JPH0445154A - 保護膜形成型シリコーンエマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は保護膜形成型シリコーンエマルション組成物、
特には水、低沸点油、低級アルコールを揮発させると容
品にシリコーンゴム皮膜を形成することから、基材にコ
ーティングして離型剤、艶出し剤、繊維処理剤、化粧用
剤として有用とされる保護膜形成型シリコーンエマルシ
ョン組成物に関するものである。

［従来の技術］ シリコーンエマルジョンについてはオルガノポリシロキ
サンオイルを界面活性剤を用いて乳化分散したものが、
消泡剤、繊維処理剤、離型剤、艶出し剤、化粧品など多
くの分野に応用されている。

しかし、このオルガノポリシロキサンオイルはジメチル
ポリシロキサンを主体とするものであるために表面張力
が低く、疎水性が強いために乳化分散が難しく、そのた
めにこれはある限定された乳化剤を用いてＷ２Ｏ型から
Ｏ／Ｗ型への転相時にコロイドミル、ホモミキサー　ホ
モジナイザーなどの物理的エネルギー付与機を用いて乳
化分散させないと安定なエマルジョンが得られないし、
このような方法で乳化分散可能なオルガノポリシロキサ
ンは装置の構造上可能な物理的エネルギーの及ぶ範囲の
粘度のものしか乳化転相することができず、最も高粘度
のオルガノポリシロキサンオイルを高ぜん断エネルギー
を付与して乳化できるとされるコンビミックスやサンド
グラインダーを用いても、この粘度はせいぜい５００，
０００ｃＳまでとされている（特開昭５６・・１０９２
２７号、特開昭６３１２５５３０号公報参照）。

他方、高分子量のオルガノポリシロキサンを乳化分散す
る方法については低分子量のオルガノポリシロキサンを
乳化分散したのち、強酸または強アルカリ触媒を添加し
て重合する方法（特公昭３４−２０４１号公報参照）、
低分子量のオルガノポリシロキサンを触媒活性のある界
面活性剤を用いて乳化分散させたのち、重合する方法（
特公昭４３−１８８００号公報参照）、また高分子量の
オルガノポリシロキサンをベンゼン、トルエン、ヤシレ
ンなどの芳香族系の有機溶媒で希釈したのち、乳化分散
する方法（特開昭８０−１２５８号、特開昭６０−１２
５９号、特公昭６３−４５７４８号公報参照）が知られ
ており、これについては重合度が３，０００以上の高分
子量のオルガノポリシロキサンを低沸点油と混合し乳化
して化粧料を作る方法（特開昭６３−１８３５１５号、
特開昭６３−１８３５１６号公報参照）、さらにオルガ
ノポリシロキサンと環状オルガノポリシロキサンおよび
界面活性剤と水とからなる生ゴム領域のような高粘度の
シリコーン化合物の安定な可溶化物を作る方法（特開昭
６３−３７１５４号公報参照）も提案されている。

［発明か解決しようとする課題］ しかし、高分子量のオルガノポリシロキサンを主材とす
るシリコーンエマルジョンの製造において、低分子量の
シロキサンを乳化したのち重合する方法には平衡化反応
であるため、低分子量シロキサンが残存するという不利
があり、高分子量のオルガノポリシロキサンを芳香族系
の有機溶媒で希釈してから乳化する方法には溶剤臭、可
燃性の問題かあるし、これは乳化可能なオイルは重合度
が２，２００位までのものであり、高分子量のオルガノ
ポリシロキサンに低沸点油を添加する方法には安定性の
よいエマルジョンを得るための組成、方法か何も示され
ていないし、オルガノポリシロキサン、環状シロキサン
、界面活性剤、水とからなるものは低級アルコールとの
併用性のよい安定な０　／　Ｗ　型エマルジョンを与え
ることができないという欠点かある。

［課題を解決するための手段］ 本発明はこのような不利を解決した保護膜形成型シリコ
ーンエマルジョン組成物に関するものであり、これは八
）ａ）−数式 （ここにＲ１は同一または異種の非置換または置換の１
価炭化水素基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、エチル
基、ビニル基、フェニル基、水酸基から選択される基、
ｍは２，３００〜２０．０００の整数）で示されるオル
ガノポリシロキサン１〜５０重量部、ｂ）　ａ）成分を
溶解可能な低沸点油９９〜５０重量部とからなるオルガ
ノポリシロキサン組成物１００重量部、Ｂ）ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩から
なる界面活性剤１〜３０重量部、Ｃ）多価アルコール１
〜１００重量部、Ｄ）Ａ）　、Ｂ）　、Ｃ）の合計量１
００重量部に対し少なくとも１０重量部の水を乳化分散
してなることを特徴とするものである。

