JPH0444738B2 - - Google Patents
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- JPH0444738B2 JPH0444738B2 JP58160928A JP16092883A JPH0444738B2 JP H0444738 B2 JPH0444738 B2 JP H0444738B2 JP 58160928 A JP58160928 A JP 58160928A JP 16092883 A JP16092883 A JP 16092883A JP H0444738 B2 JPH0444738 B2 JP H0444738B2
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- silver halide
- silver
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/07—Silver salts used for diffusion transfer
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は銀塩拡散転写法を利用した平版印刷材
料に関し、更に詳細にはインキ着肉性に優れ、か
つ地汚れの発生が改良された銀塩拡散転写法を利
用した平版印刷材料に関する。 従来技術 従来から銀塩拡散転写法を利用した平版印刷材
料としては多くのものが知られているが、代表的
な印刷材料として感光性を有する写真要素と印刷
画像要素である物理現像核層とが一体的に構成さ
れている印刷材料が、例えば特公昭46−42453号
および同48−30562号等の公報に記載されている。 ところで一般的には平版印刷版では親油性でイ
ンキ着肉性を有する画像部とインキ反発性を有す
る非画像部とから印刷面が構成されるので、銀塩
拡散転写法を利用した平版印刷材料では拡散転写
法により印刷版表面に析出した銀画像を親油性の
画線部とし、銀画像が析出していない部分を親水
性すなわちインキ反発性の非画像部として用うる
ことになる。 上記のこのような平版印刷材料を使用して印刷
を行なう場合には水とインキを同時に版面に供給
して上記の画像部にはインキを受容させ、上記の
非画像部には水をそれぞれ選択的に受容せしめ、
次いで画像部のインキのみを紙に転写せしめるこ
とにより印刷物が得られる。 従つて良好な印刷物を得るためには画像部と非
画像部との差すなわち疎水性と親水性の差が明確
であることが重要な因子になる。しかしながら銀
塩拡散転写法による平版印刷材料においては、上
記の疎水性と親水性との差が必ずしも明確でな
く、例えば画像部に充分にインキを供給すると非
画線部にまでインキが付着し、そのために印刷物
の白地にインキが付いて所謂地汚れを発生するこ
とがある。 このような地汚れを防止する方法については現
在まで幾つかの提案がなされており、例えば特公
昭55−19756号には印刷材料表面を微粒子粉末に
より粗面化する方法により改良する技術や更に支
持体を粗面化する方法による改良技術が開示され
ている。 また「フオーカル・プレス社のフオトグラフイ
ツク・シルバーハライド・デイフユージヨン・プ
ロセス」には物理現像核層のバインダーにカルボ
キシメチルセルロースを使用することによる改良
方法が記載されている。 しかし単にこれらの開示された方法を用いても
前記のような地汚れは完全に防止することは不可
能で、従来技術は印刷条件の許容度が狭く使い難
いものであつた。従つて地汚れの改良は印刷技術
にとつて重要な課題である。 発明の目的 本発明の目的は、印刷版画像部のインキ着肉性
に優れ、かつ地汚れを発生しない銀塩拡散転写法
を利用した平版印刷材料を提供することにある。 発明の構成 上記本発明の目的は、支持体側から順に、ハロ
ゲン化銀乳剤層、物理現像核層を有する銀塩拡散
転写法を利用した平版印刷材料において、上記ハ
ロゲン化銀乳剤層が平均粒径1μ〜10μの微粒子粉
末を含有すると共に上記物理現像核層の結合剤が
重合度700以下のカルボキシメチルセルロースを
含有する平版印刷材料により達成し得ることがわ
かつた。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の平版印刷材料には支持体上に、前記の
ようにハロゲン化銀乳剤層と物理現像核層を有す
るが、支持体側から順にハレーシヨン防止層、ハ
ロゲン化銀乳剤層、物理現像核層を有する構成が
好ましく、本発明に係わるハレーシヨン防止層は
通常写真感光材料において用いられる如き写真用
フイルター染料あるいはハレーシヨン防止染料も
しくは顔料等を含有し、着色された層を意味す
る。 上記のような着色剤としては、例えば米国特許
第2274782号、同第2527583号、同第2956879号、
同第3177078号、同第3252921号各明細書および特
公昭39−22069号公報に記載の化合物を含んでい
てもよい。これらの染料は、必要に応じて米国特
許第3282699号明細書に記載の方法で媒染されて
いてもよい。また、上記のハレーシヨン防止層と
して、顔料（例えば、ランプブラツク、カーボン
ブラツク、フアストブラツク、ウルトラマリン、
マラカイトグリーン、クリスタルバイオレツト）
