JPH0444600B2

JPH0444600B2 -

Info

Publication number: JPH0444600B2
Application number: JP59195699A
Authority: JP
Inventors: Toshuki Abe; Katsumasa Yoshikawa; Mikiko Kanasugi; Michihiro Gonda
Original assignee: Katsura Sangyo Co Ltd; Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Katsura Sangyo Co Ltd; Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-09-20
Filing date: 1984-09-20
Publication date: 1992-07-22
Also published as: JPS6174888A

Description

[Detailed description of the invention]

＜産業上の利用分野＞本発明は、感熱記録材料に関するものであり、
さらに詳細には耐熱性、耐水性に優れ、感熱特性
を改良した感熱記録材料に関するものであり、特
に、保存性等を改良した感熱記録紙に関するもの
である。＜従来の技術＞感熱記録紙の記録層として最小限具備すべき性
能は耐自己発色性、耐圧力発色性、感熱特性、耐
光性、耐熱消色性、耐湿消色性、耐油性、耐可塑
剤性および耐水性などに優れていることである
が、現在これらを完全に満足にするものは得られ
ていない。感熱記録材料における電子受容性化合物の具体
例としてフエノール化合物、有機酸もしくはその
金属塩、ヒドロキシ安息香酸エステルなどがあ
り、特にフエノール化合物は広く使用されてい
る。具体的には、４−ｔ−ブチルフエノール、４−
フエニルフエノール、２，2′−ヒドロキシフエノ
ール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン〔ビス
フエノールＡ〕、４，4′−イソプロピリデンビス
（２−メチルフエノール）４，4′−イソブチリデ
ンジフエノール、ビス−４−ヒドロキシフエニル
スルホンなどがあげられる。しかしながら、これ
らのフエノール化合物は、必ずしも満足できる感
熱記録材料用素材とは言えない。即ち、これらのフエノール化合物を電子供与性
無色染料と組合せた時の発色濃度が十分でなく画
像の保存性も悪い等の欠点を有している。画像の保存性を改良すべき方として、顕色剤に
増感剤、顕色剤または保存安定剤等を添加する次
のような提案がなされている。まず耐光性を向上させる方法として特公昭53−
23205号公報に、２−ヒドロキシ−４−クロルベ
ゾフエノン等の紫外線吸収剤を添加することが記
載されている。また耐湿熱保存性、耐可塑剤性を向上させる方
法として特開昭57−11088号公報に、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルスルホン等の化合物を添加
する方法、特開昭59−118491号公報に４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルスルホンの亜鉛フエネート
等の化合物を添加する方法が記載されている。＜発明が解決しようとする問題点＞本発明者らは、既知の電子供与性無色染料を発
色剤として用いて、従来高知の方法および上記し
た各特許公報に記載されている方法に従い、感熱
記録紙を製造し、感熱記録紙として具備すべき性
能面について試験したところ、発色感度が優れ、
かつ耐湿熱性、耐油性、耐可塑剤性等の保存性に
優れたものはなく、感熱記録空として実用的なも
のはなかつた。本発明は、これらの諸性能をより
改善した感熱記録材料を提供するものである。＜問題点を解決するための手段＞本発明者らは、既知の電子供与性無色染料を用
いた感熱記録材料について、上記の欠点を改良す
べく鋭意研究した結果、本発明を完成したもので
ある。すなわち本発明は、無色またはやや淡色を
おびた電子供与性無色染料と、該電子供与性無色
染料を熱付発色させる顕色剤として下記一般式（式中、R₁，R₂は炭素数１〜18個のアルキル基、
炭素数１〜18個のアルコキシ基、水素原子、塩素
原子、フツ素原子、臭素原子、またはヒドロキシ
基を表わす。Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表
わし、Ｙはイオウ原子を表わす。Ｚは亜鉛、ニツ
ケル、またはアルミニウムを表わす。）で示され
る化合物の少なくとも一種とを含有することを特
徴とする感熱記録材料に関する。従来知られているビスフエノールＡ、パラヒド
ロキシ安息香酸ベンジル等の顕色剤および上記し
た各公報の各種添加剤を助剤として本発明の感熱
記録材料を添加することは、本発明を妨げない。次に発明に係る上記一般式〔〕で表わされ
る、顕色剤として作用する電子受容性化合物の具
体例を示すが、本発明はこれに限定されるもので
はない。 <Industrial Application Field> The present invention relates to a heat-sensitive recording material,
More specifically, the present invention relates to a heat-sensitive recording material having excellent heat resistance and water resistance, and improved heat-sensitive properties, and particularly relates to a heat-sensitive recording paper having improved storage stability and the like. <Conventional technology> The minimum performance required for a recording layer of thermal recording paper is self-coloring resistance, pressure coloring resistance, heat sensitivity, light resistance, heat coloring resistance, moisture coloring resistance, oil resistance, and plasticity resistance. Although it has excellent properties such as agent properties and water resistance, there is currently no product that completely satisfies these properties. Specific examples of electron-accepting compounds in heat-sensitive recording materials include phenol compounds, organic acids or metal salts thereof, and hydroxybenzoic acid esters, and phenol compounds are particularly widely used. Specifically, 4-t-butylphenol, 4-
Phenylphenol, 2,2'-hydroxyphenol, methyl p-hydroxybenzoate, 2,2-
