JPH0443954B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0443954B2 JPH0443954B2 JP57134454A JP13445482A JPH0443954B2 JP H0443954 B2 JPH0443954 B2 JP H0443954B2 JP 57134454 A JP57134454 A JP 57134454A JP 13445482 A JP13445482 A JP 13445482A JP H0443954 B2 JPH0443954 B2 JP H0443954B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- group
- groups
- tsz
- hydrorefining
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/06—Gasoil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は原油留分から低流動点石油製品を製造
する方法に関するものであり、更に詳しく言えば
パラフイン基原油を原料とし、電気機器の絶縁及
び冷却用の絶縁油、種々の方式の冷凍機用の潤滑
油並びに潤滑油の基油のような低流動点石油製品
を、ナフテン基原油のような特殊な希少原油を使
用することなく、経済的に製造する方法に関する
ものである。 従来、絶縁油、冷凍機油或いは潤滑油基油のよ
うな低流動点石油製品の原料として使用可能なも
のはナフテン基原油に限られていた。しかしなが
ら、斯るナフテン基原油の産出量は少なく、今後
これら低流動点石油製品の需要に見合つた供給量
の確保が困難な動向にある。 この為にパラフイン基原油からこれら低流動点
石油製品を作る試みが種々なされているが、幾つ
かの問題点を有している。第１の問題は、斯る低
流動点石油製品の製造において必要とされるワツ
クス分を除去し流動点を低下させる脱ろう操作を
通常のプロパン法或いはMEX法にて行なつた場
合に流動点を−20℃程度にするのが限度であり、
JIS規格の−27.5℃以下（絶縁油２号、冷凍機油
２，３号）或いは−35℃以下（冷凍機油１号）を
達成することは通常不可能であるということであ
る。更に、特殊な潤滑油基油に要求される−40℃
以下の流動点は到底不可能である。 最近、パラフイン基原油を原料とし、触媒とし
て結晶性ゼオライト物質であるZSM−５等を使
用して触媒反応によりワツクス分を除去し低流動
点石油製品を製造する接触脱ろう法が提案されて
いるが、最終低流動点石油製品の収率及び流動点
において未だ満足し得るものではなかつた。 本発明者等は種々の研究、実験の結果、パラフ
イン基原油を原料とした場合に接触脱ろう法を満
足できる態様で実施するための要件は触媒の選
択、脱ろう操作条件、更に脱ろう操作前後におけ
る原料或いは生成物の処理等であることを見出し
た。斯る知見から基づき更に実験を重ねた結果、
触媒としては結晶性ゼオライトTSZが好適であ
ることが分つた。結晶性ゼオライトTSZの好ま
しい使用形態は、水素あるいは金属イオン交換形
であり、更にこの形態に金属に担持したものであ
る。斯る金属としては元素周期律表第族（鉄族
及び白金族）、第Ａ族（アルカリ土類金属）等
の少なくとも一種であり、特に好ましい金属はニ
ツケル、パラジウム及び白金のグループから選択
された少なくとも一種である。ゼオライトTSZ
とは本出願人に係る特許出願（特公昭61−440805
号）に開示されるものである。 ゼオライトTSZは次の方法により製造するこ
とができる。即ち、シリカ源、アルミナ源、アル
カリ源及び水を含有する無機反応材料からなり、
かつ下記のモル比により表示して次の組成： SiO2／Al2O3 10−130 M2/oＯ／SiO2 0.03−0.5 H2Ｏ／M2/oＯ 100−1000 X-／SiO2 0.01−20 （ここで、Ｍは元素周期律表の第族および同
表第Ａ族から選択される金属イオンであり、ｎ
はその金属陽イオンの原子価であり、X-は鉱化
剤の陰イオンである。） を有する水性反応混合物を調製し、自己圧ににお
いて、約120℃〜約230℃の範囲で約10時間〜約20
時間維持する。結晶化した固体生成物を濾過分離
し、水で洗浄後、乾燥して得ることができる。 即ち、ゼオライトTSZとは、酸化物のモル比
で表示して 0.8−1.5M2/oＯ・Al2O3・10−100SiO2・ZH2Ｏ （ここで、Ｍは、元素周期律表第族及び第
Ａ族の金属陽イオンの群から選択された少なくと
も一種であり、また元素周期律表第族及び第
Ａ族の金属陽イオンはアルカリ金属イオン及びア
ルカリ土類金属陽イオンの群から選択された少な
くとも一種であり、さらにアルカリ金属イオン及
びアルカリ土類金属イオンはナトリウム陽イオ
ン、リチウム陽イオン及びカルシウム陽イオンの
群から選択された少なくとも一種であり、ｎはそ
の金属陽イオンの原子価であり、Ｚは、０−40で
ある。）の化学組成を有し、かつ、少なくとも第
１表に表した格子面間隔を示す粉末Ｘ線回折図形
を有する結晶性アルミノ珪酸塩を用い、該結晶性
アルミノ珪酸塩の金属イオン（Ｍ）を水素イオン
形及び／又はNi，Pd，Ptの群から選択される少
なくとも一種である金属イオンに交換せしめたこ
とを特徴とする結晶性アルミノ珪酸塩である。 第 １ 表 格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Io） 11.2±0.2 S. 10.1±0.2 S. 7.5±0.15 W. 6.03±0.1 M. 3.86±0.05 V.S. 3.82±0.05 S. 3.76±0.05 S. 3.72±0.05 S. 3.64±0.05 S. 又、本発明者等は上記ゼオライトTSZを利用
した接触脱ろう操作及び水素化精製を組合せた方
式により低流動点石油製品を高収率にて製造し得
ることを見出した。 本発明にて使用される触媒は、前記のようにし
て調製したゼオライトTSZを酸化処理又は塩化
アンモニウム処理等により水素形TSZにした後
前記金属を担持させたものにバインダとしてアル
ミナ、粘土類、シリカ、シリカ−アルミナ、金属
酸化物（例えばジルコニアマグネシア等）を混合
し配合させたものである。バインダの添加量は５
〜50％とすることができるが、好ましくは15〜30
％である。又、本発明においては、上記の如きバ
インダを何ら有さないTSZのみから成る触媒を
有効に使用し得ることが分つた。 従つて、本発明の目的はパラフイン基原油を原
料とし、−20℃以下の流動点を有した低流動点石
油製品を高収率にて製造する方法を提供すること
である。 本発明を要約すると、本発明に係る低流動点石
油製品の製造法は、 原料原油として例えばアラビアンライトのよ
うなパラフイン基原油を使用し、 蒸留により沸点範囲330〓〜900〓（166.6℃
〜482.2℃）の原料油を採取し、 原料油を予め水素化精製し、或いは水素化精