などの着色層が使用できる。 次に上記ハレーシヨン防止層の上に塗設される
ハロゲン化銀乳剤層について述べれば、該乳剤層
のハロゲン化銀乳剤は通常の方法で調製された塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀
等からなる何れの乳剤でもよいが、塩化銀が約50
モル％以上含有する乳剤が好ましい。用いられる
ハロゲン化銀の粒径、晶癖等は特に制限はなく、
調製法は従来公知の方法を使用することができ
る。 本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は公知の
方法で金増感、イオウ増感等の如き化学増感を施
すことができ、また増感色素の使用によりスペク
トル増感することもできる。 また更に、ハロゲン化銀乳剤中にカプリ防止
剤、安定剤、硬膜剤、界面活性剤、現像促進剤、
現像主薬、マツト剤等通常用いられる添加剤を含
有させることもできる。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層は前述のよ
うに該層中に平均粒径1μ〜10μの微粒子粉末を含
有せしめたことを特徴の１つとする。 上記微粒子粉末としては、例えばポリメチルメ
タクリレートのような有機合成高分子化合物やシ
リカ、酸化アルミニウム、酸化チタンのような無
機化合物を使用することができ、このような微粒
子粉末の添加量は特に制限はないが、上記乳剤層
1dm2当り1.5〜15mgであることが好ましい。 本発明においては、前記ハロゲン化銀乳剤層の
上に物理現像核層が塗設される。この物理現像核
層の物理現像核としては、例えばアンチモン、ビ
スマス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニ
ツケル、金、銀、亜鉛等の如き金属およびそれら
の硫化物をコロイドとして分散させたものを用い
ることができる。 本発明に係わる物理現像核層は、上記の金属あ
るいは金属硫化物をコロイド状に分散した親水性
結合剤（後述）が少なくとも１種のカルボキシメ
チルセルロースを含有し、このカルボキシメチル
セルロースの平均重合度が700以下のものである
ことを特徴とする。 上記の本発明において用いられるカルボキシメ
チルセルロースとは、下記に示される如き化学構
造を有し、無水グルコース１単位当り１個のカル
ボキシメチル基を有するものであつて、一般的に
これをエーテル化度1.0と呼んでいる。 なお、繰りかえし単位中には、カルボキシ基は
アルカリ金属（例えば、カリウム、ナトリウム）
の塩を形成するものを含んでもよい。 （カルボキシメチルセルロース） （ｎ：重合度） セルロースの無水グルコースは上記の如く単位
一個当り３個のOH基を有していることから、エ
ーテル化度は理論的に３まで可能であるが、現在
市販品の多くは0.6〜1.0程度のものが主体であ
る。 本発明に係るカルボキシメチルセルロースは平
均重合度(n)が100から700で、平均分子量は24000
から169000にあつて、特に好ましくは平均重合度
が100から400で平均分子量が24000から97000の範
囲のものが用いられる。 これら化合物は、例えば、“セロゲン”という
商品名で第一工業製薬株式会社から市販されてい
る。 本発明によれば、物理現像核層に含有されるカ
ルボキシメチルセルロースの平均重合度が700以
上である場合には印刷物に着肉不良が発生し、鮮
明な印刷物が得られないのに対して本発明に係わ
る平均重合度700以下のカルボキシメチルセルロ
ースを含有せしめた場合にはインキの着肉性を低
下させることなく、地汚れを改良した印刷物が容
易に得られることがわかつた。 この理由は必ずしも明白ではないが、本発明の
ように700以下という平均重合度の低いカルボキ
シメチルセルロースは、より重合度の高いカルボ
キシメチルセルロースに比べて画線部を形成する
物理現像銀表面に固着しにくく、そのために現像
処理あるいは印刷初期に物理現像銀表面から除去
され易く、疎水性を増大させることにより親油性
インキに対する受容性を大きくさせてインキ着肉
性を改良するものと考えられる。 一方非画像部においては、物理現像核層の下層
に塗設されたハロゲン化銀乳剤層に用いられてい
るゼラチンあるいは前記の微粒子粉末に対するカ
ルボキシメチルセルロースの親和性が強く、そこ
で印刷版表面に固着した状態の重合度の低いカル
ボキシメチルセルロースによつて非画像部の親水
性が高められ、インキを反発するので地汚れが防
止されるものと解釈される。 本発明における上記低重合度のカルボキシメチ
ルセルロースの使用量は、特に制限はないが、物
理現像核層に用いられる結合剤総量の20％（重
量）以上であることが好ましい。またこのカルボ
キシメチルセルロースの使用時期については物理
現像核の化学反応生成前または生成中、あるいは
生成後何れの時期であつてもよい。 本発明においてカルボキシメチルセルロースと
組合せて用いることのできる他の結合剤として
は、例えばゼラチンを始めゼラチンの一部または
全部を合成高分子物質で置換したもの、またはゼ
ラチン中の官能基と反応し得る試薬で処理したゼ
ラチン誘導体等を広く用いることができる。また
カゼイン、アルブミン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、糖
