JPH0445441A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を
有する処理液で処理し、引き統いて実質的に水洗いする
ことなく安定液で処理するノ１０ゲン化銀写真感光材料
の処理方法及び該処理方法に適した安定液に関する。 〔発明の背景〕 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、画像露光の
後、発色現像処理し、漂白に次ぐ定着処理又は漂白定着
処理の如く定着能を有する処理を施し、次いで水洗、安
定等の処理工程で処理されるが、この定着能を有する処
理液による処理に続く水洗工程においては、ハロゲン化
銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物であるチオ
硫酸塩、その他の水溶性銀錯塩、更には保恒剤としての
亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩等が感光材料に含有、付着し
て持ち込まれ、水洗水量が少ない場合、画像保存性に悪
い影響を残すことが知られている。そこで、この様な欠
点を解消するために多量の流水を用いて前記した塩を感
光材料から洗い流しているのが実情である。しかし近年
水資源の不足、下水道料金および光熱費の高騰等の経済
的理由並びに公害的理由から、水洗水量を減量し、かつ
公害対策をとった処理工程が望まれている。 従来、これらの対策としては、例えば水洗槽を多段構成
にして水を向流させる方法が西独特許第２．９２０．２
２２号及ヒエス・アール・ゴールトノ＜・ノサ−（Ｓ、
Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ）　、　　ｒウォータ・フロ
ー・レイト・イン・インマージョン・ウオンンング・オ
ブ・モー／コンピクチャー・フィルム（Ｗａｔｅｒ　Ｆ
ｌｏｗ　Ｒａｔｅ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓ
ｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｔｏｎ−ｐ＋ｃｔｕｒｅ　　Ｆ
ｉｌｍ）　　Ｊ　　　ＳＭＰＴＥ、　　Ｖｏｌ、　　６
４．　２４８−２５３　頁　、Ｍａｙ、　（１９５５）
等に記載されている。 又、定着浴のすぐ後に予備水洗を設け、感光材料に含有
、付着して水洗工程中に入る公害成分を減少させ、かつ
水洗水量を減少させる処理方法も知られている。 しかしながら、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法ではない。従って近年の水質源が個渇し、
かつ水洗のために経費が増大して（・る状況下では、益
々深刻な問題になりつつある。 一方、水洗を行わずに写真処理後、直ちに安定化処理を
行う処理方法がある。例えば米国特許第３．３３５．０
０４号明細書などの記載に有るチオ・／アン酸塩による
銀安定化処理が知られている。しかしながら、この方法
は安定化浴に無機塩が多量に含有されているため、写真
感光材料の表面上に、乾燥後汚れか生じてしまう欠点が
ある。 又、この種の安定化処理を行った際には、長期保存時の
色素画像の劣化を伴うという別なる欠点があることも判
つに。 又一方、ハロゲン化銀が沃臭化銀である写真感光材料に
代表される撮影用カラー写真感光材料を処理する際、水
洗浴につづく最終処理工程にホルマリンを含有する安定
浴が一般に用いられている。 前記安定浴にあるホルマリンはカラー写真感光材料の物
性、特にカラー写真感光材料表面の傷の発生や経時によ
って写真感光材料が次第に硬膜されていくことによる階
調の変化等を防止する効果があり、更にはカラー写真感
光材料中に残存する未反応カプラーによる色素画像の安
定性の劣化に対しても効果があることが知られている。 しかしながら、安定浴中に色素画像安定化等の目的で添
加されているホルマリンは感光材料に付着して前浴（定
着液）から持ち込まれる亜硫酸イオンと付加物を形成し
、本来の目的である色素画像安定化効果が減少するばか
りか、硫化を促進する欠点がある。これらを解決するた
め米国特許第４．７８６，５８３号明細書に示される様
にアルカノールアミンを用いることが提案されているが
、該アルカノールアミンを用いると未露光部イエロース
ティンに悪影響を及ぼす傾向にあり、又硫化防止効果も
充分といえるものではなかった。 一方、ホルマリンは米国では、ＣＩＩＴ（化学工業協会
毒性研究所）は１５ｐｐｍでラットに鼻腔ガンが発生し
たと発表しており、又、Ｎｌ０３（米国立労働安全衛生
研究所）　、ＡＣＧＩＨ（産業衛生政府専門官会議）で
も発ガンの可能性ありとしている。ヨーロッパに於いて
もホルマリンは強い規制を受けているものであり、西独
においては１０午前より住宅内ではＯ，ｌｐｐｍ以下に
する様規制されている。 また、日本においては、ホルマリンの有害性として、粘
膜に対する刺激作用により劇物、劇薬物の法律、労安法
特化則の有機溶媒中毒規則あるいは家庭用品への規制、
繊維、合板に関する規制や昭和５０年からは新たに厚生
省により下着類、ベビー用衣料に対し、ホルマリン規制
が実地される様になってきており、ホルマリンを減少で
きる技術が待ち望まれていた。 安定液中のホルマリン含有量を実質的に０ないしは減少
させる技術としては、特開昭６２−２７７４２号公報及
び同６１−１５１５３８号公報に記載されているヘキサ
ヒドロトリアジン系化合物、更には米国特許４．８５９
．５７４号明細書記載のＮ−メチロール系化合物が上記
目的の達成手段として開示されている。 しかしながら、ヘキサヒドロトリアジン系化合物はホル
マリンを実質的に０にしても色素の退色を防止すること
ができるものの、フィルム試料の裏面安定液が−垂れ、
ムラが生じるという「埜れムラ」故障か発生しやすいこ
と、更にはホルマリン程ではないが安定液の保存安定性