製を施すことなく、 原料油をゼオライトTSZを含有する触媒を
充填した固定床反応器に水素加圧下にて所定の
反応器温度、所定の流通速度で通し、原料油中
のワツクス分を選択的に軽質炭化水素へと分解
除去する接触脱ろう操作を行ない、 接触脱ろう操作によつて得られた生成油を、
例えば引火点或いは粘度等を考慮して低流動点
石油製品の規格を満たすべく分留し、 好ましくは、接触脱ろう操作の原料油が水素
化精製されていない場合には上記の分留操作の
前あるいは後に水素化処理を行ない、又原料油
が予め水素精製されていた場合にも必要に応じ
再度の水素化処理を行ない、 又、製品規格への適合性或いは製品性能の一
層の向上を図るために、原料油或いは接触脱ろ
う生成油の水素化精製の程度によつて、白土処
理等の後処理を施す、 上記の如くに構成される本発明に係る製造法に
よつてパラフイン基原油から低流動点石油製品を
従来の溶剤脱ろう法及び接触脱ろう法に比較して
高収率でしかも経済的に製造することができる。 次に実施例を掲げて本発明について説明する。 実施例 １ 接触脱ろう操作に使用した触媒はゼオライト
TSZを70wt％（Ni0.8wt％含む）及びバインダと
してのアルミナを30wt％含むものであつた。又、
ゼオライトTSZは次のようにして調製した。 510ｇの純水中に12ｇの硫酸アルミニウムを溶
解し、更に17.1ｇの濃硫酸（95wt％）および54ｇ
の塩化ナトリウムを添加し、硫酸アルミニウム溶
液を調製した。この硫酸アルミニウム溶液を75ｇ
の水と189ｇの水ガラス（Na2Ｏ；9.5wt％
SiO2；28.6wt％）（日本工業規格３号水ガラス）
の混合溶液に撹拌しながら混合し、酸化物のモル
比で表示して3.9Na2Ｏ・Al2O3・50SiO2・
2184H2Ｏの組成を有する水性反応混合物を得た。
この場合、鉱化剤たる塩化ナトリウムのCl／
SiO2モル比は1.02であつた。水性反応混合物を
SUS製オートクレーブに張り込み昇温し、自己
圧において、180℃で20時間加熱維持した。結晶
化した固体成生物を濾過分離し、水で洗浄後110
℃で乾燥した。この固体生成物の資料を化学分析
に供したところ、Na2Ｏ；2.6wt％、Al2O3；
4.23wt％、SiO2；84.8wt％、H2Ｏ；8.4wt％の化
学組成が得られた。これを酸化物のモル比で表示
すると次の通りであつた。 1.01Na2Ｏ・Al2O3・34.1SiO2・11.2H2Ｏ この生成物をＸ線分析に供したところ、第２表
に示す結果を得た。
する方法に関するものであり、更に詳しく言えば
パラフイン基原油を原料とし、電気機器の絶縁及
び冷却用の絶縁油、種々の方式の冷凍機用の潤滑
油並びに潤滑油の基油のような低流動点石油製品
を、ナフテン基原油のような特殊な希少原油を使
用することなく、経済的に製造する方法に関する
ものである。 従来、絶縁油、冷凍機油或いは潤滑油基油のよ
うな低流動点石油製品の原料として使用可能なも
のはナフテン基原油に限られていた。しかしなが
ら、斯るナフテン基原油の産出量は少なく、今後
これら低流動点石油製品の需要に見合つた供給量
の確保が困難な動向にある。 この為にパラフイン基原油からこれら低流動点
石油製品を作る試みが種々なされているが、幾つ
かの問題点を有している。第１の問題は、斯る低
流動点石油製品の製造において必要とされるワツ
クス分を除去し流動点を低下させる脱ろう操作を
通常のプロパン法或いはMEX法にて行なつた場
合に流動点を−20℃程度にするのが限度であり、
JIS規格の−27.5℃以下（絶縁油２号、冷凍機油
２，３号）或いは−35℃以下（冷凍機油１号）を
達成することは通常不可能であるということであ
る。更に、特殊な潤滑油基油に要求される−40℃
以下の流動点は到底不可能である。 最近、パラフイン基原油を原料とし、触媒とし
て結晶性ゼオライト物質であるZSM−５等を使
用して触媒反応によりワツクス分を除去し低流動
点石油製品を製造する接触脱ろう法が提案されて
いるが、最終低流動点石油製品の収率及び流動点
において未だ満足し得るものではなかつた。 本発明者等は種々の研究、実験の結果、パラフ
イン基原油を原料とした場合に接触脱ろう法を満
足できる態様で実施するための要件は触媒の選
択、脱ろう操作条件、更に脱ろう操作前後におけ
る原料或いは生成物の処理等であることを見出し
た。斯る知見から基づき更に実験を重ねた結果、
触媒としては結晶性ゼオライトTSZが好適であ
ることが分つた。結晶性ゼオライトTSZの好ま
しい使用形態は、水素あるいは金属イオン交換形
であり、更にこの形態に金属に担持したものであ
る。斯る金属としては元素周期律表第族（鉄族
及び白金族）、第Ａ族（アルカリ土類金属）等
の少なくとも一種であり、特に好ましい金属はニ
ツケル、パラジウム及び白金のグループから選択
された少なくとも一種である。ゼオライトTSZ
とは本出願人に係る特許出願（特公昭61−440805
号）に開示されるものである。 ゼオライトTSZは次の方法により製造するこ
とができる。即ち、シリカ源、アルミナ源、アル
カリ源及び水を含有する無機反応材料からなり、
かつ下記のモル比により表示して次の組成： SiO2／Al2O3 10−130 M2/oＯ／SiO2 0.03−0.5 H2Ｏ／M2/oＯ 100−1000 X-／SiO2 0.01−20 （ここで、Ｍは元素周期律表の第族および同
表第Ａ族から選択される金属イオンであり、ｎ
はその金属陽イオンの原子価であり、X-は鉱化
剤の陰イオンである。） を有する水性反応混合物を調製し、自己圧ににお
いて、約120℃〜約230℃の範囲で約10時間〜約20
時間維持する。結晶化した固体生成物を濾過分離
し、水で洗浄後、乾燥して得ることができる。 即ち、ゼオライトTSZとは、酸化物のモル比
で表示して 0.8−1.5M2/oＯ・Al2O3・10−100SiO2・ZH2Ｏ （ここで、Ｍは、元素周期律表第族及び第
Ａ族の金属陽イオンの群から選択された少なくと
も一種であり、また元素周期律表第族及び第
Ａ族の金属陽イオンはアルカリ金属イオン及びア
ルカリ土類金属陽イオンの群から選択された少な
くとも一種であり、さらにアルカリ金属イオン及
びアルカリ土類金属イオンはナトリウム陽イオ
ン、リチウム陽イオン及びカルシウム陽イオンの
群から選択された少なくとも一種であり、ｎはそ
の金属陽イオンの原子価であり、Ｚは、０−40で
ある。）の化学組成を有し、かつ、少なくとも第
１表に表した格子面間隔を示す粉末Ｘ線回折図形
を有する結晶性アルミノ珪酸塩を用い、該結晶性
アルミノ珪酸塩の金属イオン（Ｍ）を水素イオン
形及び／又はNi，Pd，Ptの群から選択される少
なくとも一種である金属イオンに交換せしめたこ
とを特徴とする結晶性アルミノ珪酸塩である。 第 １ 表 格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Io） 11.2±0.2 S. 10.1±0.2 S. 7.5±0.15 W. 6.03±0.1 M. 3.86±0.05 V.S. 3.82±0.05 S. 3.76±0.05 S. 3.72±0.05 S. 3.64±0.05 S. 又、本発明者等は上記ゼオライトTSZを利用