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水
マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体とこ
れらのハーフエステルおよびメタクリル酸共重合
体等を組合わせて使用することもできる。 本発明においてはハレーシヨン防止層ならびに
ハロゲン化銀乳剤層の層を構成するために親水性
バインダーを用いることができるが、親水性バイ
ンダーとしては前記のカルボキシメチルセルロー
スと組合せて用いることのできる結合剤と同じも
のを単独ないしは２種以上組合せて使用し得る。 また本発明の平版印刷材料においては前記の如
き三層の他に必要に応じて構成層として中間層、
補助層等を設けることもできる。 更に本発明を詳細に記載すると、本発明の平版
印刷材料には構成層中に公知の界面活性剤を単独
または混合して添加してもよい。これらは塗布助
剤として用いてよいが、場合によつてはその他の
目的、例えば乳化分散、現像促進、その他写真特
性の改良、或は帯電列調整、静電気防止などのた
めにも適用される。 これらの界面活性剤は、サポニン等の天然物、
アルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシド
ール系、フツ素系などのアニオンまたはノニオン
界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級アン
モニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウムなどのカチオン活面
活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸
エステル、リン酸エステルなどの酸性基を有した
アニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エ
ステル類などの両性活性剤が含まれる。 これら用いることのできる界面活性剤化合物例
の一部は、米国特許第2271623号、同第2240472
号、同第2288226号、同第2739891号、同第
3068101号、同第3158484号、同第3201253号、同
第3210191号、同第3294540号、同第3415649号、
同第3441413号、同第3442654号、同第3475774号、
同第3545574号、英国特許第1077317号、同第
1198450号各明細書をはじめとして小田良平他著
「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店・1964
年）およびA.M.シユワルツ＆J.W.ペリー著「サ
ーフエスアクテイブエージエント」（インターサ
イエンスパブリクーシヨンインコーポレテイド，
1958年）、J.P.シスリー著「エンサイクロペテイ
アオブアクテイブエージエント第２巻」（ケミカ
ルパブリツシユカンパニー，1964年）などに記載
されている。 本発明に係る平版印刷材料の構成層を前述の支
持体上に塗設する方法としては、当業界にてよく
知られた塗布法を用いて行なうことができる。例
えば、デツプ法、エアーナイフ法、エクストルー
ジヨンドクター法などがあり、特に好ましいのは
米国特許第2761791号明細書記載のピードコーテ
イング法である。 本発明に係る平版印刷材料の構成層中には、必
要に応じてハロゲン化銀現像主薬を内蔵させてお
くことができる。この場合、露光後の現像は、ア
ルカリ水溶液で行なう活性化処理が可能となる。 現像主薬はハロゲン化銀感光層またはその隣接
層（下塗り層、中間層或はハレーシヨン防止層）
中に含有させることもできる。なお現像液中にも
当然現像剤を包含してもよい。 本発明に係る平版印刷材料の支持体としては、
例えば、ナイトレートフイルム、セルロースアセ
テートフイルム、セルロースアセテートブチレー
トフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム、ポリカーボネートフ
イルム、或は紙、アルミネート原紙などがある。 さらに、バライタ、又はα−オレフインポリマ
ー特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
ブチレンコポリマー等、炭素原子数２〜10のα−
オレフインポリマーを塗布またはラミネートした
原紙を支持体として用いることができる。 なお、支持体表面をコロナ放電、紫外線照射、
火炎処理などで予備処理を行なつたり、下引処理
を施したりして支持体と塗布層との接着を高める
ことがなされてもよい。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ ハレーシヨン防止層およびハロゲン化銀乳剤層
用として下記組成の塗布液をそれぞれ調製した。 〔ハレーシヨン防止層用塗布液の調製〕
料に関し、更に詳細にはインキ着肉性に優れ、か
つ地汚れの発生が改良された銀塩拡散転写法を利
用した平版印刷材料に関する。 従来技術 従来から銀塩拡散転写法を利用した平版印刷材
料としては多くのものが知られているが、代表的
な印刷材料として感光性を有する写真要素と印刷
画像要素である物理現像核層とが一体的に構成さ