、特に硫化しやすいという問題があり、長期に互って処
理された場合、低処理量である場合、更には低補充にし
た場合に前記保存安定性が問題となることが判明しｔこ
。 また、上記Ｎ−メチロール系化合物は、ホルマリン代替
化合物として使用したとき、色素の褪色防止効果、垂れ
ムラ故障及び安定液の保存性において十分ではない。 〔発明の目的〕 従って本発明の目的は、第１にホルマリンの含有量が実
質的にＯであっても色素の退色を防止しながら安定液の
垂れムラを改良することであり、第２に安定液の保存性
が良好で、特に硫化が生じにくい安定液を供給すること
であり、第３にホルマリンの含有量を実質的にＯとする
ことができ、作業環境の安全性を改善することにあり、
第４に水洗水を実質的に使用することなく、省資源及び
省エネルギーを可能ならしめることにある。 〔発明の構成〕 上記本発明の目的は、下記（１）〜（５）のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用安定液及び下記（６）〜（１１
）のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によっ
て達成される。 （１）下記一般式〔１〕又は〔２〕で示される化合物か
ら選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。 一般式（１） 紋穴〔２〕 一般式（１）及び〔２〕において、■及びＷは電子吸引
性の基を表し、また、ＶとＷで結合して５員又は６員の
含窒素複素環を形成してもよい。 Ｙは水素原子又は加水分解によって脱離する基を表す。 Ｚは窒素原子及び〉Ｃｏ基と共に単環又は縮合した含窒
素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す。 （２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液が
最終処理液であることを特徴とする上記（１）記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用処理液。 （３）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液が
ホルマリンを実質的に含有しないことを特徴とする上記
（１）又は（２）記載の／１０ゲン化銀カラー写真感光
材料用安定液。 （４）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液が
水溶性界面活性剤を含有することを特徴とする上記（１
）、（２）又は（３）記載のノ１０ゲン化銀カラー写真
感光材料用安定液。 （５）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液が
防黴剤を含有することを特徴とする上記（１）、（２）
、（３）又は（４）記載のノ１０ゲン化銀カラー写真感
光材料用安定液。 （６）上記一般式（１）又は〔２〕で示される化合物か
ら選ばれる少なくとも１種を含有する安定液で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。 （７）上記安定液が最終処理液であることを特徴とする
上記（６）お載の処理方法。 （８）上記安定液がホルマリンを実質的に含有しないこ
とを特徴とする上記（６）又は（７）記載の処理方法。 （９）上記安定液が水溶性界面活性剤を含有することを
特徴とする上記（６）、（７）又は（８）記載の処理方
法。 （１０）上記安定液が防黴剤を含有することを特徴とす
る上記（６）、（７）、（８）又は（９）記載の処理方
法。 （１１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後
、発色現像処理し、その後定着能を有する処理液で処理
した後、直ちに上記一般式（１）又は〔２〕で示される
化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する安定液で
処理することを特徴とする上記（６）、（７）、（８）
、（９）又は（１０）記載の処理方法。 以下、本発明について詳述する。 前記一般式（１）及び〔２〕において、■及びＷで示さ
れる電子吸引性の基としては、ノ＼メットの６ｐ値（Ｌ
ａｎｇｅ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｃｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　１２ｔｈ　　ｅｄ、Ｖｏｌ、３　　、Ｃ，Ｈ
ａｎｓｃｈ　　＆　　　Ａ、Ｌｅｏ、　　５ｕｂｓｔｉ
ｔｕｅｎｔＣｏｎｓｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌ
ａｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｌｏｇｙ　（Ｊｏｎｅ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ、　ＮｅｗＹｏｒｋ　１９７９）　）
が正である基から選ばれるもので、具体的には、アノル
基（例えば、アセチル、ベンゾイル、モノクロロアセチ
ル等）、アルフキ／カルボニル基（例えは、エトキノカ
ルボニル、メトキ／エトキ、・カルボニル等）、アリー
ルオキン力ルボニル基（例えば、フェノキノカルボニル
、ｐクロロフェノキ／カルボニル等）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−テトラメ
チレンカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等）／
アノ基、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル、エタンスルホニル等）、アリールスルホニル基、