した接触脱ろう操作及び水素化精製を組合せた方
式により低流動点石油製品を高収率にて製造し得
ることを見出した。 本発明にて使用される触媒は、前記のようにし
て調製したゼオライトTSZを酸化処理又は塩化
アンモニウム処理等により水素形TSZにした後
前記金属を担持させたものにバインダとしてアル
ミナ、粘土類、シリカ、シリカ−アルミナ、金属
酸化物（例えばジルコニアマグネシア等）を混合
し配合させたものである。バインダの添加量は５
〜50％とすることができるが、好ましくは15〜30
％である。又、本発明においては、上記の如きバ
インダを何ら有さないTSZのみから成る触媒を
有効に使用し得ることが分つた。 従つて、本発明の目的はパラフイン基原油を原
料とし、−20℃以下の流動点を有した低流動点石
油製品を高収率にて製造する方法を提供すること
である。 本発明を要約すると、本発明に係る低流動点石
油製品の製造法は、 原料原油として例えばアラビアンライトのよ
うなパラフイン基原油を使用し、 蒸留により沸点範囲330〓〜900〓（166.6℃
〜482.2℃）の原料油を採取し、 原料油を予め水素化精製し、或いは水素化精
製を施すことなく、 原料油をゼオライトTSZを含有する触媒を
充填した固定床反応器に水素加圧下にて所定の
反応器温度、所定の流通速度で通し、原料油中
のワツクス分を選択的に軽質炭化水素へと分解
除去する接触脱ろう操作を行ない、 接触脱ろう操作によつて得られた生成油を、
例えば引火点或いは粘度等を考慮して低流動点
石油製品の規格を満たすべく分留し、 好ましくは、接触脱ろう操作の原料油が水素
化精製されていない場合には上記の分留操作の
前あるいは後に水素化処理を行ない、又原料油
が予め水素精製されていた場合にも必要に応じ
再度の水素化処理を行ない、 又、製品規格への適合性或いは製品性能の一
層の向上を図るために、原料油或いは接触脱ろ
う生成油の水素化精製の程度によつて、白土処
理等の後処理を施す、 上記の如くに構成される本発明に係る製造法に
よつてパラフイン基原油から低流動点石油製品を
従来の溶剤脱ろう法及び接触脱ろう法に比較して
高収率でしかも経済的に製造することができる。 次に実施例を掲げて本発明について説明する。 実施例 １ 接触脱ろう操作に使用した触媒はゼオライト
TSZを70wt％（Ni0.8wt％含む）及びバインダと
してのアルミナを30wt％含むものであつた。又、
ゼオライトTSZは次のようにして調製した。 510ｇの純水中に12ｇの硫酸アルミニウムを溶
解し、更に17.1ｇの濃硫酸（95wt％）および54ｇ
の塩化ナトリウムを添加し、硫酸アルミニウム溶
液を調製した。この硫酸アルミニウム溶液を75ｇ
の水と189ｇの水ガラス（Na2Ｏ；9.5wt％
SiO2；28.6wt％）（日本工業規格３号水ガラス）
の混合溶液に撹拌しながら混合し、酸化物のモル
比で表示して3.9Na2Ｏ・Al2O3・50SiO2・
2184H2Ｏの組成を有する水性反応混合物を得た。
この場合、鉱化剤たる塩化ナトリウムのCl／
SiO2モル比は1.02であつた。水性反応混合物を
SUS製オートクレーブに張り込み昇温し、自己
圧において、180℃で20時間加熱維持した。結晶
化した固体成生物を濾過分離し、水で洗浄後110
℃で乾燥した。この固体生成物の資料を化学分析
に供したところ、Na2Ｏ；2.6wt％、Al2O3；
4.23wt％、SiO2；84.8wt％、H2Ｏ；8.4wt％の化
学組成が得られた。これを酸化物のモル比で表示
すると次の通りであつた。 1.01Na2Ｏ・Al2O3・34.1SiO2・11.2H2Ｏ この生成物をＸ線分析に供したところ、第２表
に示す結果を得た。
【表】
【表】
このＸ線分析は、粉末Ｘ線回折の常法によつて
行なつた。照射線は、銅のＫアルフア二重線であ
り、Ｘ線管電圧および管電流はそれぞれ40KVお
よび70mAとした。回折角2θおよび回折線の強度
の測定には、ゴニオメーター、ストリツプチヤー
トペン記録計を備えたシンチレーシヨンカウンタ
ーを使用した。このとき、走査速度は2θ回転で
2°／分、レートメーターの時定数は１秒を採用し
た。 このTSZ生成物25ｇを、5wt％の塩化アンモニ
ウム溶液をゼオライト１ｇ当り15mlずつ使用し
て、80℃で合計４回イオン交換処理をした。各回
の処理時間を２時間とした。次いでイオン交換生
成物を十分に水洗した後、110℃で乾燥し、更に
空気中540℃で３時間焼成することによりＨ（水素
形）−TSZを得た。このＨ−TSZを化学分析した
ところNa2Ｏを0.02wt％含有していた。 次いで、このＨ−TSZに別途製造したアルミ
ナバインダをAl2O3として30wt％相当量混合し、
水を加えて混練後、押出成形をして直径1.5mmの
ペレツトを造つた後、更に空気中400℃で焼成し
た。更にニツケルを含有させる為、１規定の硝酸
ニツケル水溶液を前記TSZペレツト１ｇ当り３
ml使用して、80℃で３時間イオン交換処理をし
た。しある後、十分に水洗し、更に110℃で乾燥
後、空気中540℃で３時間焼成することにより
Ni，Ｈ−TSZを得た。これを化学分析したとこ
ろNi0.18wt％であつた。Pb、Ｈ−TSZ、Pt、Ｈ
−TSZについては、Pb0.27wt％、Pt0.31wt％の
ものを得た。Pb、Ｈ−TSZは、一般に使用され
る0.1規定のパラジウムアンモニア錯イオンPb
（NH3）4 2+含有水溶液を、又、Pt、Ｈ−TSZにつ
いても0.1規定の白金アンモニア錯イオンPt
（NH3）4 2+含有水溶液を使用して通常のイオン交
換処理により調製した。 一方水素化精製用触媒としては、Ni、Co、Mo
又はＷ化合物の内、少なくとも一つを、アルミナ
又はシリカアルミナに担持させたもので、通常使
用されるものである。 実施例 ２ 供給原料油はアラビアンライト及びイラニアン
ライトを蒸留し、表３に示すように沸点範囲330
〓〜900〓（165.6℃〜482.2℃）の留分として得
られたものであつた。
行なつた。照射線は、銅のＫアルフア二重線であ
り、Ｘ線管電圧および管電流はそれぞれ40KVお
よび70mAとした。回折角2θおよび回折線の強度
の測定には、ゴニオメーター、ストリツプチヤー
トペン記録計を備えたシンチレーシヨンカウンタ
ーを使用した。このとき、走査速度は2θ回転で
2°／分、レートメーターの時定数は１秒を採用し
た。 このTSZ生成物25ｇを、5wt％の塩化アンモニ
ウム溶液をゼオライト１ｇ当り15mlずつ使用し
て、80℃で合計４回イオン交換処理をした。各回
の処理時間を２時間とした。次いでイオン交換生
成物を十分に水洗した後、110℃で乾燥し、更に
空気中540℃で３時間焼成することによりＨ（水素
形）−TSZを得た。このＨ−TSZを化学分析した
ところNa2Ｏを0.02wt％含有していた。 次いで、このＨ−TSZに別途製造したアルミ
ナバインダをAl2O3として30wt％相当量混合し、