れている印刷材料が、例えば特公昭46−42453号
および同48−30562号等の公報に記載されている。 ところで一般的には平版印刷版では親油性でイ
ンキ着肉性を有する画像部とインキ反発性を有す
る非画像部とから印刷面が構成されるので、銀塩
拡散転写法を利用した平版印刷材料では拡散転写
法により印刷版表面に析出した銀画像を親油性の
画線部とし、銀画像が析出していない部分を親水
性すなわちインキ反発性の非画像部として用うる
ことになる。 上記のこのような平版印刷材料を使用して印刷
を行なう場合には水とインキを同時に版面に供給
して上記の画像部にはインキを受容させ、上記の
非画像部には水をそれぞれ選択的に受容せしめ、
次いで画像部のインキのみを紙に転写せしめるこ
とにより印刷物が得られる。 従つて良好な印刷物を得るためには画像部と非
画像部との差すなわち疎水性と親水性の差が明確
であることが重要な因子になる。しかしながら銀
塩拡散転写法による平版印刷材料においては、上
記の疎水性と親水性との差が必ずしも明確でな
く、例えば画像部に充分にインキを供給すると非
画線部にまでインキが付着し、そのために印刷物
の白地にインキが付いて所謂地汚れを発生するこ
とがある。 このような地汚れを防止する方法については現
在まで幾つかの提案がなされており、例えば特公
昭55−19756号には印刷材料表面を微粒子粉末に
より粗面化する方法により改良する技術や更に支
持体を粗面化する方法による改良技術が開示され
ている。 また「フオーカル・プレス社のフオトグラフイ
ツク・シルバーハライド・デイフユージヨン・プ
ロセス」には物理現像核層のバインダーにカルボ
キシメチルセルロースを使用することによる改良
方法が記載されている。 しかし単にこれらの開示された方法を用いても
前記のような地汚れは完全に防止することは不可
能で、従来技術は印刷条件の許容度が狭く使い難
いものであつた。従つて地汚れの改良は印刷技術
にとつて重要な課題である。 発明の目的 本発明の目的は、印刷版画像部のインキ着肉性
に優れ、かつ地汚れを発生しない銀塩拡散転写法
を利用した平版印刷材料を提供することにある。 発明の構成 上記本発明の目的は、支持体側から順に、ハロ
ゲン化銀乳剤層、物理現像核層を有する銀塩拡散
転写法を利用した平版印刷材料において、上記ハ
ロゲン化銀乳剤層が平均粒径1μ〜10μの微粒子粉
末を含有すると共に上記物理現像核層の結合剤が
重合度700以下のカルボキシメチルセルロースを
含有する平版印刷材料により達成し得ることがわ
かつた。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の平版印刷材料には支持体上に、前記の
ようにハロゲン化銀乳剤層と物理現像核層を有す
るが、支持体側から順にハレーシヨン防止層、ハ
ロゲン化銀乳剤層、物理現像核層を有する構成が
好ましく、本発明に係わるハレーシヨン防止層は
通常写真感光材料において用いられる如き写真用
フイルター染料あるいはハレーシヨン防止染料も
しくは顔料等を含有し、着色された層を意味す
る。 上記のような着色剤としては、例えば米国特許
第2274782号、同第2527583号、同第2956879号、
同第3177078号、同第3252921号各明細書および特
公昭39−22069号公報に記載の化合物を含んでい
てもよい。これらの染料は、必要に応じて米国特
許第3282699号明細書に記載の方法で媒染されて
いてもよい。また、上記のハレーシヨン防止層と
して、顔料（例えば、ランプブラツク、カーボン
ブラツク、フアストブラツク、ウルトラマリン、
マラカイトグリーン、クリスタルバイオレツト）
などの着色層が使用できる。 次に上記ハレーシヨン防止層の上に塗設される
ハロゲン化銀乳剤層について述べれば、該乳剤層
のハロゲン化銀乳剤は通常の方法で調製された塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀
等からなる何れの乳剤でもよいが、塩化銀が約50
モル％以上含有する乳剤が好ましい。用いられる
ハロゲン化銀の粒径、晶癖等は特に制限はなく、
調製法は従来公知の方法を使用することができ
る。 本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は公知の
方法で金増感、イオウ増感等の如き化学増感を施
すことができ、また増感色素の使用によりスペク
トル増感することもできる。 また更に、ハロゲン化銀乳剤中にカプリ防止
剤、安定剤、硬膜剤、界面活性剤、現像促進剤、
現像主薬、マツト剤等通常用いられる添加剤を含
有させることもできる。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層は前述のよ
うに該層中に平均粒径1μ〜10μの微粒子粉末を含
有せしめたことを特徴の１つとする。 上記微粒子粉末としては、例えばポリメチルメ
タクリレートのような有機合成高分子化合物やシ
リカ、酸化アルミニウム、酸化チタンのような無
機化合物を使用することができ、このような微粒
子粉末の添加量は特に制限はないが、上記乳剤層
1dm2当り1.5〜15mgであることが好ましい。 本発明においては、前記ハロゲン化銀乳剤層の
上に物理現像核層が塗設される。この物理現像核
層の物理現像核としては、例えばアンチモン、ビ