Examples include bis(4-hydroxyphenyl)propane [bisphenol A], 4,4'-isopropylidene bis(2-methylphenol) 4,4'-isobutylidene diphenol, and bis-4-hydroxyphenyl sulfone. It will be done. However, these phenol compounds cannot necessarily be said to be satisfactory materials for heat-sensitive recording materials. That is, when these phenol compounds are combined with an electron-donating colorless dye, the coloring density is insufficient and the storage stability of the image is also poor. In order to improve the storage stability of images, the following proposal has been made to add a sensitizer, a color developer, a storage stabilizer, etc. to the color developer. First, as a method to improve light resistance,
No. 23205 describes the addition of an ultraviolet absorber such as 2-hydroxy-4-chlorbezophenone. In addition, as a method for improving humidity and heat resistance storage stability and plasticizer resistance, JP-A-57-11088 discloses a method of adding compounds such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, and JP-A-59-118491 discloses a method of adding compounds such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone. A method is described in which a compound such as zinc phenate of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone is added to the compound. <Problems to be Solved by the Invention> The present inventors have developed a thermosensitive recording method using a known electron-donating colorless dye as a coloring agent, according to the conventional method known in Kochi and the method described in the above-mentioned patent publications. When we manufactured the paper and tested it for the performance that thermal recording paper should have, we found that it had excellent color sensitivity.
In addition, there was no material with excellent storage properties such as heat and humidity resistance, oil resistance, and plasticizer resistance, and there was no material that was practical as a heat-sensitive recording material. The present invention provides a heat-sensitive recording material that has further improved these various properties. <Means for Solving the Problems> The present inventors have completed the present invention as a result of intensive research into heat-sensitive recording materials using known electron-donating colorless dyes in order to improve the above-mentioned drawbacks. be. That is, the present invention provides a colorless or slightly pale electron-donating colorless dye and a color developer for coloring the electron-donating colorless dye using the following general formula. (In the formula, R ₁ and R ₂ are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms,
Represents an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, or a hydroxy group. X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Y represents a sulfur atom. Z represents zinc, nickel, or aluminum. ) It relates to a heat-sensitive recording material characterized by containing at least one of the compounds shown in the following. It does not interfere with the present invention to add the heat-sensitive recording material of the present invention using conventionally known color developers such as bisphenol A and benzyl parahydroxybenzoate and the various additives described in the above-mentioned publications as auxiliaries. Next, specific examples of the electron-accepting compound represented by the above general formula [] according to the invention and acting as a color developer will be shown, but the invention is not limited thereto.