（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニ
ル等）、スルファモイル基（例えハ、スルファモイル、
Ｎ−メチルスルファモイル、　Ｎ、Ｎ−ペンタメチレン
スルファモイル等）等か挙げられる。 Ｙで示される加水分解によって離脱する基としては、例
えはトリアルキル置換フリル基（例えはトリメチルノリ
ル等）、ア／ル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、モ
ノクロロアセチル、トリフロロアセチル等）、スルフェ
ート基、アミノカルボニル基（個人は、Ｘ、Ｎ−；メチ
ルカルボニル、Ｎメチルカルボニル スルホナ−１・基（例えは、メタンスルホナ−１・、ベ
ンゼンスルホナート、ｐ−１ルエンスルホナート等）等
の基か挙げられる。 成される５員又は６員の含窒素複素環としては（Ｃ，Ｎ
４）　、　（ＣｉＮ３：］　、　ＣＣＩＮ２：］　、　
［Ｃ４Ｎ）　、　（Ｃ２Ｎ４）ＣＣＩＮＩ〕，　［Ｃ．
Ｎ２）　、　（ＣＳＮ）　、　（Ｃ２Ｎ２０）　、　（
Ｃ，Ｎｏ）（Ｃ，Ｎ２０）　、　（Ｃ，Ｎｏ）　、　（
Ｃ２Ｎ！Ｓ）　、　（Ｃ３ＮＳ）　。 （ＣｉＮｚＳ）　、　ｌ：ｃｚＮｚｓｅ）　、　（Ｃ＋
ＮＳｅ）　、　（Ｃ．ＮＳｅ〕（Ｃ，ＮＴｅ）等の元素
構成から成る単環類や、（Ｃ，Ｎ２−ＣＪ　、　（Ｃ４
Ｎ−Ｃ，）　、　ＣＣｌＮ−Ｃ３Ｎ２）　。 ＣＣ１Ｎｚ−ＣｓＮｚ〕、　（Ｃ３ＮＳ−Ｃｓ）　、　
（ＣｓＮ−ＣｓＮ〕。 ［：Ｃ，Ｎ−Ｃ，）　、　（ｃ、Ｎ、−ｃ、’３等の元
素構成から成る縮合環類が挙げられ、これらの環上には
例えばアルキル基（例えば、メチル、エチル、メトキシ
エチル、ベンジル、カルボキンメチル、スルホプロピル
等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−メトキシフ
ェニル等）、ヒドロキン基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、メトキシエチル７等）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−カルボキシフェニル
等）、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル等）、アミン基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ等）
、アシルアミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド等）、カルバモイル基（例えば、カルノくモイル、Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンカルバ
モイル等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、スルファモイ
ル基（例えハ、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルファモイル等）、アルキルスルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル等）、アリ
ールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば、アセチル
、ベンゾイル等）等の基が置換できる。 一般式〔ｌ〕において、各々２価の電子吸引性基である
■とＷを介して形成することができる５員又は６員の含
窒素複素環としては下記一般式〔３〕で示されるものが
挙げられる。 一般式〔３〕 一般式〔３〕において、ＶｌおよびＷｌは各々−ｃｏ−
、−ｃｏ−ｏ−、−５ｏ−、−ｓｏ、又は−ＣＳ−基を
表し、ＺｌはＶｌおよびＷｌと結合して５員又は６員の
単環あるいは縮合環を形成するに必要な非金属濃子群を
表す。 ｚｌで形成される５員又は６員の単環あるいは縮合環上
には任意の置換基を有することができ、該任意の基とし
ては、例えば、アルキル基（例えば、メチル、エチル、
メトキシエチル、ベンジル、カルボキンメチル、スルホ
プロピル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−メ
トキシフェニル等）ヒドロキシ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−カルボキシ７
エ二ル等）、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル等）、アミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、トフェニルアミノ
等）、アシルアミド基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、
Ｎ、−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンカ
ルバモイル等）スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、スルファモ
イル基（例えハ、Ｎ−エチルスルファモイル、　Ｎ、Ｎ
ジメチルスルファモイル等）、アルキルスルホニル基（
例工ｌｆ、メタンスルホニル、エタンスルホニル等）、
アリールスルホニル基（ｆｌＩ工ば、ベンゼンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル等）、ア／ル基、（例えは
、アセチル、ベンゾイル等）等の基か挙げられる。 本発明に用いられる一般式〔１〕および〔２〕で示され
る化合物の具体例を以下に示すかこれらに限定されるこ
とはない。 Ｏ Ｈ２０Ｈ （ｌＯ） しり。 し）１，０Ｈ Ｃ１（２０Ｈ ○ Ｈ２０Ｈ しＨ３ しＩ′Ｉ２ＵＭ しｌＩ３ （Ｊ９） 一般式（１）又は〔２〕で示される化合物の添加量は安
定液ｌＩ２当たり０．０１〜２０ｇが好ましく、より好
