】
【表】
これを室温まで冷却し、過した後、減圧蒸留
を行い、無色透明の液状物91.2ｇを得た。この組
成はエンド形−ジシクロペンタジエン66.8重量
％、エキソ形−ジシクロペンタジエン33.2重量％
であり、凝固点は−44.0℃であつた。 実施例 ２〜９ 触媒の種類および反応温度を第２表に示すよう
に変えた以外は実施例１と同様にして反応を行つ
た。結果を第２表に示す。
を行い、無色透明の液状物91.2ｇを得た。この組
成はエンド形−ジシクロペンタジエン66.8重量
％、エキソ形−ジシクロペンタジエン33.2重量％
であり、凝固点は−44.0℃であつた。 実施例 ２〜９ 触媒の種類および反応温度を第２表に示すよう
に変えた以外は実施例１と同様にして反応を行つ
た。結果を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
実施例 10〜12
反応温度を110℃、65℃及び50℃に変えた以外
は実施例１と同様にして反応を行つた。結果を第
３表に示す。 比較例 １ 触媒として無水塩化アルミニウム２ｇを用い、
反応時間を１時間とした以外は実施例12と同様に
反応を行つた。結果を第３表に示す。 比較例 ２ 触媒として三フツ化ホウ素２ｇを用いた以外は
比較例１と同様にして反応を行つた。結果を第３
表に示す。
は実施例１と同様にして反応を行つた。結果を第
３表に示す。 比較例 １ 触媒として無水塩化アルミニウム２ｇを用い、
反応時間を１時間とした以外は実施例12と同様に
反応を行つた。結果を第３表に示す。 比較例 ２ 触媒として三フツ化ホウ素２ｇを用いた以外は
比較例１と同様にして反応を行つた。結果を第３
表に示す。
【表】
参考例
実施例１で精製したジシクロペンタジエン異性
化物のメタセシス触媒を用いた架橋重合における
使用例を説明する。 触媒成分溶液Ａの調製 六塩化タングステン20ｇを乾燥トルエン70ml
に窒素気流中で添加し、次いでノニルフエノー
ル21ｇおよびトルエン16mlよりなる溶液を添加
して0.5Mのタングステン含有触媒溶液を調製
し、この溶液に窒素ガスを一晩通じて生成する
塩化水素ガスを除去して重合用触媒とした。 該触媒溶液10ml、アセチルアセトン1.0ml、
精製ジシクロペンタジエン異性化物500mlを混
合し、タングステン含量0.001M溶液Ａを調製
した。該溶液Ａは５℃で貯蔵しても凝固しなか
つた。 活性化剤成分溶液Ｂの調製 ジエチルアルミニウムクロライド0.18ｇ、イ
ソプロピルエーテル0.375ml、精製ジシクロペ
ンタジエン異性化物500mlを混合して、アルミ
ニウム分として0.003Mの溶液Ｂを調製した。
該溶液Ｂも５℃で貯蔵しても凝固しなかつた。 架橋重合 溶液A1ml、溶液B1mlを試験管内で混合する
ことにより重合を行わしめた。混合時の温度は
25℃であつた。試験管をはげしく振とうする
と、短かい誘導時間を経た後、急激な発熱が認
められ、固型の不溶性ポリマーが生成した。重
合を開始するまでの時間およびサンプルの最高
温度は第４表に示す通りで、エンド体を主成分
とするジシクロペンタジエンの場合との差は殆
んど認められなかつた。
化物のメタセシス触媒を用いた架橋重合における
使用例を説明する。 触媒成分溶液Ａの調製 六塩化タングステン20ｇを乾燥トルエン70ml
に窒素気流中で添加し、次いでノニルフエノー
ル21ｇおよびトルエン16mlよりなる溶液を添加
して0.5Mのタングステン含有触媒溶液を調製
し、この溶液に窒素ガスを一晩通じて生成する
塩化水素ガスを除去して重合用触媒とした。 該触媒溶液10ml、アセチルアセトン1.0ml、
精製ジシクロペンタジエン異性化物500mlを混
合し、タングステン含量0.001M溶液Ａを調製
した。該溶液Ａは５℃で貯蔵しても凝固しなか
つた。 活性化剤成分溶液Ｂの調製 ジエチルアルミニウムクロライド0.18ｇ、イ
ソプロピルエーテル0.375ml、精製ジシクロペ
ンタジエン異性化物500mlを混合して、アルミ
ニウム分として0.003Mの溶液Ｂを調製した。
該溶液Ｂも５℃で貯蔵しても凝固しなかつた。 架橋重合 溶液A1ml、溶液B1mlを試験管内で混合する
ことにより重合を行わしめた。混合時の温度は
25℃であつた。試験管をはげしく振とうする
と、短かい誘導時間を経た後、急激な発熱が認
められ、固型の不溶性ポリマーが生成した。重
合を開始するまでの時間およびサンプルの最高
温度は第４表に示す通りで、エンド体を主成分
とするジシクロペンタジエンの場合との差は殆
んど認められなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エンド体を含有する原料ジシクロペンタジエ
ンを、活性白土、酸性白土、ホージヤサイト、Ｘ
型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、オフレタイト／
エリオナイト、モルデナイト、フエリエライト、
シリカアルミナ及び強酸性イオン交換樹脂の中か
ら選択された１種以上の触媒と接触させ、当該エ
ンド体の少なくとも一部をエキソ体に異性化する
ことを特徴とするジシクロペンタジエンの異性化
方法。 ２ 原料ジシクロペンタジエンがエンド体を95重
量％以上含有するジシクロペンタジエンであり、
異性化物がエンド体100重量部に対しエキソ体を
３重量部以上含有するジシクロペンタジエンであ
る請求項１記載の異性化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63166538A JPH0217130A (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | ジシクロペンタジエンの異性化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63166538A JPH0217130A (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | ジシクロペンタジエンの異性化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0217130A JPH0217130A (ja) | 1990-01-22 |
| JPH0443890B2 true JPH0443890B2 (ja) | 1992-07-20 |
Family
ID=15833140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63166538A Granted JPH0217130A (ja) | 1988-07-04 | 1988-07-04 | ジシクロペンタジエンの異性化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0217130A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5245108A (en) * | 1991-08-29 | 1993-09-14 | Shell Research Limited | Cycloolefin purification method |
| JP2004123762A (ja) * | 2000-06-30 | 2004-04-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 洗浄剤および洗浄方法 |
| CN100374400C (zh) * | 2006-08-17 | 2008-03-12 | 天津大学 | 由桥式双环戊二烯或环戊二烯制备挂式双环戊二烯的方法 |
| CN107915565B (zh) * | 2017-12-08 | 2020-09-25 | 西安近代化学研究所 | 一种由桥式双环戊二烯异构化制备挂式双环戊二烯的方法 |
| CN116947587B (zh) * | 2023-07-21 | 2026-04-14 | 天津大学 | 一种分子筛催化聚合合成挂式四环十二碳烯的方法 |
-
1988
- 1988-07-04 JP JP63166538A patent/JPH0217130A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0217130A (ja) | 1990-01-22 |
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