【表】【table】

【表】本発明に使用する電子供与性無色染料としては
トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメタン
系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合
物、オキサジン化合物などが知られている。これらの一部を例示すれば、トリアリールメタ
ン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
〔CVJ〕、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等
がありキサンテン系化合物としては、ローダミン
Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロ
アニリノ）ラクタム、２−ジベンジルアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチル）アミノフルオラン、２−ｏ−ク
ロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフ
ルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ｐ−アセチルア
ニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エ
トキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２
−アニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ−
６−ジブチルアミノフルオラン等があり、チアジ
ン系化合物としてはベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー
等があり、オキサジン系化合物としては、３，７
−ビス（ジエチルアミノ）−10−ベンゾイル−フ
エノキサジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）
−10−アセチルフエノキサジン等があり、スピロ
系化合物としては、３−メチルスピロジナフトピ
ラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。
これらは、単独もしくは混合して用いられる。次に本発明の感熱記録材料を用いた感熱記録紙
の具体的な製造例を示す。発色剤と顕色剤との混合物を支持体シート上に
結着させる結着剤としては水溶性または非水溶性
結着剤を用いる。代表的なものとしてはポリビニ
ルアルコール、メチルセルローズ、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
アラビアゴム、デン粉、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸
共重合物、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル
酸塩、テルペン樹脂および石油樹脂などがある
が、本発明で特に好適に使用しうる結着剤は水溶
性結着剤であり、その代表的なものはポリビニル
アルコールである。発色剤である電子供与性無色染料の少なくとも
１種と、一般式〔〕で示される化合物の少くと
も１種以上とからなる各成分が、微細な粒子とし
て、一つの感熱層中に均一な状態で存在する層を
設ける方法が感熱記録紙の性能上好ましい。感熱記録紙を製造する際に記録層中における上
記した各成分および結着剤のそれぞれの重量比は
発色剤に対し、一般式〔〕で示される顕色剤の
総量は、２〜10倍、好ましくは４〜６倍であり、
結着剤は0.3〜３倍、好ましくは0.5〜１倍であ
る。発色剤および顕色剤は好ましくはそれぞれ別々
にボールミル、サンドミルまたはペイントコンデ
イシヨナーなどの分散機を用い、結着剤を含有す
る水あるいは有機媒体中で、好ましくは結着剤が
溶解している水を媒体として分散し、粉砕して１
〜6μ、好ましくは３〜5μの粒径とした懸濁液を
つくる。必要ならば消泡剤、分散剤または増白剤
などを加えて分散し、粒砕してもよい。次に上記したそれぞれを別々に分散し、粉砕し
た各成分の懸濁液を記録層中における各成分の重
量比が上記したようになるごとく混合して感熱記
録層を形成させるための塗料とする。この塗料を
紙の表面にワイヤバー＃６〜＃10を用い、乾燥後
の固形物の重量が３〜７ｇ／m³になるように塗布
し、室温〜70℃の送風乾燥機中で乾燥することに
より感熱記録紙を製造する。必要ならば熱ヘツド
の耐融着性、筆記性などを改善するために無機ま
たは有機充填剤を塗料に加えてもよい。＜発明の効果＞このようにして得られた感熱記録紙は、感熱特
性、耐熱消色性、耐湿消色性および耐水性におい
て極めて優れており、さらに感熱紙としての商品
価値を損ねる白化現像がなく、従来既知の感熱記
録紙の欠点を良く克服するものであつた。感熱記録紙の記録層の性能は次のような試験方
法によつて行なつた。すなわち、自己発色濃度、
各温度における加熱発色後の発色濃度、さらに加
熱発色後の発色剤の熱気または湿気中での発色剤
の消色濃度などについての色濃度はマクベスRD
−514型反射濃度計を用い測定した。加熱発色は
ロデイアセタ型サーモテスト試験機（フランス国
立繊維研究所製）を用い加熱温度70〜160℃、加
熱時間５秒間、荷重100ｇ／cm²の条件で行つた。
また加熱発色後の発色剤の消色は恒温恒湿試験機
を用い行つた。耐油性での消色は５％ヒマシ油を
用い恒温恒湿試験機を用いて行つた。対可塑剤で
の消色はサランラツプを用い、50℃の乾燥機を用
いて行つた。＜実施例＞以下に本発明の実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて限定される
ものではない。実施例１Ａ液（染料分散液）２−（２−クロロフエニルアミノ）− ６−ジブチルアミノフルオラン４部 10％ポリビニルアルコール水溶液 36部Ｂ液（顕色剤分散液）本発明に係る一般式〔〕化合物６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 24部水 10部Ｃ液（添加剤分散液）水酸化アルミニウム 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20部水 10部上記の組成物の各液をポールミルで粒径２〜３
ミクロンまで粉砕する。次いで下記の割合で各分散液を混合して染料と
する。Ａ液（染料分散液）３部Ｂ液（顕色剤分散液）９部Ｃ液（添加剤分散液）５部水３部対照例１さらにＤ液として、従来公知の顕色剤（以下対
照の顕色剤という）を同様の処理、で粒径２〜３
ミクロンまで粉砕する。Ｄ液（対照の顕色剤分散液）ビスフエノールＡ６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 24部水 10部比較対照のため下記の割合でＡ液、Ｃ液及びＤ
液を混合して塗料した。Ａ液（染料分散液）３部Ｃ液（添加剤分散液）５部Ｄ液（顕色剤分散液）９部水３部これらの塗料を上質紙の表面にNo.18のワイヤー
バーコータを用い乾燥後の固形分重量が５ｇ／m³
になるように塗布し、送風乾燥機中に入れ乾燥し
た。得られた感熱記録紙について各感熱記録紙の
性能試験を行つた結果を表中の実施例１および
対照例１の欄に示す。実施例２実施例１、Ａ液中の染料２−（２−クロロフエ
ニルアミノ）−６−ジブチルアミノフルオランの
代りに２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオランに代え
他は全く実施例１と同様にＥ液を調整し、Ｂ液、
Ｃ液の塗料を用い、これらの塗料を実施例１と同
様な方法により塗付し、感熱記録紙の性能試験を
行つた結果を表の実施例２の欄に示す。対照例２対照として、対照例１のＡ液をＥ液に代えた他
は全く対照例１と同様に混合して塗料とした。こ
れらの塗料を実施例１と同様な方法により塗布
し、感熱記録紙とし、この性能試験を行つた結果
を表の対照例２の欄に示す。[Table] Known electron-donating colorless dyes used in the present invention include triarylmethane compounds, diphenylmethane compounds, xanthene compounds, thiazine compounds, and oxazine compounds. To give some examples of these, triarylmethane compounds include 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide [CVJ], 3,3-bis(p-dimethylaminophthalide), and 3,3-bis(p-dimethylaminophthalide). Phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-
(1,3-dimethylindol-3-yl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-
(2-methylindol-3-yl) phthalide, etc., and xanthene compounds include rhodamine B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino)lactam, rhodamine B (p-chloroanilino)lactam, 2-dibenzylamino- 6
-diethylaminofluorane, 2-anilino-6