ましくは０．０３〜１５ｇ、特に好ましくは０．０５〜
１０ｇである。 本発明に係る安定液には、最終処理液として使用する場
合を含めて、一般式（１）又は〔２〕で示される化合物
以外に下記一般式〔４〕、〔５〕、〔６〕若しくは〔７
〕で示される化合物又は特開昭６３−２４４０３６号記
載のへキサメチレンテトラミン系化合物を垂れムラ故障
が発生しない程度に併用してもよい。 紋穴〔４〕 一般式〔４〕において％Ｒ’は〜Ｒ″は、各々水素原子
又は１価の有機基を表す。 紋穴〔５〕 一般式〔７〕 一般式〔５〕〜〔７〕において、Ｒ７は水素原子又はメ
チロール基を表す。 一般式〔４〕〜〔７〕の化合物又はヘキサメチレンテト
ラミン系化合物は安定液Ｉａ当たり０．０１〜１０ｇ安
定の範囲で用いることができる。 本発明の安定液には「垂れムラ」防止効果を更に顕著に
するために水溶性界面活性剤を含有させることか好まし
い。水溶性界面活性剤としてはポリオキシアルキレン系
化合物が特に好ましく、そのなかでも特に下記一般式〔
８〕又は

〔９〕で示される化合物及び水溶性／ロキサン
系化合物が好ましい。 一般式〔８〕 Ａ−〇＝（Ｂ）ｍ−（Ｃ）ｎ−Ｘ 一般式〔８〕において、Ａは１価の有機基、Ｂ及びＣは
各々エチレンオキシ基、ブロビレンオキン基、トリメチ
レンオキシ基又は −１，ＣＨ２←→ＣＨ←云ＣＨ２質〇−ｎ１１ｍ。 Ｈ を表す。ｍ及びｎは０〜１００の整数、ｎ、、ｍ、及び
Ｑｌは各々０．１，２又は３を表す。 Ｘｌは水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリー
ル基を表す。但し、ｍ＋ｎ≧２、α、十ｍ。 ＋ｎ、≧２である。 一般式

〔９〕 Ｒ’　−Ｘ・噸゛左μ゛替Ｅ゛需Ｒ′ 一般式

〔９〕において、Ｒ１は水素原子、脂肪族基又は
アンル基を表し、Ｒ２は水素原子又は脂肪族基を表す。 Ｅｌ、Ｅｌ及びＲ３は各々エチレンオキ／基、プロピレ
ンオキン基又はトリメチレンオキシ基を表し、Ｘ２は酸
素原子又は−ＮＲ’−基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪
族基又は ゴＥ′マＥ′マＥ゛需Ｒ。 を表し、Ｒ’ｌｉ水素原子又は脂肪族基を表す。 Ｑ２、ρ３、ｍ２、ｍ３、Ｉ２及びｌ１Ｉｎは各々Ｏ−
２００の整数を表す。但し、１２２＋ｍ２＋ｎ’≧２で
ある。 一般式〔８〕において、Ａは１価の有機基、例えば炭素
数が６〜５０、好ましくは６〜３５のアルキル基（例え
ば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デンル、
ウンデノル又はドデンル等の多基）又は炭素数が３〜３
５のアルキル基若しくは炭素数が２〜３５のアルケニル
基で置換されたアリール基、−ＳＯＩＭ、　−ＰＯ３（
Ｍ）２　（ＭＩＣＥ　７　ルカ！Ｊ金属原子又はアンモ
ニウム基を表す）等である。 アリール基上に置換する好ましい基としては炭素数が１
〜１８のアルキル基（例えば、メチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル、ウンデシル又はドデシル等の非置換アルキル
基、ベンジル、フェネチル等の置換アルキル基又は炭素
数２〜２０のアルケニル基（例えば、オレイル、セチル
、アリル基）等の非置換のアルケニル基、スチリル基等
の置換されたアルケニル基が挙げられる。 アリール基としてはフェニル、ビフェニル又はナフチル
等の多基が挙げられ、好ましくはフェニル基である。ア
リール基に置換する位置としては、オルト、メタ、パラ
位のいずれでもよく、複数の基が置換できる。 Ｂ及びＣはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基、
トリメチレンオキシ基又は イＣＨか（ＣＨ云六ＣＨ，ゲＯ ｎ、　１　ｍ、　　　Ｑ。 Ｈ を表す（但し、ｎｌ、ｍｌ及びＣ１はそれぞれ０．１１
２又は３を表す。）。ｍ及びｎはＯ〜１００の整数を表
す。 Ｘｌは水素原子又はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基であり、例えばＡで説明した基が挙げられる。 以下に、一般式〔８〕で示される具体的例示化合物を示
す。 Ｃ＋２ＨｚｓＯ（ＣＪ＋Ｏ）＋。Ｈ Ｃｇ）Ｉｌ＋０（ＣＪａＯ）＋　５Ｈ ＣＪＩ＋　＊０（ＣＪＩＯ）、５ＯＩＮａＣ＋ｏＨｚ＋
０（Ｃ２Ｈ＋Ｏ）＋５ＰＯｘＮａｚＣ＋２Ｈｚｓ　　Ｃ
’（Ｃ２）１．の１２１（ＣｓｌＬ＋　　ＯイＣ，Ｈ，
Ｏ扼「Ｈ ＣＩｏＨ２１−０（Ｃ２Ｈ，Ｏ）ＴＴＨＣ，ｚＨｚｓＯ
（Ｃ２Ｈａ）ｖＨ Ｃ６Ｈ１３−０−（Ｃ２Ｈ，Ｏ石Ｈ ＣａＬｙ−ｏ（Ｃ２Ｈ４０石Ｈ Ｃ３゜＋（２１０（Ｃ２Ｈ４０石Ｈ Ｃ１Ｊｚｓ　　０（Ｃ２Ｈ，■］Ｈ ＣＩＪ２＊−０イＣＪａＯｈ］Ｈ ＝３２ ＝３３ ＝３８ υｎ （ｎ）Ｃ＋Ｊｚｙ　　０（ＣＨｚＣＨｚＯＸ「ＨＣ＋２
Ｈｚｓ　　Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０ｈｉＨＣＩＪ３７　０（
Ｃ）ｂｃＨｚｏｈ］Ｈ（ｎ）ｃ＋　Ｏｎ２１　０　（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）１−Ｈ（ｎ）Ｃ＋ａＨｘ、０（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０葦Ｈ（ｎ）Ｃ＋２Ｈ２ｓ　　０−（ＣＨｚＣＨＣ
ＨｚＯｈｉＨＨ （ｎ）Ｃ＋Ｊ２ｓ ０（ＣＨ，ＣＨＣＨ２０ボＣＨ２ＣＨ２Ｏ′ｈ−ＨＨ （ｎ）Ｃ＋Ｊｚｙ ０イＣＨ２ＣＨ２０）−７−Ｈ 以下に一般式

〔９〕で表される化合物の具体的例を示す
。 Ｃ，２Ｈ２，Ｃｏｏ−（Ｃ２Ｈ，ＯｈＨＣ，Ｈ，、Ｃｏ
ｏ−（Ｃ２Ｈ，ＯｈＨ ＣＩ２Ｈ２ＳＮＨイＣ２Ｈ４０ｈＨ Ｃ１□Ｈ２５ＮＨイＣ２Ｈ−ＯｈＨ １（０（ｃ２Ｈ４ｏｈ式Ｃ）ＩｃＩ（２０層Ｃ２Ｈ４０