水を加えて混練後、押出成形をして直径1.5mmの
ペレツトを造つた後、更に空気中400℃で焼成し
た。更にニツケルを含有させる為、１規定の硝酸
ニツケル水溶液を前記TSZペレツト１ｇ当り３
ml使用して、80℃で３時間イオン交換処理をし
た。しある後、十分に水洗し、更に110℃で乾燥
後、空気中540℃で３時間焼成することにより
Ni，Ｈ−TSZを得た。これを化学分析したとこ
ろNi0.18wt％であつた。Pb、Ｈ−TSZ、Pt、Ｈ
−TSZについては、Pb0.27wt％、Pt0.31wt％の
ものを得た。Pb、Ｈ−TSZは、一般に使用され
る0.1規定のパラジウムアンモニア錯イオンPb
（NH3）4 2+含有水溶液を、又、Pt、Ｈ−TSZにつ
いても0.1規定の白金アンモニア錯イオンPt
（NH3）4 2+含有水溶液を使用して通常のイオン交
換処理により調製した。 一方水素化精製用触媒としては、Ni、Co、Mo
又はＷ化合物の内、少なくとも一つを、アルミナ
又はシリカアルミナに担持させたもので、通常使
用されるものである。 実施例 ２ 供給原料油はアラビアンライト及びイラニアン
ライトを蒸留し、表３に示すように沸点範囲330
〓〜900〓（165.6℃〜482.2℃）の留分として得
られたものであつた。
【表】
【表】
上記の如くして得られた原料油を実施例１に示
す触媒を用いて接触脱ろう処理し、該接触脱ろう
処理により得られた生成油の550〓（287.8℃）以
上の留分を供給油として水素化精製処理工程へと
供給し低流動点石油製品を製造した（第１図）。
その結果を第４表に示す。
す触媒を用いて接触脱ろう処理し、該接触脱ろう
処理により得られた生成油の550〓（287.8℃）以
上の留分を供給油として水素化精製処理工程へと
供給し低流動点石油製品を製造した（第１図）。
その結果を第４表に示す。
【表】
【表】
実施例 ３
原料油を実施例１に示す触媒を用いて接触脱ろ
う処理し、該接触脱ろう処理により得られた生成
油を直接供給油として水素化精製処理工程に通し
低流動点石油製品を製造した（第２図）。その結
果を第５表に示す。
う処理し、該接触脱ろう処理により得られた生成
油を直接供給油として水素化精製処理工程に通し
低流動点石油製品を製造した（第２図）。その結
果を第５表に示す。
【表】
実施例 ４
原料油を先ず水素化精製し、次いで実施例１に
示す触媒に用いて接触脱ろう処理工程へと前記水
素化精製処理工程で精製された生成油から軽質分
を分離したものを供給油として供給し、低流動点
石油製品を製造した（第３図）。その結果を第６
表に示す。
示す触媒に用いて接触脱ろう処理工程へと前記水
素化精製処理工程で精製された生成油から軽質分
を分離したものを供給油として供給し、低流動点
石油製品を製造した（第３図）。その結果を第６
表に示す。
【表】
実施例 ５
実施例１〜３の生成物の内550〓〜725〓
（287.8℃〜385℃）留分は絶縁油にすることがで
きた（表７）。 実施例 ６ 実施例１〜３の生成物の内725〓（385℃）留分
は冷凍機油とすることができた（表８）。 実施例 ７ 実施例１〜３の生成物に後処理（水素化精製或
いは白土処理等）を施し、絶縁油及び冷凍機油を
製造することができ、又製品の品質を向上させる
ことができた（表９）。
（287.8℃〜385℃）留分は絶縁油にすることがで
きた（表７）。 実施例 ６ 実施例１〜３の生成物の内725〓（385℃）留分
は冷凍機油とすることができた（表８）。 実施例 ７ 実施例１〜３の生成物に後処理（水素化精製或
いは白土処理等）を施し、絶縁油及び冷凍機油を
製造することができ、又製品の品質を向上させる
ことができた（表９）。
【表】
【表】
＊＊ 未測定
【表】
比較例
接触脱ろう操作に使用する触媒として従来公知
のゼオライトZSM−５のニツケル水素形を次の
ようにして調製した。 165ｇの純水中に6.1ｇの硫酸アルミニウムを溶
解し、これに更に12ｇの濃硫酸（95wt％）およ
び21ｇのテトラプロピルアンモニウムプロマイド
（TPA Br）を添加して混合溶液（Ａ液）を調製
した。次に、100ｇの純水と165ｇの水ガラス
（Na2Ｏ；9.4wt％ SiO2；29.4wt％）との混合溶
液（Ｂ液）を調製し、更に63ｇの塩化ナトリウム
を250ｇの純水に溶解させた塩化ナトリウム水溶
液を調製した。上記Ａ液およびＢ液を同時に塩化
ナトリウム水溶液中に撹拌しながら滴下し、混合
し、酸化物のモル比で表示して4.3（TPA）2
O.5.6Na2Ｏ・Al2O3・88SiO2・5735H2Ｏの組成
を有する水性反応混合物を得た。この水性反応混
合物をSUS製オートクレーブに張り込み、昇温
し、自己圧において160℃で20時間加熱維持した。
結晶化した固体生成物を濾過分離し、水で洗浄後
110℃で乾燥した。この結晶生成物を粉末Ｘ線回
折法により分析したところ、その回折図は米国特
許第3702886号に記載された粉末Ｘ線回折図と一
致し、結晶生成物がZSM−５であることが確認
できた。 このようにして造つたZSM−５ 25ｇを空気
中540℃で時間焼成し、次いで5wt％の塩化アン
モニウム溶液をゼオライト１ｇ当り15mlずつ使用
して４回、80℃でイオン交換操作をした。各回の
操作時間を1.5時間ずつとした。次いで、イオン
交換生成物を十分に水洗いした後、110℃で乾燥
し、更に空気中540℃で３時間焼成することによ
り−Ｈ−ZSM−５−を得た。この−Ｈ−ZSM−
５−を化学分析したところNa2Ｏ：0.02wt％、
Al2O3：3.18wt％、SiO2：96.60wt％の組成値で
あつた。（SiO2／Al2O3＝51.6） 次いで、このＨ−ZSM−５に別途製造したア
ルミナバインダをAl2O3として30wt％相当量混合
し水を加えて混練後、押出成形をして直径1.5mm
のペレツトを造つた後、110℃で乾燥し、更に空
気中400℃で焼成した。更にニツケルを含有させ
るため、１規定の硝酸ニツケル水溶液を前記
ZSM−５ペレツト１ｇ当り３ml使用して３時間
80℃でイオン交換処理をした後、十分に水洗し、
更に110℃で乾燥、540℃で３時間焼成することに
よりNi、Ｈ−ZSM−５を得た。これを化学分析
したところNi0.77wt％であつた。 表10は接触脱ろう処理の触媒として上記ZSM
−５を使用した、実施例２(1)及び３(1)と比較され
る比較例１及び２を示すものであり、表11は接触
脱ろう処理として上記ZSM−５を使用した、実
施例４(1)と比較される比較例３を示す。
のゼオライトZSM−５のニツケル水素形を次の
ようにして調製した。 165ｇの純水中に6.1ｇの硫酸アルミニウムを溶
解し、これに更に12ｇの濃硫酸（95wt％）およ
び21ｇのテトラプロピルアンモニウムプロマイド
（TPA Br）を添加して混合溶液（Ａ液）を調製
した。次に、100ｇの純水と165ｇの水ガラス
（Na2Ｏ；9.4wt％ SiO2；29.4wt％）との混合溶
液（Ｂ液）を調製し、更に63ｇの塩化ナトリウム
を250ｇの純水に溶解させた塩化ナトリウム水溶