すなわち、木発明者らは耐アルコール性がよく、安定し
たＯ／Ｗ型エマルジョンを形成する高分子量オルガノポ
リシロキサンのエマルジョン組成物を開発すべく種々検
討した結果、上記した一般式（１）で示される常温で軟
質ゴム状の性質を示す高分子量のオルガノポリシロキサ
ンを低沸点油と混合し、これをＢ）成分としての陰イオ
ン性界面活性剤とＣ）成分としての多価アルコール、Ｄ
）成分としての水の存在下に乳化分散装置を用いて乳化
分散させるとこれが安定した○／Ｗ型のシリコーンエマ
ルジョンとなることを見出すと共に、このシリコーンエ
マルジョンはこれを基材に塗布したのち低沸魚介を揮発
させると基材表面にゴム状のオルガノポリシロキサンか
らなる保護膜が形成され、この保護膜によってこの基材
には離型性、艶出し性、光沢性、柔軟性、潤滑性、反撥
弾性、撥水性などが付与されるということを確認し、こ
こに使用される各成分の種類、配合量などについての研
究を進めて本発明を完成させた。

以下にこれをさらに詳述する。

［作用］ 本発明は高分子量オルガノポリシロキサンを主材として
なる保護膜形成型シリコーンエマルジョン組成物に関す
るものである。

本発明の組成物を構成するＡ）成分は下記のａ）成分と
ｂ）成分とからなるものである。

このａ）成分としてのオルカッポリシロキサンは一般式 で示され、Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基
、フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれ
らの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメ
チル基、３．３．３−　トリフルオロプロピル基、シア
ノエチル基などから選択される、その少なくとも９０％
がメチル基とされる同一または異種の非置換または置換
の１価炭化水素、Ｒ２は水素原子またはメチル基、エチ
ル基、ビニル基、フェニル基、水酸基から選択される基
、ｍは２，３００〜２０，０００の整数で常温で、軟質
ゴム状の性状を呈するものとされるが、これには分子鎮
末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン、分子鎮末端が水酸基で封鎖されたジメチルポ
リシロキサン、分子鎮末端がトリメチルシリル基で封鎖
されたジメチルシロキサンとジフェニルシロキサンとの
コポリマー、分子鎮末端が水酸基で封鎖されたジメチル
シロキサンとメチルビニルシロキサンとのコポリマー、
分子鎮末端にビニル基を含有するジメチルシロキサンと
メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン
とのコポリマーなどが例示される。

また、このｂ）成分は上記したａ）成分としてのオルガ
ノポリシロキサンを溶解することができる低沸点油であ
るが、これには低分子量の鎖状または環状シロキサン、
炭素数が１〜３０であるイソパラフィン系の炭化水素な
どが例示される。

この低分子量の鎖状シロキサンとしては一般式で示され
、Ｒ３は水素原子または上記したＲ１と同し１価炭化水
素、Ｒ４は上記したＲ２と同じの水素原子またはメチル
基、エチル基、ビニル基、フェニル基、水酸基から選択
される基で、ｎが０〜７の整数とされるものであり、こ
れにはへキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシ
ロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサデカメ
チルヘプタシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、テ
トラメチルジエチルジシロキサン、デトラメチルジビニ
ルジシロキザンなどが例示される。

また、この環状シロキサンは一般式 で示され、Ｒ５が水素原子またはＲ１と同じ１価炭化水
素であり、ｋが平均３〜８の整数とされるものであり、
これにはへキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタ
シロキサン、１，１−ジエチルへキサメチルシクロテト
ラシロキサン、フェニルへブタメチルシクロテトラシロ
キサン、１．１ジフエニルヘキサメチルシクロテトラシ
ロキサン、１，２，３．４−テトラビニル−１，２，３
，４−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，２，
３．４−テトラメチルシクロテトラシロキサン、ドデカ
メチルシクロヘキサシロキサンなどが例示される。