スマス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニ
ツケル、金、銀、亜鉛等の如き金属およびそれら
の硫化物をコロイドとして分散させたものを用い
ることができる。 本発明に係わる物理現像核層は、上記の金属あ
るいは金属硫化物をコロイド状に分散した親水性
結合剤（後述）が少なくとも１種のカルボキシメ
チルセルロースを含有し、このカルボキシメチル
セルロースの平均重合度が700以下のものである
ことを特徴とする。 上記の本発明において用いられるカルボキシメ
チルセルロースとは、下記に示される如き化学構
造を有し、無水グルコース１単位当り１個のカル
ボキシメチル基を有するものであつて、一般的に
これをエーテル化度1.0と呼んでいる。 なお、繰りかえし単位中には、カルボキシ基は
アルカリ金属（例えば、カリウム、ナトリウム）
の塩を形成するものを含んでもよい。 （カルボキシメチルセルロース） （ｎ：重合度） セルロースの無水グルコースは上記の如く単位
一個当り３個のOH基を有していることから、エ
ーテル化度は理論的に３まで可能であるが、現在
市販品の多くは0.6〜1.0程度のものが主体であ
る。 本発明に係るカルボキシメチルセルロースは平
均重合度(n)が100から700で、平均分子量は24000
から169000にあつて、特に好ましくは平均重合度
が100から400で平均分子量が24000から97000の範
囲のものが用いられる。 これら化合物は、例えば、“セロゲン”という
商品名で第一工業製薬株式会社から市販されてい
る。 本発明によれば、物理現像核層に含有されるカ
ルボキシメチルセルロースの平均重合度が700以
上である場合には印刷物に着肉不良が発生し、鮮
明な印刷物が得られないのに対して本発明に係わ
る平均重合度700以下のカルボキシメチルセルロ
ースを含有せしめた場合にはインキの着肉性を低
下させることなく、地汚れを改良した印刷物が容
易に得られることがわかつた。 この理由は必ずしも明白ではないが、本発明の
ように700以下という平均重合度の低いカルボキ
シメチルセルロースは、より重合度の高いカルボ
キシメチルセルロースに比べて画線部を形成する
物理現像銀表面に固着しにくく、そのために現像
処理あるいは印刷初期に物理現像銀表面から除去
され易く、疎水性を増大させることにより親油性
インキに対する受容性を大きくさせてインキ着肉
性を改良するものと考えられる。 一方非画像部においては、物理現像核層の下層
に塗設されたハロゲン化銀乳剤層に用いられてい
るゼラチンあるいは前記の微粒子粉末に対するカ
ルボキシメチルセルロースの親和性が強く、そこ
で印刷版表面に固着した状態の重合度の低いカル
ボキシメチルセルロースによつて非画像部の親水
性が高められ、インキを反発するので地汚れが防
止されるものと解釈される。 本発明における上記低重合度のカルボキシメチ
ルセルロースの使用量は、特に制限はないが、物
理現像核層に用いられる結合剤総量の20％（重
量）以上であることが好ましい。またこのカルボ
キシメチルセルロースの使用時期については物理
現像核の化学反応生成前または生成中、あるいは
生成後何れの時期であつてもよい。 本発明においてカルボキシメチルセルロースと
組合せて用いることのできる他の結合剤として
は、例えばゼラチンを始めゼラチンの一部または
全部を合成高分子物質で置換したもの、またはゼ
ラチン中の官能基と反応し得る試薬で処理したゼ
ラチン誘導体等を広く用いることができる。また
カゼイン、アルブミン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、糖
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水
マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体とこ
れらのハーフエステルおよびメタクリル酸共重合
体等を組合わせて使用することもできる。 本発明においてはハレーシヨン防止層ならびに
ハロゲン化銀乳剤層の層を構成するために親水性
バインダーを用いることができるが、親水性バイ
ンダーとしては前記のカルボキシメチルセルロー
スと組合せて用いることのできる結合剤と同じも
のを単独ないしは２種以上組合せて使用し得る。 また本発明の平版印刷材料においては前記の如
き三層の他に必要に応じて構成層として中間層、
補助層等を設けることもできる。 更に本発明を詳細に記載すると、本発明の平版
印刷材料には構成層中に公知の界面活性剤を単独
または混合して添加してもよい。これらは塗布助
剤として用いてよいが、場合によつてはその他の
目的、例えば乳化分散、現像促進、その他写真特
性の改良、或は帯電列調整、静電気防止などのた
めにも適用される。 これらの界面活性剤は、サポニン等の天然物、
アルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシド
ール系、フツ素系などのアニオンまたはノニオン
界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級アン
モニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウムなどのカチオン活面