液を調製した。上記Ａ液およびＢ液を同時に塩化
ナトリウム水溶液中に撹拌しながら滴下し、混合
し、酸化物のモル比で表示して4.3（TPA）2
O.5.6Na2Ｏ・Al2O3・88SiO2・5735H2Ｏの組成
を有する水性反応混合物を得た。この水性反応混
合物をSUS製オートクレーブに張り込み、昇温
し、自己圧において160℃で20時間加熱維持した。
結晶化した固体生成物を濾過分離し、水で洗浄後
110℃で乾燥した。この結晶生成物を粉末Ｘ線回
折法により分析したところ、その回折図は米国特
許第3702886号に記載された粉末Ｘ線回折図と一
致し、結晶生成物がZSM−５であることが確認
できた。 このようにして造つたZSM−５ 25ｇを空気
中540℃で時間焼成し、次いで5wt％の塩化アン
モニウム溶液をゼオライト１ｇ当り15mlずつ使用
して４回、80℃でイオン交換操作をした。各回の
操作時間を1.5時間ずつとした。次いで、イオン
交換生成物を十分に水洗いした後、110℃で乾燥
し、更に空気中540℃で３時間焼成することによ
り−Ｈ−ZSM−５−を得た。この−Ｈ−ZSM−
５−を化学分析したところNa2Ｏ：0.02wt％、
Al2O3：3.18wt％、SiO2：96.60wt％の組成値で
あつた。（SiO2／Al2O3＝51.6） 次いで、このＨ−ZSM−５に別途製造したア
ルミナバインダをAl2O3として30wt％相当量混合
し水を加えて混練後、押出成形をして直径1.5mm
のペレツトを造つた後、110℃で乾燥し、更に空
気中400℃で焼成した。更にニツケルを含有させ
るため、１規定の硝酸ニツケル水溶液を前記
ZSM−５ペレツト１ｇ当り３ml使用して３時間
80℃でイオン交換処理をした後、十分に水洗し、
更に110℃で乾燥、540℃で３時間焼成することに
よりNi、Ｈ−ZSM−５を得た。これを化学分析
したところNi0.77wt％であつた。 表10は接触脱ろう処理の触媒として上記ZSM
−５を使用した、実施例２(1)及び３(1)と比較され
る比較例１及び２を示すものであり、表11は接触
脱ろう処理として上記ZSM−５を使用した、実
施例４(1)と比較される比較例３を示す。
【表】
【表】
【表】
以上の結果から、本発明に係る製造法による
と、より流動点の低い低流動点石油製品が得られ
ることが分つた。 表12は、比較例１〜３にて得られた生成油から
の絶縁油を製造した比較例４(1)〜(3)を示し、夫々
実施例５(1)，(4)及び(5)に対応する。 表13は、比較例１〜３にて得られた生成油から
の冷凍機油を製造した比較例５(1)〜(3)を示し、
夫々実施例６(1)，(4)及び(5)に対応する。 以上の結果から、本発明に係る製造法による
と、より流動点の低い且つ品質のよい低流動点石
油製品が得られることが分つた。
と、より流動点の低い低流動点石油製品が得られ
ることが分つた。 表12は、比較例１〜３にて得られた生成油から
の絶縁油を製造した比較例４(1)〜(3)を示し、夫々
実施例５(1)，(4)及び(5)に対応する。 表13は、比較例１〜３にて得られた生成油から
の冷凍機油を製造した比較例５(1)〜(3)を示し、
夫々実施例６(1)，(4)及び(5)に対応する。 以上の結果から、本発明に係る製造法による
と、より流動点の低い且つ品質のよい低流動点石
油製品が得られることが分つた。
【表】
第１図乃至第３図は、本発明による処理工程を
示すフローシートである。
示すフローシートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ パラフイン基原油を蒸留して沸点範囲330〓
〜900〓（165℃〜482℃）の原料油を採取し、該
原料油を水素の存在下で加圧下において 酸化物のモル比で表示して 0.8−1.5M2/oＯ・Al2O3・10−100SiO2・ZH2Ｏ （ここで、Ｍは、元素周期律表第族及び第
Ａ族の金属陽イオンの群から選択された少なくと
も一種の金属陽イオンであり、ｎは、その金属陽
イオンの原子価であり、Ｚは、０−40である。） の化学組成を有し、かつ、少なくとも第１表に表
わした格子面間隔を示す粉末Ｘ線回折図形を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩を用い、該結晶性アルミ
ノ珪酸塩の金属陽イオン（Ｍ）を水素イオン形及
び／又はNi，Pd，Ptの群から選択される少なく
とも一種である金属イオンに交換せしめたゼオラ
イトTSZを含有する触媒に接触させて接触脱ろ
う処理を行ない、該接触脱ろう処理によつて得ら
れた生成油を分留し、550〓（288℃）以上の留分
を水素の存在下で加圧下において水素化精製用触
媒に接触させて水素化精製し、窒素分及び硫黄分
を除去し、該水素化精製で生成した軽質分を分離
して低流動点石油製品を製造する方法。 第 １ 表 格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Io） 11.2±0.2 S. 10.1±0.2 S. 7.5±0.15 W. 6.03±0.1 M. 3.86±0.05 V.S. 3.82±0.05 S. 3.76±0.05 S. 3.72±0.05 S. 3.64±0.05 S. ２ 元素周期律表第族及び第Ａ族の金属陽イ
オンはアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属
イオンの群から選択された少なくとも一種である
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イ
オンはナトリウム陽イオン、リチウム陽イオン及
びカルシウム陽イオンの群から選択された少なく
とも一種である特許請求の範囲第２項記載の方
法。 ４ 接触脱ろう処理は、温度260〜400（℃）、液空
間速度0.1〜5.0（Ｖ／Ｈ／Ｖ）圧力10〜60（Kg／cm2
Ｇ）及び処理ガス速度35〜900（ｌガス／ｌ−原料
油）にて行なわれ、水素化精製処理は、温度250
〜370（℃）、液空間速度0.1〜5.0（Ｖ／Ｈ／Ｖ）、
圧力10〜60（Kg／cm2Ｇ）及び処理ガス速度35〜900
（ｌガス／ｌ−原料油）にて行なわれる特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ５ ゼオライトTSZを含有する触媒はゼオライ
トTSZの他にバインダ等を包含して成る特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ６ ゼオライトTSZを含有する触媒はゼオライ
トTSZのみから成る特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ７ パラフイン基原油を蒸留して沸点範囲330〓
〜900〓（165℃〜482℃）の原料油を採取し、該
原料油を水素の存在下で加圧下において 酸化物のモル比で表示して 0.8−1.5M2/oＯ・Al2O3・10−100SiO2・ZH2Ｏ （ここで、Ｍは、元素周期律表第族及び第
Ａ族の金属陽イオンの群から選択された少なくと