なお、このイソパラフィン系炭化水素については常圧に
おける沸点が６０〜８０℃の範囲にある炭素原子数が１
〜３０のものとすることが必要とされるが、これにはア
イツバ−Ａ１アイソパーＣ１アイソパーＤ１アイソパー
Ｅ１アイソパーＧ１アイソパーＨ１アイソパーに１アイ
ソパ−Ｌ１アイソパーＭ［いずれも米国エクソン社製商
品名］、アイソゾール２００、アイソゾール３００、ア
イソゾール４００、アイソゾール５００［いずれも日本
石油化学■裂開品名］、シェルゾール７１［米国シェル
社製商品名］、ツルトール１００［米国フィリップス社
製商品名］、ミネラルスピリット［昭和石油化学■裂開
品名］をあげることができる。

これらの低沸点油はこれらのうちの任意の１種または２
種以上を用いればよいが、これらは本発明の組成物を基
材に塗布したのち、これらの低沸点油を水と共に揮発し
て基材表面に高分子量のオルガノポリシロキサンの保護
膜を形成する必要があるので、少なくとも１６ｍｍＨｇ
の減圧における沸点が２００℃以下のものであることが
必要とされるが、この配合量は上記したａ）成分として
のオルガノポリシロキサン１〜５０重量部に対して９９
重量部より多くすると高分子量オルガノポリシロキサン
の含有量が少なくなりすぎて保護膜としたときの性能が
発揮できなくなるし、５０重量部未満ではこのＡ）成分
としての組成物の粘度が高くなりすぎて乳化分散が難し
くなるので、９９〜５０重量部の範囲とする必要かある
。

また、本発明の組成物を構成するＢ）成分としての界面
活性剤は上記したＡ）成分としてのオルガノポリシロキ
サン組成物を乳化分散させるための必須成分とされるも
のであるが、こねはポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルカルボン酸またはその塩から選択される陰イオン性界
面活性剤とされる。これにはポリオキシエチレン（４）
オクチルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
（４）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリ、オキシ
エチレン（４）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレン（４）セチルエーテル酢酸ナトリウム
、ポリオキシエチレン（４）ステアリルエーテル酢酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレン（８）トリデシルエーテ
ル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（８）ステアリ
ルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４）
オクチルエーテル酢酸カリウム、ポリオキシエチレン（
４）トリデシルエーテル酢酸カルシウム、ポリオキシエ
チレン（４）トリデシルエーテル酢酸アンモニウム、ポ
リオキシエチレン（４）セチルエーテル酢酸アンモニウ
ム、ポリオキシエチレン（２）オクチルエーテル酢酸、
ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル酢酸、ポリ
オキシエチレン（４）トリデシルエーテル酢酸、ポリオ
キシエチレン（８）ステアリルエテル酢酸、ポリオキシ
エチレン（８）シスチルエーテル酢酸（例中における（
２）　、　（４）　、　（８）なとの数値はポリオキシ
エチレン基のモル数を示す）などが例示されるが、これ
らはその乳化性能および得られるエマルションの安定性
からはＨＬＢか８以−ヒのものとすることかよい。

しかし、この界面活性剤についてはこれに必要に応しラ
ウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン、ラウリル硫酸アンモニウムなとのアルキル硫酸塩
、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル硫酸ナト
リウム、ポリオキシエチレン（１３）セチルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエ
ーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４）ラウ
リルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（
６）ステアリルエーテル硫酸トリエタノールアミンなど
のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオ
キシエチレン（６）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレン（９）オクチルフェニルエー
テル硫酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、あるいはラウリル
スルホカルボン酸ナトリウムなどのアルキルスルホカル
ボン酸塩などから選択される陰イオン界面活性剤を前記
したＡ）成分としてのオルガノポリシロキサン組成物１
００重量部に対して１〜３０重量部を併用してもよいし
、これにはまた必要に応じポリオキシエチレン（９）ノ
ニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（９）オク
チルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（１３）セチ
ルエーテル、ポリオキシエチレン（１２）ステアリルエ
ーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレン（１４）モノステアレート、ポリオキ
シエチレン（２０）モノマレエートなどのポリオキシエ
チレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン（２０）
ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２
０）ツルビタンセスキオレエートなどのポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステルなどから選択される非イ
オン性界面活性剤を前記した＾）成分としてのオルガノ
ポリシロキサン組成物１００重量部に対して１重量部未
満ではその界面活性剤としての特性を十分に発揮てきず
、３０重量部より多くすると多過ぎてオルガノポリシロ
キサン組成物の特性が損なわれるので、１〜３０重量部
の範囲で併用してもよい。