活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸
エステル、リン酸エステルなどの酸性基を有した
アニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エ
ステル類などの両性活性剤が含まれる。 これら用いることのできる界面活性剤化合物例
の一部は、米国特許第2271623号、同第2240472
号、同第2288226号、同第2739891号、同第
3068101号、同第3158484号、同第3201253号、同
第3210191号、同第3294540号、同第3415649号、
同第3441413号、同第3442654号、同第3475774号、
同第3545574号、英国特許第1077317号、同第
1198450号各明細書をはじめとして小田良平他著
「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店・1964
年）およびA.M.シユワルツ＆J.W.ペリー著「サ
ーフエスアクテイブエージエント」（インターサ
イエンスパブリクーシヨンインコーポレテイド，
1958年）、J.P.シスリー著「エンサイクロペテイ
アオブアクテイブエージエント第２巻」（ケミカ
ルパブリツシユカンパニー，1964年）などに記載
されている。 本発明に係る平版印刷材料の構成層を前述の支
持体上に塗設する方法としては、当業界にてよく
知られた塗布法を用いて行なうことができる。例
えば、デツプ法、エアーナイフ法、エクストルー
ジヨンドクター法などがあり、特に好ましいのは
米国特許第2761791号明細書記載のピードコーテ
イング法である。 本発明に係る平版印刷材料の構成層中には、必
要に応じてハロゲン化銀現像主薬を内蔵させてお
くことができる。この場合、露光後の現像は、ア
ルカリ水溶液で行なう活性化処理が可能となる。 現像主薬はハロゲン化銀感光層またはその隣接
層（下塗り層、中間層或はハレーシヨン防止層）
中に含有させることもできる。なお現像液中にも
当然現像剤を包含してもよい。 本発明に係る平版印刷材料の支持体としては、
例えば、ナイトレートフイルム、セルロースアセ
テートフイルム、セルロースアセテートブチレー
トフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム、ポリカーボネートフ
イルム、或は紙、アルミネート原紙などがある。 さらに、バライタ、又はα−オレフインポリマ
ー特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
ブチレンコポリマー等、炭素原子数２〜10のα−
オレフインポリマーを塗布またはラミネートした
原紙を支持体として用いることができる。 なお、支持体表面をコロナ放電、紫外線照射、
火炎処理などで予備処理を行なつたり、下引処理
を施したりして支持体と塗布層との接着を高める
ことがなされてもよい。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ ハレーシヨン防止層およびハロゲン化銀乳剤層
用として下記組成の塗布液をそれぞれ調製した。 〔ハレーシヨン防止層用塗布液の調製〕
通常の方法で調製した塩化銀95モル％と臭化銀
５モル％からなる中性法塩臭化銀乳剤を化学熟成
してから、オルソ増感を行なつたのち、安定剤と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデンの適量を加えた。 続いて下記表−１に示すように微粒子粉末のシ
リカを加えて撹拌し分散させた後、塗布助剤とし
てイソアミル−ｎ−デシルスルホコハク酸ナトリ
ウム塩の適量を加えハロゲン化銀乳剤塗布液を調
製した。なおゼラチンは５％であつた。 このようにして得られたハレーシヨン防止用塗
布液とハロゲン化銀乳剤用塗布液のそれぞれを
135ｇ／m2の厚みを有するポリエチレン被覆紙上
（コロナ放電処理後）に、ハレーシヨン防止層を
下層に、ハロゲン化銀乳剤層を上層にしてビード
コーテイング法により同時重層塗布して乾燥し
た。この時のハレーシヨン防止層およびハロゲン
化銀乳剤層のゼラチンの塗布量はそれぞれ30mg／
ｄm2および20mg／ｄm2であり、ハロゲン化銀乳剤
の塗布量は銀に換算して10mg／ｄm2であつた。 上記により得られた二層塗布済みの試料をシー
ズニング処理（40℃、RH45％下で３日間放置）
してから、前記塗布量の上層に下記組成の物理現
像核層用塗布液をビードコーテイング法により塗
布乾燥して本発明に係る平版印刷材料試料を得
た。 〔物理現像核層用塗布液の調製〕
５モル％からなる中性法塩臭化銀乳剤を化学熟成
してから、オルソ増感を行なつたのち、安定剤と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデンの適量を加えた。 続いて下記表−１に示すように微粒子粉末のシ
リカを加えて撹拌し分散させた後、塗布助剤とし
てイソアミル−ｎ−デシルスルホコハク酸ナトリ
ウム塩の適量を加えハロゲン化銀乳剤塗布液を調
製した。なおゼラチンは５％であつた。 このようにして得られたハレーシヨン防止用塗
布液とハロゲン化銀乳剤用塗布液のそれぞれを