も一種の金属陽イオンであり、ｎは、その金属陽
イオンの原子価であり、Ｚは、０−40である。） の化学組成を有し、かつ、少なくとも第１表に表
わした格子面間隔を示す粉末Ｘ線回折図形を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩を用い、該結晶性アルミ
ノ珪酸塩の金属陽イオン（Ｍ）を水素イオン形及
び／又はNi，Pd，Ptの群から選択される少なく
とも一種である金属イオンに交換せしめたゼオラ
イトTSZを含有する触媒に接触させて接触脱ろ
う処理を行ない、該接触脱ろう処理によつて得ら
れた生成油を水素の存在下で加圧下において水素
化精製用触媒に接触させて水素化精製し窒素分及
び硫黄分を除去し、該水素化精製で生成油を分留
して低流動点石油製品を製造する方法。 第 １ 表 格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Io） 11.2±0.2 S. 10.1±0.2 S. 7.5±0.15 W. 6.03±0.1 M. 3.86±0.05 V.S. 3.82±0.05 S. 3.76±0.05 S. 3.72±0.05 S. 3.64±0.05 S. ８ 元素周期律表第族及び第Ａ族の金属陽イ
オンはアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属
イオンの群から選択された少なくとも一種である
特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９ アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イ
オンはナトリウム陽イオン、リチウム陽イオン及
びカルシウム陽イオンの群から選択された少なく
とも一種である特許請求の範囲第８項記載の方
法。 １０ 接触脱ろう処理は、温度260〜400（℃）、液
空間速度0.1〜5.0（Ｖ／Ｈ／Ｖ）圧力10〜60（Kg／
cm2Ｇ）及び処理ガス速度35〜900（ｌガス／ｌ−原
料油）にて行なわれ、水素化精製処理は、温度
250〜370（℃）、液空間速度0.1〜5.0（Ｖ／Ｈ／
Ｖ）、圧力10〜60（Kg／cm2Ｇ）及び処理ガス速度35
〜900（ｌガス／ｌ−原料油）にて行なわれる特許
請求の範囲第７項記載の方法。 １１ ゼオライトTSZを含有する触媒はゼオラ
イトTSZの他にバインダ等を包含して成る特許
請求の範囲第７項記載の方法。 １２ ゼオライトTSZを含有する触媒はゼオラ
イトTSZのみから成る特許請求の範囲第７項記
載の方法。 １３ パラフイン基原油を蒸留して沸点範囲330
〓〜900〓（165℃〜482℃）の原料油を採取し、
該原料油を水素の存在下で加圧下において水素化
精製用触媒に接触させて水素化精製し、窒素分及
び硫黄分を除去し、該水素化精製で生成した生成
油から軽質分を分離した後、該生成油を水素の存
在下で加圧下において 酸化物のモル比で表示して 0.8−1.5M2/oＯ・Al2O3・10−100SiO2・ZH2Ｏ （ここで、Ｍは、元素周期律表第族及び第
Ａ族の金属陽イオンの群から選択された少なくと
も一種の金属陽イオンであり、ｎは、その金属陽
イオンの原子価であり、Ｚは、０−40である。） の化学組成を有し、かつ、少なくとも第１表に表
わした格子面間隔を示す粉末Ｘ線回折図形を有す
る結晶性アルミノ珪酸塩を用い、該結晶性アルミ
ノ珪酸塩の金属陽イオン（Ｍ）を水素イオン形及
び／又はNi，Pd，Ptの群から選択される少なく
とも一種である金属イオンに交換せしめたゼオラ
イトTSZを含有する触媒に接触させて接触脱ろ
う処理を行ない、該接触脱ろう処理によつて得ら
れた生成油を分留して低流動点石油製品を製造す
る方法。 第 １ 表 格子面間隔ｄ（Å） 相対強度（Ｉ／Io） 11.2±0.2 S. 10.1±0.2 S. 7.5±0.15 W. 6.03±0.1 M. 3.86±0.05 V.S. 3.82±0.05 S. 3.76±0.05 S. 3.72±0.05 S. 3.64±0.05 S. １４ 元素周期律表第族及び第Ａ族の金属陽
イオンはアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金
属イオンの群から選択された少なくとも一種であ
る特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５ アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属
イオンはナトリウム陽イオン、リチウム陽イオン
及びカルシウム陽イオンの群から選択された少な
くとも一種である特許請求の範囲第１４項記載の
方法。 １６ 接触脱ろう処理は、温度260〜400（℃）、液
空間速度0.1〜5.0（Ｖ／Ｈ／Ｖ）、圧力10〜60
（Kg／cm2Ｇ）及び処理ガス速度35〜900（ｌガス／
ｌ−原料油）にて行なわれ、水素化精製処理は、
温度250〜370（℃）、液空間速度0.1〜5.0（Ｖ／
Ｈ／Ｖ）、圧力10〜60（Kg／cm2Ｇ）及び処理ガス速
度35〜900（ｌガス／ｌ−原料油）にて行なわれる
特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １７ ゼオライトTSZを含有する触媒はゼオラ
イトTSZの他にバインダ等を包含して成る特許
請求の範囲第１３項記載の方法。 １８ ゼオライトTSZを含有する触媒はゼオラ
イトTSZのみから成る特許請求の範囲第１３項
記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57134454A JPS5924791A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | 低流動点石油製品の製造方法 |
| US06/517,372 US4664775A (en) | 1982-07-31 | 1983-07-26 | Method for manufacturing low pour point petroleum product with zeolite TSZ |
| CA000433492A CA1231907A (en) | 1982-07-31 | 1983-07-28 | Method for manufacturing low point petroleum product |
| EP83304411A EP0101232B1 (en) | 1982-07-31 | 1983-07-29 | Method for manufacturing low pour point petroleum product |