つぎに本発明の組成物を構成するＣ）成分としての多価
アルコールは上記した八）成分としてのオルガノポリシ
ロキサン組成物をＢ）成分としての界面活性剤で乳化分
散するときのコーサーファクタントとして作動するもの
であり、生成するエマルジョンの安定性を保持させるた
めに添加するものであるが、これにはグリセリン、ジグ
リセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレン
−プロピレンコポリマー　トリメチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１．２−ブチレングリコール、
１．３−ブチレンゲリコール、１．４−ブチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、２．３−ブチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキシレングリ
コール、トリメチロールプロパン、　１．２．６−ヘキ
サグリセリン、キシリトール、ソルビトール、マンニト
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、テトラエチレングリコール、トリグリセリン、テトラ
グリセリン、エチレングリコールモノオレイルエーテル
、ヘキサグリセリン、オクタグリセリン、デカグリセリ
ン、デカグリセリンモノラウレート、デカグリセリンジ
オレエートなどが例示される。このＣ）成分としての多
価アルコールの配合量は上記したＡ）成分としてのオル
ガノポリシロキサン組成物１００重量部に対して１重量
部未満ではコーサーファクタントとしての作動が不十分
なものとなり、１００重量部より多くしてもコーサーフ
ァクタントとしての性能に変わりはないし、これ以上の
配合は経済的に不利となり、さらにはＡ）成分の保護膜
形成能が損なわれるおそれがあるので、１〜１００重量
部の範囲とする必要かあるが、この好ましい範囲は５〜
６０重量部とされる。

また、本発明の組成物を構成するＤ）成分としての水は
本発明の組成物をＯ／Ｗ型エマルジョンにするために必
要とされるものであるか、この配合量は上記したＡ）　
、Ｂ）　、Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して１０
重量部未満ではこの組成物をＯ／Ｗ型エマルジョンとす
ることが難しく、この組成物かＷ２Ｏ型の可溶性のもの
となるので、少なくとも１０重量部とすることか必要と
される。

本発明の組成物は上記したＡ）　、Ｂ）　、Ｃ）　、Ｄ
）の所定量を均一に混合することによって得ることがで
きるか、この混合に当フてはまずＡ）　ａ）成分として
のオルガノポリシロキサンとＡ）　ｂ）成分としての低
沸点油の所定量を均一に混合してｂ）成分に溶解したａ
）成分を作り、このＡ）成分としてのオルガノポリシロ
キサンとＢ）成分としての界面活性剤、Ｃ）成分として
の多価アルコールの所定量を配合し、攪拌混合して均一
な混合物としたのち、所定量のＤ）成分としての水を少
しづつ加えていってこの組成物をＷ２Ｏ型からＯ／Ｗ型
に転相し、乳化することがよく、これによれば目的とす
るＯ／Ｗ型のエマルジョンを容易に得ることができるが
、これは上記したＡ）成分とＢ）成分を配合して均一に
攪拌混合したのち、これに予めＣ）成分をＤ）成分に溶
解混合したものを加えて同様に転相、乳化してもよいし
、このＷ２Ｏ型からＯ／Ｗ型への転相、乳化のときにコ
ロイドミル、ホモミキサー　ホモジナイザー　コンビミ
ックスあるいはサンドグラインダから選択される乳化分
散装置を用いれば、より粒径が均一で粒径の細かいＯ／
Ｗ型のエマルジョン組成物を得ることができる。

なお、本発明の組成物を作るときに、ｂ）成分としての
水はその一部を低級アルコールに置換してもよく、これ
にはメタノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−
ブタノール、インブタノール、ｎ−ペンタノール、ヘキ
サノールなどのように炭素原子数が１〜８のアルコール
か例示されるが、揮発性、安全性および臭いなどの点か
らはエタノールが好ましいものとされる。この低級アル
コールを添加した本発明の組成物はこれを例えば金型離
型剤や毛髪化粧料として用いる場合に、濡れ性向上や揮
発性コントロールがよくなるという効果が与えられる。

