JPH0444769A - 生体硬組織用充填組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、歯牙や骨の欠損部の補完（保護）並びに補綴
物との接着の際に使用される生体硬組織用充填組成物に
関するものである。 〔従来の技術〕 最近では、歯牙や骨の欠損部の補完並びに補綴物との接
着を行う場合において、液剤と粉剤とから成る２成分系
の充填組成物が使用されてきており、−船釣なものには
、第３級アミンのような硬化促進剤を添加したメチルメ
タクリレートモノマーを液剤とし、これに対する粉剤と
して過酸化ベンゾイルのような触媒を添加したメチルメ
タクリレートポリマーを使用したもの等がある。通常、
このような充填組成物は、２種類の成分を、使用する直
前に混和してから欠損部へ充填し、自然硬化させるので
あるが、２成分を混和した際の反応性が高過ぎるために
、操作性−（混和時間及び均一・性）が悪く、しかも硬
化時の発熱温度が非常に高くなり、生体組織に悪影響を
与えるという欠点かある。 また一方では、α−ノアノアクリレートが瞬間接着剤と
して良く知られており、この化合物は短時間で硬化し、
しかも強力な接着力が得られるという特徴を有するため
、工業的な分野から医学的な分野に到るまで種々の分野
に応用されている。例えば、医学的な分野においては、
その強力な接着力を利用して、血管の接合や骨の接着等
の用途に使用さ才１ている１、ところが、α−シアノア
クリレートは、反応性が極めて強い物質であるために、
接着を行う際の操作性が悪く、硬化時間の調整が困難で
ある等の問題点を有している。 更に、このように高い反応性を示すα−アルキル／アノ
アクリレートを液剤とし、無機粉末の充填物質を粉剤と
する生体硬組織用充填組成物を、歯への充填物質として
使用した場合には、α−アルキルンアノアクリ１ノート
が優れた硬化性及び接着性を示す反面、混和される無機
粉末の種類によ−・で反応性かＷ

【、く高くなり、混和
を行っている途中に充填組成物の硬化反応か促進されて
均一な混和を行うことができず、固まりか形成されると
いう欠点がある。。 上記の問題点を改良するものとして、例えば、特開昭６
３−第１１１６６号には、塩基性触媒を吸着した無機粉
末とａ−シアノアクリレートを併合することを特徴とす
る生体硬組織用充填組成物が開示されており、この充填
組成物は、混和時の操作性がよく、安定して使用でき、
生体適合性に優れている。しかしながら、硬化時の発熱
温度が高くなり、反応速度（硬化速度）の調節を任意に
設定できないため、生体組織への刺激があること等の欠
点がある。 以」−のように、α−アルキルシアノアクリレトは、硬
化性及び接着性の点では優れるが、これを液剤として使
用する生体硬組織用充填組成物においては、硬化の際の
発熱温度が高くなるという問題点があり、今日まで、こ
のような問題点を解決するための方法に関しては、はと
んど知られていない。 ［発明か解決〔、ようとする課題〕 本発明は、上記の欠点を改良し、硬化発熱が小さく、組
織への刺激を減らずことが可能な４体硬組織用充填組成
物を提供するものである。 〔課題を解決をするための手段〕 本発明の生体硬組織用充填組成物は、無機粉末及び塩基
性触媒を含む粉剤へと、α−アルキルシアノアクリレー
トを主成分とする液剤Ｔ３／：から成るものであって、 上記液剤Ｂが、α−アルキルンアノアクリレトと、メタ
クリル酸エステル系ポリマー及び／又はアクリル酸、エ
ステル系ポリマーとを、５０〜９９：５０〜１の重量比
率で含有することを特徴とする。 すなわち、本発明の住体硬＆ｌＩ線用充填組成物にあ−
〕７：目、液剤の主成分であるα−アルキルシアノアク
リレ−ト中に、メタクリル酸ニスナル系ボリン−及び／
又はアクリル酸エステル系ポリマーを混合し、均一に溶
解させることによって、無機粉末の存在下におけるα−
アルキル／アノアクリレートの過度の反応を抑制御るこ
とかでき、硬化時の発熱温度を低下させることが可能と
なる。 ｌ−記ボリマーの使用量は、液剤ｒ３全体に対して】〜
５０重量％の範囲であるか、この範囲に限定されるのは
、１電量％以下である場合には、硬化時の発熱調整効果
が小さくなり、逆に、５０重量％以ｊ二である場合１ご
は、液剤の粘度か高くなり過ぎて、操作性か非常に悪く
なるからである。本発明において、特に好まｉ、い上記
ポリマーの使用量は２〜２０重量％である。 又、液剤Ｂ中に溶解されるメタクリル酸Ｊスプル系ポリ