-diethylaminofluorane, 2-anilino-3
-Methyl-6-diethylaminofluorane, 2-
Anilino-3-methyl-6-(N-cyclohexyl-N-methyl)aminofluorane, 2-o-chloroanilino-6-diethylaminofluorane,
2-o-chloroanilino-6-dibutylaminofluorane, 2-p-chloroanilino-6-diethylaminofluorane, 2-octylamino-6-
Diethylaminofluoran, 2-p-acetylanilino-6-diethylaminofluoran, 2-ethoxyethylamino-3-chloro-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-chloro-
6-diethylaminofluorane, 2-diphenylamino-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-(N-ethyl-N-isoamyl)aminofluorane, 2-anilino-3
-Methyl-6-diphenylaminofluorane, 2
-anilino-6-(N-ethyl-N-tolyl)aminofluorane, 2-anilino-3-methoxy-
There are 6-dibutylaminofluorane, etc., thiazine compounds include benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzyl leucomethylene blue, etc., and oxazine compounds include 3,7
-bis(diethylamino)-10-benzoyl-phenoxazine, 3,7-bis(diethylamino)
-10-acetylphenoxazine, etc., and spiro compounds include 3-methylspirodinaphthopyran, 3-benzylspiro-dinaphthopyran, 3-benzylspiro-dinaphthopyran,
-propyl-spiro-dibenzopyran and the like.
These may be used alone or in combination. Next, a specific example of manufacturing a heat-sensitive recording paper using the heat-sensitive recording material of the present invention will be shown. A water-soluble or water-insoluble binder is used as the binder for binding the mixture of color former and color developer onto the support sheet. Typical examples include polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose,
Examples include gum arabic, starch, gelatin, casein, polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid amide, polyacrylate, terpene resin, and petroleum resin, which are particularly preferably used in the present invention. The water-soluble binder is a water-soluble binder, a typical example of which is polyvinyl alcohol. Each component consisting of at least one electron-donating colorless dye as a coloring agent and at least one or more compounds represented by the general formula [] is in a uniform state in one heat-sensitive layer as fine particles. A method of providing a layer existing in the above range is preferable in view of the performance of the thermosensitive recording paper. When manufacturing heat-sensitive recording paper, the weight ratio of each of the above-mentioned components and binder in the recording layer is 2 to 10 times the total amount of the color developer represented by the general formula [] to the color former. Preferably it is 4 to 6 times,
The binder is 0.3 to 3 times, preferably 0.5 to 1 times. The color forming agent and the color developing agent are preferably each separately used in a dispersing machine such as a ball mill, a sand mill or a paint conditioner, and preferably the binder is dissolved in water or an organic medium containing the binder. Disperse using water as a medium and grind to 1
A suspension is made with a particle size of ~6μ, preferably 3-5μ. If necessary, an antifoaming agent, dispersant, or brightener may be added for dispersion and pulverization. Next, each of the above components is separately dispersed, and a suspension of the pulverized components is mixed so that the weight ratio of each component in the recording layer is as described above to prepare a paint for forming a heat-sensitive recording layer. . Apply this paint to the surface of the paper using a wire bar #6 to #10 so that the solid weight after drying is 3 to 7 g/ ^m3 , and dry in a blow dryer at room temperature to 70°C. Thermosensitive recording paper is manufactured by the following steps. If necessary, inorganic or organic fillers may be added to the paint to improve the fusing resistance, writability, etc. of the thermal head. <Effects of the Invention> The thermal recording paper thus obtained is extremely excellent in thermal properties, heat decolorization resistance, moisture decolorization resistance, and water resistance, and is free from whitening development that impairs its commercial value as a thermal paper. This method successfully overcomes the drawbacks of conventional heat-sensitive recording paper. The performance of the recording layer of the thermal recording paper was tested using the following test method. In other words, self-coloring density,
Macbeth RD