なお、一般にこのような低級アルコールはエマルジョン
破壊剤として作用するのであるが、本発明の組成物はこ
の低級アルコールとの併用性、耐性にすぐれているので
エマルジョンが破壊されることはないし、この低級アル
コールの添加量は本発明のエマルジョン組成物全量に対
して２５％を超える量とするとエマルジョンの安定性が
損なわれるおそれがあるので２５％以下、好ましくは２
０％以下とすべきである。

本発明のエマルジョン組成物はこれを基材に塗布し、室
温で乾燥するか、必要に応じ６０〜２００℃に数秒ない
し数時間加熱して低沸魚介を揮発させると、基材表面に
シリコーンゴムを主材とする保護膜が形成されるので、
このものは離型剤、艶出し剤、繊維処理剤、化粧品用剤
として使用することができる。

このエマルジョン組成物を離型剤として使用するときに
は、本発明の目的を損なわない範囲でマイカ、タルク、
酸化亜鉛、炭酸カルシウムなどのような無機質充填剤や
、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール
、ポリアクリル酸ソーダのような安定化剤、さらにはエ
ポキシ基含有シラン、メルカプト基含有シラン、アクリ
ル基含有シラン、カルボキシル基含有シラン、ビニル基
含有シラン、オルガノオキシムシランなどのシラン類、
顔料、防腐剤、殺菌剤などを添加してもよく、これを離
型剤として使用する場合にはこれを水で希釈して離型す
る面にスプレー　エアブロ−またははけで均一に吹きつ
けまたは塗布すればよいが、この離型対象樹脂としては
フェニル樹脂エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂のような
熱硬化性樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンのような熱可塑性樹脂、天然ゴム、イソプレン
、クロロブレン、スチレン−ブタジェンゴムのようなゴ
ムが例示される。

また、このエマルジョン組成物を繊維処理剤として使用
するときには、これを水で希釈して繊維材料に対する付
着量が高分子量オルガノポリシロキサン分として０．０
５〜５．０重量、好ましくは０．１−１．０重量％の範
囲となるように調整して塗布すれはよいか、この場合に
必要に応じこれにグリオキザール樹脂、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリル樹脂のよう
な樹脂加工剤、オルガノパイトロジエンポリシロキサン
、エポキシ基含有オルガノポリシロキサン、アミノ基含
有オルガノポリシロキサンのエマルジョン、界面活性剤
、防腐剤、着色剤などを添加することは任意とされるし
、この繊維材料としては羊毛、絹、木綿、麻などの天然
繊維、レーヨン、ベンベルブのような再生繊維、ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル、ビニロン、ポリ塩化ビ
ニル、ナイロン、テトロンなどの合成繊維、ガラス繊維
、カーボン繊維などの無機繊維が例示される。

なお、このエマルション組成物を毛髪化粧料として用い
る場合にはこねを水、低級アルコールまたは水−低級ア
ルコール混合物などと適当な割合で混合して用いればよ
いが、これをセットローションとする場合にはこれらの
混合物をそのままでヘアスプレーすればよく、泡状整髪
料とする場合にはこれらの混合物を適当な液化ガスを噴
射剤と混合したエアゾール剤として用いればよい。

［実施例］ つぎに本発明の実施例および応用例をあげるが、例中の
部は重量部を、粘度は２５℃での測定値を示したもので
あり、得られたエマルジョンの保存安定性、遠心分離テ
スト、平均粒径の測定はそれぞれ下記による測定結果を
示したものである。

［保存安定性］ 試料１００ｇをガラス瓶に採取し、４０℃の恒温槽中に
１週間放置したのちの外観を観察し、つぎの判定基準で
安定性を評価した。

○　・・・油成分の分離が見られず、安定している、 △〜○・・・わずかに油成分が分離したか、はぼ安定し
た状態である、 △　・・・下層の一部が分離している、×　・・・下層
の半分以上が分離しているか、または上層にクリーミン
グが見られる。

［遠心分離テストコ 試料を２０ｚＰのガラス容器に秤取したのち、４　、０
００ｒｐｍで１５分間遠心分離機にかけ、相分離をしら
べるために上層部と下層部のサンプル２ｇをアルミ皿に
秤取し、１０５℃で３時間加熱して不揮発分を測定し、
その比によって安定性を評価したが、この比が１．０に
近いものほど安定とした。