マー及びアクリル＃Ｊスプル系ポリマ〜は、！を体ζご
悪影響を及ぼさないものであれば使用可能であるが、特
に好ま［、いものには、メチルメタクリレ−トボリマ−
２−ンアノアクリレートボリマー　アクリルゴム等が挙
げられる。 一方、液剤Ｉ３の主成分として使用ＢＴ能なａアル４ル
ンアノアクリレートに関Ｌ７ては、生体に悪影響を与え
ることのないものであれば特に限定されず、代表的なも
のとしては、α−メチルシアノアクリレート、α−エチ
ルシアノアクリレート、α−クロロエチルシアノアクリ
レート、α−ｎ−プロピルシアノアクリレート、αｉミ
ープロピルシアノアクリレ−・、α−アリルシアノアク
リレート、α−プロパルギルシアノアクリレート、α−
ｎ−ブチルシアノアクリレート、α−１−ブチルシアノ
アクリレート、α−ｔ−ブチルシアノアクリレート、α
−ｎ−ペンチルシアノアクリレート、α−ｎ−へキシル
シアノアクリレート、α−シクロへキシルシアノアクリ
レート、ａ−フェニルシアノアクリレート、α−テトラ
ヒドロフルフリルシアノアクリレート、α−へブチルシ
アノアクリレート、α−２−エチルへキシルシアノアク
リレート、α−〇−オクチルシアノアクリレート、α−
ノニルシアノアクリレート、α−オキソノニルシアノア
クリレート、α−デシルシアノアクリレート、α−ｎ−
ドデシルシアノアクリレート、α−エトオキシエチルシ
アノアクリレート、α−３−メトオキシブチルシアノア
クリレート、α−エトオキシエトオキンエチルシアノア
クリレート、α−トリフルオロエチルシアノアクリレー
ト、α−へキサフルオロイソプロピルシアノアクリレー
ト等が挙げられ、この中でもαイソブチルシアノアクリ
レートが好ましい。 又、粉剤Ａに含まれる無機粉末は、８ｏメツシユより細
かい微粉末であることが好ましく、生体適合性を有する
ものがいずれも使用できる。 このような代表例としては、バリウム、硫酸バリウム、
塩化バリウム、酸化バリウム、ストロンチウム、硫酸ス
トロンチウム、塩化ストロンチウム、酸化ストロンチウ
ム、酸化チタン、酸化鉄、ヒドロキシアパタイト、シリ
カ、アルミナ、ジルコン等が挙げられ、特に、硫酸バリ
ウムはＸ線造影性を有するので好ましい。 しかし、硫酸バリウム、酸化チタン等の活性な無機粉末
を使用する場合においては、α−アルキルシアノアクリ
レートの反応が過度に促進されて操作性が悪くなり、均
一なペースト状とならずに固まりが形成されることがあ
るので、これを防止するため、本発明では、無機粉末の
少なくとも一部を、生体に悪影響を与えることがない樹
脂、例えば、メタクリル酸エステル系ポリマー　アクリ
ル酸エステル系ポリマー等で被覆することが好ましい。 このような樹脂の被覆層が存在することにより、α−ア
ルキルシアノアクリレートの硬化反応は穏やかに進行し
、その結果、混和に充分な操作時間が得られ、混和時に
固まりが形成されることなく均一なペーストとすること
ができる。 本発明では、活性な無機粉末の表面に被覆可能なポリマ
ーとして、前述の液剤Ｂに含有されるものと同様のメタ
クリル酸エステル系及び／又はアクリル酸エステル系ポ
リマーが使用でき、特に、メチルメタクリレートポリマ
ー　２−シアノアクリレートポリマー　アクリルゴム等
のポリマーが好ましい。 尚、活性な無機粉末の表面に樹脂を被覆する際の方法と
しては、懸濁重合によって無機粉末の表面から樹脂を成
長させる方法が適している。 更に、本発明においては、充填組成物中に塩基性触媒が
含まれ、−船釣に使用されるものとしては、ンメチルバ
ラトルイシン、シヒトロキシエチルバラトルイシン等が
挙げられる。通常、このような塩基性触媒の添加量は、
充填組成物中において０．０１〜１０重量％の割合であ
ることが好ましい。 一般的には、このような塩基性触媒は、無機粉末と単に
混合されるが、予め無機粉末の表面、又は前述の如き樹
脂で被覆された無機粉末の表面に付着させた状態で含有
されても良い。 本発明の生体硬組織用充填組成物を調製する際には、前
述の液剤Ｂ　１．　Ｏｇに対して粉剤へが０．２〜８０
ｇの割合になるようにして混和することが好ましく、特
に好ましい範囲は１０〜３゜５ｇである。 上記のようにして得られる本発明の生体硬組織用充填組
成物は、硬化反応が完「した時点において、優れた物理
的性質及び生体適合性を示すものであり、特に適した用
途さしては、歯牙や骨の欠損部の補完・捗びに補綴物と
の接着等が挙げられる。 〔実施例〕 実施例１ ジェタノールパラトルイジン（ＤＥＰＴ）が表面に付着