石ＨＣＨ。 ＣＩ２Ｈ２Ｓ−ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＝　９ ＨＯイＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，Ｏ扉ＣＨ，ＣＨ２Ｏ升ｔｓ）
１ＨＯ（Ｃ）１２ｃＨ２ＣＨ２０）ｒ−ＩＥＣＨＩＣ）
１２Ｃ）１．０）−ｉ−ａＨＣＨ ８０イＣＨ２Ｃ１（２Ｃ１ｈＯ雇ＣＨｚＣ［（ｘｏｈＴ
’ｏＨＨＩ ＨｆＯｃＨ２ｃＨ＊＞丁ｆＯｃＨｚｃＨ２ｃｌｈ）Ｔ〆
０（Ｈ２ＣＨ２ｈｊＯＨこれら、前記−数式〔８〕又は
−数式

〔９〕で示される化合物は、本発明の安定液中に
ＩＱあたり０．０５〜４０ｇの範囲で使用することがで
き、好ましくは０，１〜２０ｇの範囲である。 又、ポリオキンアルキレン系化合物は２種以上併用して
もよく、又他の公知の界面活性剤を併用して用いてもよ
い。 前記水溶性ンロキサン系化合物の中でもとりわけ下記−
数式〔ｌＯ〕で示される化合物が好ましく用いられる。 −数式 一般式〔１０〕において、Ｒ１，は水素原子、ヒドロキ
シ基、低級アルキル基、アルコキシ基、Ｒ，、、Ｒ，、
及びＲ１４はそれぞれ低級アルキル基（好ましくは炭素
原子数が１〜３のアルキル基であり、メチル、エチル、
プロピル等である。）を表し、前記Ｒ，，、Ｒ，、及び
Ｒ１４はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。 ａ、〜１２．はそれぞれ０又は１〜４の整数を表し、１
）ＳＱ＋及びｑ、はそれぞれｌ　−１５の整数を表す。 ）以下に一般式 で示される化合物の具体例 を示す。 （水溶性シロキサン系化合物） ＣＨ３ ＣＨ。 （ＣＨ３）３ＳＩ　　ＯイＳｉ　　０ｈＳｉ（ＣＬ）ｓ
Ｃ，Ｈ式ＯＣ，Ｈ，ガＯＣＨ。 ＣＨ。 ＣＨ。 （ＣＨｘ）ｘｓｉ　　ＯＳｉ　　Ｏ５ｉ（ＣＨｓ）ｘＣ
，Ｈ叡ＱＣ，Ｈ，ガＯＣＨ。 ＣＨ。 （ＣＨ３）３５１　０　　Ｓｉ　　Ｏ５ｌ（ＣＨ３）３
Ｃ，ＨぜＯＣ，Ｈ，ガＨ ＣＨ。 （ＣＨｓ）ｓＳｉ　　ｏ−ｔｓｌ−ＯｈＳｉ（ＣＨｓ）
ｓ鳥 Ｃ，Ｈ式ＱＣ２Ｈ，大ｘｏ　　５ｉ（ＣＨｌ）３ＣＨ３ （ＣＨｓ）３Ｓｉ　　ＯイＳｉ　　Ｏ］１Ｓｉ（ＣＨｓ
）ｓＣ，Ｈ式０ＣＪ４）ｓ　　５ｌ（ＣＨ３）３１〇− ＣＨ。 （ＣＨｓ）ｓＳ＋　　ｏ−ｔｓ１０ｈＳ＋（ＣＨｘ）ｓ
Ｃ，Ｈ式０Ｃ２Ｈ４）ｌ。５ｉ（ｃｚＨｓ）ｓＣＨ３ （ＣＨｘ）３ｓｉ　　ＯＳｉ　　Ｏ５ｉ（ＣＨｘ）＋Ｃ
，Ｈ式０Ｃ２Ｈ，ガｏＣ，Ｈｓ ＣＢ、　ＣＨ。 ＣＨ。 ａ＋ｂ （ＣＨ２ＣＨ２０六Ｈ ａ＋ｂ冨４１ （ＣＨ２ＣＨ２■−Ｈ １Ｏ−１５ ＣＯＣ２Ｈ４ＹＯＣｓＨｓｈＯＣＨｓ これらポリオキシアルキレン基を有する水溶性シロキサ
ン系化合物の添加量は、安定液ｌＱあたり０．０１〜２
０ｇの範囲で使用する際に良好な効果を奏する。 ０．０１ｇ／α以下では感材表面の汚れが目立ち、２０
ｇ／ａ以上では有機シロキサン系化合物が感材表面に大
量に付着し、汚れを促進する結果となる。 水溶性シロキサン系化合物は、例えば、特開昭４７−１
８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、特公昭５１−
３７５３８号、特開昭４９−６２１２８号明細書及び米
国特Ｗ３．５４５゜９７０号明細書等に記載されである
が如き一般的な水溶性の有機シロキサン系化合物を意味
する。 これら水溶性シロキサン系化合物はＵＣＣ（ユニオンカ
ーバイド社）や信越化学工業（株）等から一般的に入手
することができる。 本発明の安定液はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理工程において、定着能を有する処理液による処理した
後の安定化処理、例えば水洗した後の安定化処理、水洗
することなく施す安定化処理等に使用される安定化のた
めの処理液に適用することができる。しかしながら！−
ロダン化銀カラー写真感光材料を定着能を有する処理液
、例えば定着液又は漂白定着液で処理し、引き続いて実
質的に水洗することなく安定化処理を行なう際に本発明
の目的効果を最大限発揮できる。処理を行なウハロダン
化銀カラー写真感光材料としテハ、ネガフィルム、印画
紙、カラーコピー等、特に制限はなく、本発明の安定液
を用いて処理することができるが、本発明の主旨から、
透過型感光材料に好ましく適用される。　本発明の安定
液の補充量は処理する撮影用カラー写真感光材料の単位
面積当り前浴からの持ち込み量の１〜８０倍であること
が好ましいが、本発明においては水洗代替安定液中の前
浴成分（漂白定着液又は定着液）の濃度が安定液槽の最
終槽で１　／１００以下、好ましくは１／゛５００以下
であるか、低公害及び液の保存性の面から１　／１００
〜ｌ　／１０００００、好ましくは１１５００〜１１５
００００にするように安定液の補充量や、安定化槽の処
理槽を構成することである。 安定処理槽は複数の槽より構成されてもよく、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にすることが本発明にとって好
ましい。 本発明において２槽以上の場合、カウンターカレント方
式（後浴に供給して前浴からオー／＜−７０−させる方
式）にすることが本発明の効果、特に低公害及び画像保
存の向上の上からも特に好ましい。 持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、撮影用カラー感材の場合、通常フィルム（ロールフ
ィルム）の場合、通常持チ込み量は５０〜１５０ｍＱ／
ｍ２であり、この持ち込み量に対する本発明の効果がよ
り顕著である補充量は５００ｍ（１／ｍ２−４．０１２
／ｍ”の範囲にあり、特に効果が顕著な補充量は６００
〜１５００＋ｎ１２／ｍ”の範囲にある。安定液による
処理の処理温度は１５〜６０℃、好ましくは２０〜４５
°Ｃの範囲が良い。 又、本発明の安定液中には、下記−数式（１１）〜〔１
３〕で示されるキレート剤を含有させることが好ましい
。 数式（１１） 一般式〔１１〕において、Ｅはアルキレン基、ンクロア