［平均粒径の測定コ 試料の粒径を光散乱式粒径測定装置・ナノサイザーＮ４
（米国コールタ−社製商品名）で測定した。

実施例１〜４ 分子鎮末端がトリメチルシリル基で封鎖されている、重
合度が３，５００のジメチルポリシロキサン生ゴム１０
部をオクタメチルシクロテトラシロキサン９０部に溶解
させて粘度が１．６３０ｃＳであるオイルＡを作った。

ついで、このオイル−Ａ１００部に第１表に示した種類
および量のボッオキシエチレンエーテルカルボン酸塩系
の界面活性剤と多価アルコールを添加し、よく攪拌混合
したのち、これに攪拌しながら第１表に示した量の転相
水を加えて乳化分散し、さらに第１表に示した量の希釈
水を加えてエマルジョンＡ−Ｄを作り、これらのエマル
ジョンの保存安定性、平均粒径を測定すると共にその遠
心分離テストを行なったところ、第１表に併記したとお
りの結果が得られた。

第 表 実施例５〜７．比較例１〜３ 実施例１で作ったオイル−Ａ１００部に第２表に示した
種類および量の陰イオン系界面活性剤と非イオン系界面
活性剤および多価アルコールを添加し、よく攪拌混合し
たのち、これに攪拌しながら第２表に示した量の転相水
を加えて乳化分散させ、さらに第２表に示した量の水／
エタノール混合液で希釈し、ついで３１６ｋｇ／ｃｍ”
の圧力のガラリンホモジナイザーを通して均質化してエ
マルジョンＥ〜Ｇを作った。

また、比較のために実施例１で作ったオイル−Ａ　　１
００部に第２表に示した種類および量の界面活性剤を添
加しく比較例２についてはグリセリンも添加）、上記と
同様の方法で乳化分散してエマルジョンＨ〜Ｊを作った
。

ついで、このようにして得たエマルジョンＥ〜Ｊについ
ての保存安定性と粒径を測定すると共に、こねらについ
ての遠心分離テストを行なフたところ、第２表に示した
とおりの結果が得られた。

第 表 実施例８〜１１ 分子鎮末端かトリメチルシリル基で封鎖されている、重
合度が３，０００のジメチルポリシロキサン生ゴム１２
部をイソパラフィン系有機溶剤・アイソゾール４００［
日本石油化学■裂開品名］８８部に溶解混合して、粘度
が１．２７０ｃＳであるオイル−Ｂを作った。

ついで、このオイル−Ｂ１００部に第３表に示した種類
および量の界面活性剤と多価アルコールを添加し、実施
例１〜４と同じ方法で乳化分散してエマルジョンに〜Ｎ
を作り、このエマルジョン組成物の保存安定性と粒径を
測定すると共に、その遠心分離テストを行なったところ
、第３表に併記したとおりの結果が得られた。

果 表 実施例１２〜１４．比較例４〜６ 実施例８で作られたオイル−８１００部に第４表に示し
た種類および量の陰イオン系界面活性剤と非イオン系界
面活性剤および多価アルコールを添加し、よく攪拌混合
したのち、これに攪拌しながら第４表に示した量の転相
水を加えて乳化分散し、さらに第４表に示した量の水／
エタノール混合液で希釈し、ついで３１６ｋｇ／ｃｍ２
の圧力のガラリンホモジナイザーを通して均質化してエ
マルジョンＯ−Ｑを作った。

また、比較のためにこのオイル−８１００部に第４表に
示した種類および量の界面活性剤を添加しく比較例４で
はグリセリンも添加）、実施例１２〜１４と同様の方法
で乳化分散してエマルジョンＲ〜Ｔを作った。

つぎにこのようにして得たエマルジョン組成物０−Ｔの
保存安定性、粒径を測定すると共に、これらについて遠
心分離テストを行なったところ、第４表に併記したとお
りの結果が得られた。

第 表 応用例１ 上記した実施例１，２，８．１０で得たエマルジョンＡ
、Ｂ、に、Ｍを高分子量シリコーン生ゴムの濃度か０，
５％となるように水で希釈して繊維処理剤を調製し、こ
れにポリエステル６５重量％、綿３５重量％の混合（Ｔ
／Ｃ）　ブロードを浸漬してから絞りローラーで絞り、
温度１１０　’Ｃで予備乾燥し、続いて１５０　ｔで３
分間加熱処理した。