| DE8383304411T DE3379662D1 (en) | 1982-07-31 | 1983-07-29 | Method for manufacturing low pour point petroleum product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57134454A JPS5924791A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | 低流動点石油製品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5924791A JPS5924791A (ja) | 1984-02-08 |
| JPH0443954B2 true JPH0443954B2 (ja) | 1992-07-20 |
Family
ID=15128715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57134454A Granted JPS5924791A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | 低流動点石油製品の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4664775A (ja) |
| EP (1) | EP0101232B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5924791A (ja) |
| CA (1) | CA1231907A (ja) |
| DE (1) | DE3379662D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022131164A1 (ja) | 2020-12-14 | 2022-06-23 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 導電材分散体およびその利用 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59162952A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-13 | Toa Nenryo Kogyo Kk | バインダ−レスゼオライト触媒とその製造方法並びにそれを用いた触媒反応 |
| US4564440A (en) * | 1983-07-11 | 1986-01-14 | Mobil Oil Corporation | Viscosity index improvement in dewaxed lube basestock by partial desulfurization in hydrotreat bed |
| JPS614109A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-10 | 出光興産株式会社 | 電気絶縁油 |
| US4755279A (en) * | 1984-12-24 | 1988-07-05 | Amoco Corporation | Process for the manufacture of lubricating oils |
| ATE45177T1 (de) * | 1984-12-27 | 1989-08-15 | Mobil Oil Corp | Verfahren zur hydrocracking und katalytischen entwachsung. |
| AU592372B2 (en) * | 1985-10-15 | 1990-01-11 | Mobil Oil Corporation | Processing aromatic vacuum gas oil for jet fuel production |
| US5167847A (en) * | 1990-05-21 | 1992-12-01 | Exxon Research And Engineering Company | Process for producing transformer oil from a hydrocracked stock |
| CN1317368C (zh) * | 2004-03-31 | 2007-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑油基础油的制备方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US28398A (en) * | 1860-05-22 | Henry l | ||
| US3700585A (en) * | 1969-10-10 | 1972-10-24 | Mobil Oil Corp | Dewaxing of oils by shape selective cracking and hydrocracking over zeolites zsm-5 and zsm-8 |
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| USRE28398E (en) | 1969-10-10 | 1975-04-22 | Marshall dann | |
| US3894938A (en) * | 1973-06-15 | 1975-07-15 | Mobil Oil Corp | Catalytic dewaxing of gas oils |
| US4175114A (en) * | 1973-12-13 | 1979-11-20 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| US4257885A (en) * | 1976-02-04 | 1981-03-24 | Union Carbide Corporation | Novel zeolite compositions and processes for preparing and using same |
| GB1567948A (en) * | 1976-07-22 | 1980-05-21 | Ici Ltd | Zeolite synthesis |
| US4137148A (en) * | 1977-07-20 | 1979-01-30 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of specialty oils |
| CA1117455A (en) * | 1977-12-20 | 1982-02-02 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of lube base stock oil |
| US4294687A (en) * | 1979-12-26 | 1981-10-13 | Atlantic Richfield Company | Lubricating oil process |
| JPS577819A (en) * | 1980-06-14 | 1982-01-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite |
| US4325804A (en) * | 1980-11-17 | 1982-04-20 | Atlantic Richfield Company | Process for producing lubricating oils and white oils |
| EP0054386B1 (en) * | 1980-12-17 | 1985-03-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| DE3268503D1 (en) * | 1981-05-20 | 1986-02-27 | Ici Plc | Zeolites |
| JPS58143396A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | 日本電気株式会社 | 音声認識装置 |
| JPS58199714A (ja) * | 1982-05-18 | 1983-11-21 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 変性ゼオライト及びそれを使用した炭化水素の製造方法 |
| AU569055B2 (en) * | 1983-02-10 | 1988-01-21 | Fuji Oil Company Limited | Dewaxing |
-
1982
- 1982-07-31 JP JP57134454A patent/JPS5924791A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-26 US US06/517,372 patent/US4664775A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-07-28 CA CA000433492A patent/CA1231907A/en not_active Expired
- 1983-07-29 DE DE8383304411T patent/DE3379662D1/de not_active Expired
- 1983-07-29 EP EP83304411A patent/EP0101232B1/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022131164A1 (ja) | 2020-12-14 | 2022-06-23 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 導電材分散体およびその利用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0101232B1 (en) | 1989-04-19 |
| EP0101232A2 (en) | 1984-02-22 |
| DE3379662D1 (en) | 1989-05-24 |
| US4664775A (en) | 1987-05-12 |
| CA1231907A (en) | 1988-01-26 |
| EP0101232A3 (en) | 1986-02-19 |
| JPS5924791A (ja) | 1984-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60130758T2 (de) | Zeolith ssz-53 | |
| EP0095304B1 (en) | High silica zeolite beta and method for making it | |
| JPH04504561A (ja) | 新規ゼオライトｓｓｚ―３１ | |
| DE1806154A1 (de) | Kristalline Aluminosilicate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| JP2021504281A (ja) | 変性ｙ型分子篩及び製造方法、水素化分解触媒及び製造方法、並びに、炭化水素油の水素化分解方法 | |
| DE2112265A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Zeolith-Katalysators und dessen Verwendung | |
| CA2063991A1 (en) | Zeolite ssz-33 | |
| GB2033358A (en) | Crystalline Zeolite Compositions | |
| JPH0214286B2 (ja) | ||
| KR20120085913A (ko) | 알루미노실리케이트 제트에스엠-12 제조 방법 | |
| JPH0631327B2 (ja) | ゼオライトベ−タ−による炭化水素油の同時接触水素化分解、水素化脱ろう方法 | |
| IE46162B1 (en) | Crystalline borosilicate and process for using same | |
| JPH0443954B2 (ja) | ||
| DE1920546A1 (de) | Verfahren zur Umwandlung einer Kohlenwasserstofffraktion und Katalysator hierfuer | |
| KR20120095991A (ko) | 알루미노실리케이트 제트에스템-12를 이용한 탄화수소 공급물의 이성화 공정 | |
| CA1249565A (en) | Process for the preparation of composite crystalline aluminium silicates and their use as catalyst (carrier) | |
| JPS6215489B2 (ja) | ||
| EP0236590B1 (en) | Process for the preparation of ferrierite and its use as dewaxing catalyst (carrier) | |
| FI92559C (fi) | Katalyyttinen vahanpoistomenetelmä | |
| JP4977318B2 (ja) | 分子篩ｓｓｚ−６４ | |
| DE60222674T2 (de) | Zeolith ssz-60 | |
| CA1217160A (en) | Process for the dewaxing of hydrocarbon fractions | |
| US4836910A (en) | Catalytic dewaxing with zeolite theta-1 | |
| DE60223257T2 (de) | Zeolith ssz-58 | |
| JP2006512273A (ja) | 分子篩ｓｓｚ−６３ |