ルキレン基、フェニレン基、−Ｒ６’−０−Ｒ。 Ｒ，’−０−Ｒ，’−０−Ｒ，′−１又は−Ｒ，’−Ｚ
　−Ｒ，′−を表す。 Ｒｓ　’　　　ＡｓＲ５’−Ａｓ 〉Ｎ−ＡＳ又は−Ｎ−Ｒ，’−Ｎ−を表す。 Ａｓ　　　　　　　Ａａ Ｒ＋　’〜Ｒ６′はそれぞれアルキレン基を表す。 Ａ１〜Ａ、はそれぞれ−ＣＯＯ−又は−ＰＯｓ（Ｍ）ｚ
を表し、Ａ、及びＡ、はそれぞれ水素原子、水酸基、−
ＣＯＯＭ又は−ＰＯｌ（Ｍ）！を表す。Ｍは水素原子又
はアルカリ金属原子を表す。 −数式 〔１２〕 一般式〔１２〕において、Ｒ７′はアルキル基、アリー
ル基又は含窒素６員環基を表す。Ｍは水素原子又はアル
カリ金属原子を表す。 一般式〔１３〕 一般式〔１３〕において、Ｒ，’、Ｒ，′及びＲ３゜は
それぞれ水素原子、水酸基、−ＣＯＯＭ、　−ＰＯｓ（
Ｍ）ｚ又はアルキル基を表し、Ｂｌ、Ｂｌ及びＢ、はそ
れぞれ水素原子、水酸基、−ＣＯＯＭ、　−ＰＪ（Ｍ）
ｚ又はＪは水素原子、アルキル基、−ｃ、Ｈ，ＯＲ又は
−ＰＯｘ（Ｍ）ｚを表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金
属原子を表し、ｎ及びｍはそれぞれ０又は１を表す。 以下に一般式〔１１〕〜〔１３〕で表わされるキレト剤
の具体例の一部を示す。 〔例示キレート剤〕 ＣＨｌ ＣＩ（２ＣＯＯＨ ＣＨ３ＣＯＯ）Ｉ ＣＨ。 ＨＯＯＣ−Ｃ−ＰＯ，Ｈ。 ＣＨ。 ＣＨ，Ｃ００Ｈ 上記キレート剤は、安定液１１２当たり０．０１−１０
０ｇで用いることかできる。 又、本発明の安定液のｐＨ値としては、本発明の効果、
即ち画像保存性を向上させる目的でｐＨ３０〜９．０の
範囲が好ましく、より好ましｌ＝、４．Ｑ〜９．０の範
囲である。 本発明の安定液に含有することができるｐＨ調整剤は、
一般に知られているアルカリ剤又は酸剤のいかなるもの
も使用できる。 本発明に用いる安定液には、有機醇塩（クエン酸、酢酸
、コハク酸、ンユウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（リ
ン酸塩、ナラ酸塩、塩際、硫酸塩等）、界面活性剤、防
腐剤、Ｂｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｎ　ｉ、Ａ　Ｉ、Ｓｎ、Ｔ　
ｉ、Ｚｒ等の金属塩などを添加することができる。これ
ら化合物の添加量は本発明による安定浴のｐＨを維持す
るのに必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈
澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどのよう
な組み合わせで使用してもさしつかない。 本発明の安定液には防黴剤を含有させることが好ましい
。好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキン安息香酸エ
ステル化合物、フェノール系化合物、チアゾール系化合
物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カーバメ
イト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホスホニウム
系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソ
キサゾル系化合物、プロパツールアミン系化合物、スル
ファミド系化合物、アミノ酸系化合物及びベンゾトリア
ゾール系化合物である。 更に、特に好ましくは液保存性の上からフェノール系化
合物、チアゾール系化合物及びベンゾトリアゾール系化
合物である。 具体例としては、１．２−ベンゾイソチアゾリン３オン
、２−メチル−４−インチアゾリン３−オン、２−オク
チル−４−インチアゾリン３−オン、５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン３−オン、０−フェニルフ
ェノールナトリウム、ベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。これら防黴剤の安定液への添加量は、ｉｃあたり０
．００１ｇ〜２０ｇの範囲が好ましく、特Ｉこ好ましく
は０．００５ｇ　−ｌｏｇの範囲である。 又、本発明の安定液には、色素安定化の目的で米国特許
４，７８６．５８３号明細書等に記載されるホルマリン
、ヘキサメチレンテトラミン、アリ７アテイツクアルデ
ヒド等を組合わせて用いることができる。 本発明の安定液においては実質的にホルマリンをフリー
にすることが本発明を実施する上で好しい態様であり、
又前記−数式〔ｌ〕又は〔２〕の化合物を用いることに
よってホルマリンを実質的にフリーにすることが可能で
ある。 ここで実質的にホルマリンがフリーであることの意味は
安定液ｌＱ当りホルマリン（３５％溶液）が１．０ｍ１
２以下、好しくは０．５ｍ１２以下、特に好しくは０で
ある。 又、本発明においては前記のへキサメチレンテトラミン
を併用して用いることも好しい態様であり、ホルマリン
を実質的にフリーにし、写真特性上良好な結果を得るこ
とができ、特にイエロースティンや暗退色性に効果があ
り、安定液１Ω当り０．０５−１０ｇ＃ｌ、好しく　Ｉ
；ｔ　Ｏ，１−５，０ｇ／（ｉテある。具体的な化合物
としては特開昭６３−２４４０３６号及び四６３−２６
６４５２号公報記載の化合物を挙げることができる。 本発明の安定液には一般式〔１〕又は〔２〕の化合物の
他に、亜硫酸イオン放出化合物、並びに下記−数式（Ａ
）及び（Ｂ）で示される化合物のうち少なくとも１種を
含有することがより好ましく、本発明の効果及び写真性
能に何ら悪影響を及ぼすことなく液の保存性が一段と向
上する。 −数式（Ａ）Ａ 数式（Ｂ） 数式（Ａ）及び（Ｂ）において、Ａ１、Ａ２、Ａ、及び
Ａ４はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