135ｇ／m2の厚みを有するポリエチレン被覆紙上
（コロナ放電処理後）に、ハレーシヨン防止層を
下層に、ハロゲン化銀乳剤層を上層にしてビード
コーテイング法により同時重層塗布して乾燥し
た。この時のハレーシヨン防止層およびハロゲン
化銀乳剤層のゼラチンの塗布量はそれぞれ30mg／
ｄm2および20mg／ｄm2であり、ハロゲン化銀乳剤
の塗布量は銀に換算して10mg／ｄm2であつた。 上記により得られた二層塗布済みの試料をシー
ズニング処理（40℃、RH45％下で３日間放置）
してから、前記塗布量の上層に下記組成の物理現
像核層用塗布液をビードコーテイング法により塗
布乾燥して本発明に係る平版印刷材料試料を得
た。 〔物理現像核層用塗布液の調製〕
無水亜硫酸ソーダ 60ｇ
水酸化カリウム 30ｇ
チオ硫酸ナトリウム 0.5ｇ
水を加えて１に仕上げる。
次いで版面を下記の親油化液で払拭処理してか
ら、同じく下記組成の給湿液を供給する装置を有
する印刷機を用いて印刷を行つた。 〔親油化液〕 １−ｐ−エトキシフエニル−５−メルカプトテ
トラゾール 0.1ｇ エチルアルコール 40ml エチレングリコール ５ml 水を加えて100mlに仕上げる。 〔給湿液〕 エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 20ｇ ホウ酸 ５ｇ 硫酸ソーダ（無水） 10ｇ 水を加えて１にする。 得られた印刷特性は下記表１の如くで表中の印
刷評価は下記の方法で判定した。 インキ着肉性：インキローラーと版面を接触さ
せると同時に、紙送りを開始し、印刷濃度の高い
良好な印刷物が得られるまでの印刷枚数で評価。 〇：10枚以内にて得られる。 △：30枚以内にて得られる。 ×：50枚以上でも濃度の高い印刷物が得られな
い。 地ヨゴレ：印刷枚数で500枚目の白地部分に於
ける地ヨゴレ濃度で評価。 〇：まつたく地ヨゴレが発生しない。 △：薄いヨゴレが部分的に発生。 ×：全面にヨゴレの濃度が高い。 得られた結果を下記表１に示す。
ら、同じく下記組成の給湿液を供給する装置を有
する印刷機を用いて印刷を行つた。 〔親油化液〕 １−ｐ−エトキシフエニル−５−メルカプトテ
トラゾール 0.1ｇ エチルアルコール 40ml エチレングリコール ５ml 水を加えて100mlに仕上げる。 〔給湿液〕 エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 20ｇ ホウ酸 ５ｇ 硫酸ソーダ（無水） 10ｇ 水を加えて１にする。 得られた印刷特性は下記表１の如くで表中の印
刷評価は下記の方法で判定した。 インキ着肉性：インキローラーと版面を接触さ
せると同時に、紙送りを開始し、印刷濃度の高い
良好な印刷物が得られるまでの印刷枚数で評価。 〇：10枚以内にて得られる。 △：30枚以内にて得られる。 ×：50枚以上でも濃度の高い印刷物が得られな
い。 地ヨゴレ：印刷枚数で500枚目の白地部分に於
ける地ヨゴレ濃度で評価。 〇：まつたく地ヨゴレが発生しない。 △：薄いヨゴレが部分的に発生。 ×：全面にヨゴレの濃度が高い。 得られた結果を下記表１に示す。
【表】
上記表１の結果からも明らかなように、物理現
像核層に重合度700以下のカルボキシメチルセル
ロースを含有し、かつハロゲン化銀乳剤層に平均
粒径1μ〜10μの微粒子粉末を含有する本発明に係
わる平版印刷材料料では何れもインキ着肉性に優
れると共に印刷物の地汚れが少ないことがわかつ
た。 実施例 ２ 下記の組成を有する物理現像核層用塗布液を調
製し、上記塗布液に下記表２に示された如きバイ
ンダーを添加し、これを実施例１と同じハレーシ
ヨン防止層とハロゲン化銀乳剤層の塗布層の上に
重ねて塗布して本発明に係わる平版印刷材料を作
成した。 このようにして得られた平版印刷材料試料につ
いて実施例１と同様に印刷テストを行つた。 〔物理現像核層用塗布液の調製〕
像核層に重合度700以下のカルボキシメチルセル
ロースを含有し、かつハロゲン化銀乳剤層に平均
粒径1μ〜10μの微粒子粉末を含有する本発明に係
わる平版印刷材料料では何れもインキ着肉性に優
れると共に印刷物の地汚れが少ないことがわかつ
た。 実施例 ２ 下記の組成を有する物理現像核層用塗布液を調
製し、上記塗布液に下記表２に示された如きバイ
ンダーを添加し、これを実施例１と同じハレーシ
ヨン防止層とハロゲン化銀乳剤層の塗布層の上に
重ねて塗布して本発明に係わる平版印刷材料を作
成した。 このようにして得られた平版印刷材料試料につ
いて実施例１と同様に印刷テストを行つた。 〔物理現像核層用塗布液の調製〕
【表】
上記のａ液、ｂ液を室温下で混合後、強い撹拌
のもとにｃ液を添加して還元し、金の物理現像核
を得た。この金コロイド溶液に前記のように表２
に示されたバインダーを添加した後、塗布助剤と
してイソアミル−ｎ−デシルスルホコハク酸ナト
リウム塩の適量を加えて前記塗布液とした。 上記試料についての印刷テストの結果を下記表
２に記載する。
のもとにｃ液を添加して還元し、金の物理現像核
を得た。この金コロイド溶液に前記のように表２
に示されたバインダーを添加した後、塗布助剤と
してイソアミル−ｎ−デシルスルホコハク酸ナト
リウム塩の適量を加えて前記塗布液とした。 上記試料についての印刷テストの結果を下記表
２に記載する。
【表】