Measurements were made using a -514 reflection densitometer. Color development by heating was carried out using a Rodiaceta type thermotest tester (manufactured by the French National Textile Research Institute) under conditions of a heating temperature of 70 to 160°C, a heating time of 5 seconds, and a load of 100 g/cm ² .
Further, decoloring of the coloring agent after coloring by heating was carried out using a constant temperature and humidity tester. Discoloration for oil resistance was carried out using 5% castor oil using a constant temperature and humidity tester. Discoloration with a plasticizer was carried out using Saran Wrap and a dryer at 50°C. <Examples> The present invention will be specifically explained below using Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 Liquid A (dye dispersion) 2-(2-chlorophenylamino)-6-dibutylaminofluorane 4 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 36 parts Liquid B (color developer dispersion) General formula according to the present invention [] Compound 6 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 24 parts Water 10 parts Solution C (additive dispersion) Aluminum hydroxide 10 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts Water 10 parts Particle size of each of the above compositions was milled using a pole mill. 2-3
Grind down to microns. Next, each dispersion liquid is mixed in the following proportions to prepare a dye. Solution A (dye dispersion) 3 parts Solution B (developer dispersion) 9 parts Solution C (additive dispersion) 5 parts water 3 parts Control Example 1 Furthermore, as Solution D, a conventionally known color developer (hereinafter referred to as control) was added. (referred to as a color developer) was treated in the same way, and the particle size was 2 to 3.
Grind down to microns. Solution D (control color developer dispersion) Bisphenol A 6 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 24 parts Water 10 parts For comparison, solutions A, C, and D were prepared in the following proportions.
The liquids were mixed and painted. Part A (dye dispersion) 3 parts Part C (additive dispersion) 5 parts Part D (developer dispersion) 9 parts Water 3 parts These paints were applied to the surface of high-quality paper using a No. 18 wire bar coater. The solid content weight after drying is 5g/m ³
I applied it so that it looked like this and put it in a blow dryer to dry it. Performance tests were conducted on the obtained thermal recording papers, and the results are shown in the columns of Example 1 and Comparative Example 1 in the table. Example 2 Example 1, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluoran was used instead of the dye 2-(2-chlorophenylamino)-6-dibutylaminofluorane in solution A. Solution E was prepared in the same manner as in Example 1 except that Oran was replaced, and solution B,
These paints were applied using the C liquid paint in the same manner as in Example 1, and a performance test was conducted on heat-sensitive recording paper. The results are shown in the Example 2 column of the table. Control Example 2 As a control, a paint was prepared by mixing in the same manner as in Control Example 1 except that Liquid A in Control Example 1 was replaced with Liquid E. These paints were applied in the same manner as in Example 1 to form heat-sensitive recording paper, and the performance tests were conducted. The results are shown in the column of Comparative Example 2 in the table.

【表】【table】

【表】本発明の感熱記録材料は、表から明らかなよ
うに従来公知の顕色剤、例えばビスフエノールＡ
の顕色剤を含有する対照の感熱記録材料に比較し
て、耐湿消色性、耐油性、耐可塑剤性が著しく改
良された。[Table] As is clear from the table, the heat-sensitive recording material of the present invention uses conventionally known color developers, such as bisphenol A.
Compared to a control heat-sensitive recording material containing a color developer, the moisture decoloring resistance, oil resistance, and plasticizer resistance were significantly improved.

Claims

[Scope of Claims] 1. At least one colorless or slightly pale electron-donating colorless dye, and a color developer of the following general formula: (In the formula, R ₁ and R ₂ are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms,
Represents an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, or a hydroxy group. X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Y represents a sulfur atom. Z represents zinc, nickel, or aluminum.