ホルミル基、アシル基又アルケニル基を表す。Ｍはアリ
カリ金属原子（Ｎａ、に、Ｌｉ等）を表す。ｎは１〜５
の整数を表す。炭素数ｌ〜６のアルキル基としては、直
鎖あるいは分岐のものを含み、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ローブチル基、
ｎ−バレル基、イソバレル基、ヘキｌル基、イソバレル
基等が挙げられ、又置換されてし１でもよく、具体的に
はホルミル基（例えはホルミルメチル、２−ホルミルエ
チル等の各層）、アミノ基（例えばアミノメチル、アミ
ノエチル等の各層）、ヒドロキンル基（例えはヒドロキ
ノメチル、２−ヒドロキノエチル、２−ヒドロキ／プロ
ピル等の各層）アルコキノ基（例えばメトキ／、エトキ
ノ等の各層）、ハロゲン原子（例えばクロロメチル、ト
リクロコメチル、ジブロモメチル等の各層）等の置換基
が挙げられる。 アルケニル基としては、置換、未置換の基があり、未置
換の基としてはビニル、２−プロペニル等の各層があり
、置換されたものとしては例えば１２−ジクロロ−２−
カルポキ／ヒニル、２−フェニルヒニル等の基が挙げら
れる。 以下に上記−数式（Ａ）及び（Ｂ）で示される化合物の
具体的な例を記載する。 〔例示化合物〕 Ａ−１ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＡ−２７七
トアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＡ−３プロピオンアル
デヒド重亜硫酸ナトリウム Ａ−４ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−１コハ
ク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウムＢ−２グルタルアル
デヒドビス重亜硫酸ナトリウム Ｂ−３β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナト
リウム Ｂ−４マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム 上記−数式（Ａ）及び（Ｂ）で示される化合物は単独で
用いてもよく、併用してもよい。その添加量は本発明の
安定液ＩＱあたり０．１〜５０ｇが好ましく、より好ま
しくは０．１〜２０ｇである。 本発明に用いられる亜硫酸イオン放出化合物は、亜硫酸
イオンを放出するものであれば有機物、無機物等いかな
るものでもよいが、好ましくは無機塩であり、好ましい
具体的化合物としては、Ｃ−１亜硫酸ナトリウム Ｃ−２亜硫酸カリウム Ｃ−３亜硫酸アンモニウム Ｃ−４重亜硫酸アンモニウム Ｃ−５重亜硫酸カリウム Ｃ−６重亜硫酸ナトリウム Ｃ−７メタ重亜硫酸ナトリウム Ｃ−８メタ重亜硫酸カリウム Ｃ−９メタ重・亜硫酸アンモニウム Ｃ−１０ハイドロサルファイド 等が挙げられる。 上記亜硫酸イオン放出化合物の安定液中への添加量は好
ましくは０．Ｏ１〜０．１モル／Ｑであり、さらに好ま
しくは０．０２〜０．１モル／ａである。 本発明の処理においては安定液から銀回収してもよい。 又、安定液をイオン交換処理、電気透析処理（特願昭５
９−９６３５２号参照）や逆浸透処理（特願昭５９−９
６５３２号参照）等してもよい。又、安定液に使用する
水を予め脱イオン処理したものを使用することも好まｌ
、　ｌ＋−０即ち安定液の防黴性や安定液の安定性及び
画像保存性向上がはかられるからである。脱イオン処理
の手段としては、処理後の水洗水のＣａ、　Ｍｇイオン
を５ｐｐｍ以下にするものであればいかなるものでもよ
いが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単
独或いは併用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆
浸透膜については公開技報８７−１９８４号に詳細に記
載されている。 本発明において漂白液に用いられる漂白剤は下記−数式
（Ａ−Ｉ）又は［：Ｂ−１）で表される有機酸の第２鉄
錯塩及び後記Ａ’−１−Ａ’−１６等で示される例示化
合物の第２鉄錯塩が挙げられるが、好ましくは下記−数
式ＣＡ−Ｉ）又はＣＢ−１）−数式（Ａ−Ｉ） 数式（Ａ−Ｉ）において、Ａ１〜Ａ、はそれぞれ同一で
も異なっていてもよく、−ＣＨ２０Ｈ，−Ｃ００Ｍ又は
−ＰＯ，Ｍ、Ｍ２　を表し、Ｍ、Ｍ、及びＭ２はそれぞ
れ水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム、カ
リウム）又はアンモニウム基を表す。 Ｘは炭素数３〜６の置換又は未置換のアルキレン基（例
えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチル〉等）を表す
。置換基としては水素基、炭素数１〜３のアルキル基が
挙げられる。 以下に、前記−数式（Ａ−Ｉ）で示される化合物の好ま
しい具体例を示す。 （Ａ、−１） （Ａ、−４） （Ａ□−６） （ＡＩ−７） （Ａ、−１０） （Ａ、−１１） （Ａ、−１２） これら（Ａｌｌ）〜（Ａ、−１２）の化合物の第２鉄錯
塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる
。 前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ、−１）　、（Ａ、−３）、（ＡＩ
−４）、（Ａｔ−５）、（ＡＩ−９）であり、とりわけ
特に好ましいものは＜　ＡＩ　　＋　）である。 一般式（Ｂ−１） 一紋穴ＣＢ−Ｉ）において、Ａ１〜Ａ、は前記と同義で
あり、ｎは１〜８の整数を表す。Ｂ１及びＢ２は同一で
も異っていてもよく、それぞれ炭素数２〜５の置換又は
未置換のアルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、
ブチレン、ペンタメチレン等）を表す。置換基としては