されている粉末状のシリカであって、上記Ｄ　Ｅ　Ｐ　
Ｔとシリカとの重量比率が２＝９８の割合であるものと
、メチルメタクリレートポリマー（Ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ、　
）が表面に被覆されている硫酸バリウムであって、上記
ＰＭＭＡと硫酸バリウムとの重量比率が３０７０の割合
であるものとを、５０：５０の重量比率で均一に混合し
て、粉剤とした。 これに対して、α−イソブヂルノアノアクリレートとＰ
ＭＭＡとを９３．５　：　６．５の重量比率で混合し、
均一に溶解させて、液剤とした。 このようにして得た粉剤と液剤を、それぞれ温度２３℃
、湿度５０％で２４時間保存した後、混合し、硬化時に
おける発熱状態を試験（７た。 （試験方法） 上記の温度及び湿度に保存した粉剤２Ｌ５ｇと液剤１゜
Ｏｇとを充分に混合し１、得られた混合物を、テフロン
製の試験用の型（外径７６ｍｒｎ、内径６８ｍｍ、深さ
７ｍｒｎ、底の厚ろ３ｍｍ）に充填した。 充填後の型は、温度３７℃、湿度１００％のデシケータ
−中に保存し、型の中央部に設けた穴に温度計のセンサ
ーを挿入して、時間経過（３０秒ごと）と発熱温度とを
読み取った。 尚、硬化時間は、硬化が進行して発熱温度が最高値に達
するまでの時間とした。 実施例２．３及び比較例１ 実施例１の液剤の代わりに、表１に記載される組成を有
する液剤を使用した以外は、実施例Ｉと同様の方法を実
施した。 比較例２ 市販品である２成分系骨用セメント（商品名：ハウメデ
ィ力ンンブレックスＰ、ハウメゾイカ社製）において、
粉剤２０ｇと液剤１．　ｃ　ｃとを充分に混合して、実
施例１と同様の方法を実施（７た。 上記の実施例１〜３及び比較例１．２番こ示す生体硬組
織用充填組成物における各組成（粉剤及び液剤）、硬化
時間及び発熱温度の測定結果を以下の表１に示す。 表１の結果より、本発明の生体硬組織用充填組成物（実
施例１〜３）は、ＰＭＭＡ、アクリルゴムのいずれも含
まない充填組成物（比較例１）及び市販品（比較例２）
に比べて発熱温度が低く、液剤がα−アルキルシアノア
クリレート単独である比較例１の充填組成物よりも速い
硬化速度を示すことがわかる。 又、実施例１〜３に記載される本発明の生体硬組織用充
填組成物は、混和時の操作性に優れ、いずれからも均一
に混和されたペーストを得ることができた。 〔発明の効果〕 本発明の生体硬組織用充填組成物は、粉剤と液剤とを混
和した際の発熱温度が低く、生体組織への刺激が少ない
ものである。しかも、メタクリル酸エステル系及び／又
はアクリル酸エステル系ポリマーが溶解されていない液
剤を用いた充填組成物よりも硬化時間を速くすることが
できる。 又、本発明では、粉剤と液剤との硬化速度が調整できる
ため、混和時の操作性に優れ、充分な混和時間を得るこ
とができ、しかも均一なペーストとすることかできる。 更に、本発明の生体硬組織用充填組成物の調製において
は、粉剤と液剤を混合するだけで良いため、非常に作業
性良く使用できる。 尚、本発明の生体硬組織用充填組成物は、優れた物理的
性質及び生体適合性を示し、生体硬組織用、特に、歯牙
や骨の欠損部の補完並びに補綴物との接着に使用した場
合に非常に有効である。 特許出願人　　株式会社ニッシン 代　　理　　人　　　　新　　実　　健　　部外１名

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機粉末及び塩基性触媒を含む粉剤Ａと、α−ア
   ルキルシアノアクリレートを主成分とする液剤Ｂとから
   成るものであって、 上記液剤Ｂが、α−アルキルシアノアクリレートと、メ
   タクリル酸エステル系ポリマー及び／又はアクリル酸エ
   ステル系ポリマーとを、５０〜９９：５０〜１の重量比
   率で含有することを特徴とする生体硬組織用充填組成物
   。
2. （２）上記無機粉末が、シリカ、アルミナ、ジルコン、
   バリウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、酸化バリウム
   、ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、塩化ストロン
   チウム、酸化ストロンチウム、酸化チタン、酸化鉄、ヒ
   ドロキシアパタイトからなる群より選ばれるものである
   ことを特徴とする請求項１記載の生体硬組織用充填組成
   物。