また、比較のために分子鎮末端がトリメチルシリル基で
封鎖されている、粘度が１，０００ｃＳのジメチルポリ
シロキサンの２０％エマルジョンをシリコーン濃度が１
，０％の処理液となるようにした市販のエマルジョン液
を用いて、上記と同しポリエステル−純混合ブロードを
上記と同様に処理した。

つきにこのようにして得たシリコーン処理をしたブロー
ドについて、その平滑性、反撥弾性、柔軟性、撥水性を
手触でしらべ、その撥水性をＡＡＴＣＣスプレーテスト
法でしらぺたところ、つぎの第５表に示したとおりの結
果が得られた。

第５表 応用例２ 実施例１て得られたエマルジョンＡ　４０．０部にカル
ホキジメチルセルロース・セルゲンＦ［第一工業製薬味
裂開品名］０．１部と水２０部を混合し、攪拌機で２時
間攪拌し、ついで３００メツシユのマイカ４０．０部を
加えて２時間攪拌してタイヤ尾瀬型剤を作り、これをス
プレーを用いて未加硫のブチルゴム製タイヤ用ライナ（
５ｘ　５　ｘ　０．５ｃｍのゴム板）に吹きつけ、つい
でこれを加硫したブチルゴム板（１５ｘ　１５ｘ　０．
５ｃｍ　）の上に離型剤塗布面を重ね合わせ、】５０℃
のプレス成型機によって２０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１０
分間加圧して未加硫のブチルゴムを加硫したのち、取り
出してその剥離性をしらべたところ、このものは良好な
剥離性を示し・た。

応用例３ 実施例５で得られたエマルジョンＥを噴霧器に詰め、こ
れを頭髪上に露状に噴震したところ、このものは噴ｎ性
がよく、毛髪にすぐれた光沢となめらかな感触を与えた
し、このように処理された頭髪はセット保持性も良好な
ものであった。

［発明の効果］ 本発明は被処理物に高分子量シリコーンゴムの保護膜を
形成させることのできるシリコーンエマルジョン組成物
に関するものであり、これは前記したように八）ａ）高
分子量オルガノポリシロキサンをｂ）低沸点油に溶解混
合したＡ）オルガノポリシロキサン組成物、Ｂ）ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩
からなる赤面活性剤、Ｃ）多価アルコール、Ｄ）水とか
らなるものを乳化分散させてなるシリコーンエマルジョ
ン組成物を要旨とするものであるが、これは八）成分と
しての高分子量オルガノポリシロキサン生ゴムがＢ）成
分、Ｃ）成分、Ｄ）成分を添加すると容易にエマルジョ
ン化されるし、このシリコーンエマルジョンはこれを基
材に塗布したのち低沸魚介を揮発させると基材表面にゴ
ム状のオルガノポリシロキサンからなる保護膜が形成さ
れるので、このように処理すれば基材に離型性、艶出し
性、光沢性、撥水性などが付与されるので、このエマル
ジョン組成物には離型剤、繊維処理剤、艶出し剤、化粧
品用剤として有用とされるという工業的有利性が付与さ
れる。

特許出願人　信越化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲ＾１は同一または異種の非置換または置換の
   １価炭化水素基、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基、エ
   チル基、ビニル基、フェニル基、水酸基から選択される
   基、ｍは２，３００〜２０，０００の整数）で示される
   オルガノポリシロキサン １〜５０重量部、 ｂ）ａ）成分を溶解可能な低沸点油 ９９〜５０重量部、 とからなるオルガノポリシロキサン組成物 １００重量部、 Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸ま
   たはその塩からなる界面活性剤 １〜３０重量部、 Ｃ）多価アルコール１〜１００重量部、 Ｄ）Ａ）、Ｂ）、Ｃ）の合計量１００重量部に対し少な
   くとも１０重量部の水 を乳化分散してなることを特徴とする保護膜形成型シリ
   コーンエマルジョン組成物。 ２、Ｄ）成分がＡ）、Ｂ）、Ｃ）成分の合計量１００重
   量部に対して少なくとも２０重量部の水と、組成物全重
   量部に対して２５％以下の低級アルコールとからなるも
   のである請求項１に記載した保護膜形成型シリコーンエ
   マルジョン組成物。