上記表１の結果からも明らかなように、物理現
像核層に重合度700以下のカルボキシメチルセル
ロースを含有し、かつハロゲン化銀乳剤層に平均
粒径1μ〜10μの微粒子粉末を含有する本発明に係
わる平版印刷材料試料では物理現像核仕込み後、
バインダーを添加した物理現像核層によつてもイ
ンキ着肉性に優れると共に印刷物の地汚れが少な
いことがわかつた。 発明の効果 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層と物理現像
核層を有する平版印刷材料は、インキ着肉性に優
れるばかりでなく、印刷物の地汚れが少なく、良
好な印刷物を得ることができる。
像核層に重合度700以下のカルボキシメチルセル
ロースを含有し、かつハロゲン化銀乳剤層に平均
粒径1μ〜10μの微粒子粉末を含有する本発明に係
わる平版印刷材料試料では物理現像核仕込み後、
バインダーを添加した物理現像核層によつてもイ
ンキ着肉性に優れると共に印刷物の地汚れが少な
いことがわかつた。 発明の効果 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層と物理現像
核層を有する平版印刷材料は、インキ着肉性に優
れるばかりでなく、印刷物の地汚れが少なく、良
好な印刷物を得ることができる。
Claims (1)
- １ 支持体側から順にハロゲン化銀乳剤層、物理
現像核層を有する銀塩拡散転写法を利用した平版
印刷材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層が平
均粒径1μ〜10μの微粒子粉末を含有すると共に、
上記物理現像核層の結合剤が重合度700以下のカ
ルボキシメチルセルロースを含有することを特徴
とする平版印刷材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16092883A JPS6051835A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | 平版印刷材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16092883A JPS6051835A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | 平版印刷材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051835A JPS6051835A (ja) | 1985-03-23 |
| JPH0444738B2 true JPH0444738B2 (ja) | 1992-07-22 |
Family
ID=15725288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16092883A Granted JPS6051835A (ja) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | 平版印刷材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051835A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6440947A (en) * | 1987-08-07 | 1989-02-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Planographic printing plate |
| JPH01241558A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-26 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5321602A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Lithographic printing material applying silver complex salt diffusion transfer method |
| JPS55101952A (en) * | 1979-01-31 | 1980-08-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Lithographic printing plate |
| JPS5735854A (en) * | 1980-08-12 | 1982-02-26 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Silver complex salt material for diffusion transfer |
-
1983
- 1983-08-31 JP JP16092883A patent/JPS6051835A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6051835A (ja) | 1985-03-23 |
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