水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基）等が挙げられる。 以下に、前記一般式ＣＢ−１）で示される化合物の好ま
しい具体例を示す。 （Ｂ、−１） （Ｂ、−２） ＣＢ、−３） （Ｂ、−４） （Ｂ （Ｂｌ−７） これら（Ｂ、−１）〜（Ｂ、〜７）の化合物の第２鉄錯
塩は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カ
リウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。 本発明においては前記一般式（Ａ−１）又は〔Ｂ二工〕
で示される有機酸の第２鉄錯塩の酸化力が十分高いこと
、及び低公害性の面からアンモニウム塩は５０モル％以
下、好しくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル
％以下が本発明を実施する上で好しい態様である。 前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、特に（Ｂｌ−１）　、（Ｂ１２）、（Ｂ
、−７）であり、とりわけ特に好ましいのは＜　Ｂ＋　
　ｉ　）である。 有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液ｌＱ当り０．１〜２
．０モルの範囲で含有することが好ましく、より好まし
くは０．１５〜１．５モル／ａの範囲である。 上記−数式（Ａ−Ｉ）又はＣＢ−Ｉ）で示される化合物
以外の好ましい漂白剤としては、下記化合物の第２鉄錯
塩（例えばアンモニウム、ナトリウム、カリウム、トリ
エタノールアミン等の塩）が例示されるがこれらに限定
されない。 （Ａ’−１）　　エチレンジアミン四酢酸（Ａ’−２）
　　トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 （Ａ’−３）　　シトロキンエチルグリシン酸（Ａ’−
４）　　エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン
酸 （Ａ’ （Ａ’ （Ａ″−７） （Ａ″−８） ニトリロトリスメチレンホスホン酸 ジエチレントリアミンペンタキスメ チレンホスホン酸 ジエチレントリアミン五酢酸 エチレンジアミンジオルトヒドロキ シフェニル酢酸 （Ａ’−９）　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸 （Ａ’−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸（
Ａ　’　−１１）　　エチレンジアミンジ酢酸（Ａ’−
１２）　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（Ａ’−１３
）　　ニトリロトリ酢酸 （Ａ　’　−１４）　　ニトリロ三プロピオン酸（Ａ″
−１５）トリエチレンテトラミン六酢酸（Ａ’−１６）
　　エチレンジアミン四グロビオン酸漂白液には、前記
−数式（Ａ−Ｉ）又はＣＢ−■〕で示される化合物の第
２鉄錯塩に、前記Ａ゛１〜Ａ’−］６の化合物の第２鉄
錯塩の１種又は２種以上を組合せて使用できる。 有機酸第２鉄錯塩を２種以上を組合せて使用する場合は
、本発明の効果をより良好に奏するという点から前記−
数式（Ａ−Ｉ）又はＣＢ−Ｉ）で示される化合物の第２
鉄錯塩が７０％（モル換算）以上占めることが好まし轄
より好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０
％以上であり、最も好ましくは９５％以上である。 又、迅速性の観点から漂白液中のカチオンとしてアンモ
ニウムが望ましいが、前述の様に前記−数式ＣＡ−１）
又はＣＢ−Ｉ）で示される有機酸の第２鉄錯塩は酸化力
が高い為、アンモニウム以外のカリウム、ナトリウム、
アルカノールアミンなどのアミン系の塩を用いることが
可能であり、好ましい実施態様である。その際アンモニ
ウム塩は全カチオンの５０モル％以下、好ましくは２０
モル％、特に好ましくは１０モル％以下が上記効果を奏
する上で好ましい。 有機酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし
、鉄（ＩＩＩ）塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、酢
酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などと
アミノポリカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で鉄
（ＩＩＩ）イオン錯塩を形成させてもよい。又、錯塩の
形で使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、
又２種類以北の錯塩を用いてもよい。更に第２鉄塩とア
ミノポリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場
合は第２鉄塩を１種類または２種類以上使用してもよい
。 更に又アミノポリカルボン酸を１種類または２種類以上
使用してもよい。又、いずれの場合にもアミノポリカル
ボン酸を鉄（Ｉ［［）イオン錯塩を形成する以上に過剰
に用いてもよい。 又、上記の鉄（Ｉ［ｌ）イオン錯体を含む漂白定着液な
いし漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニンヶル、亜鉛
等の金属イオン錯塩が入っていてもよい。 漂白液には、特願昭６３−４８９３１号明細書に記載の
イミダゾール及びその誘導体又は同明細書記載の数式Ｃ
１）〜（Ｉりで示される化合物及びこれらの例示化合物
の少なくとも一種を含有することにより迅速性に対して
効果を賽しうる。 上記の漂白促進剤の他、特願昭６０−２６３５６８号明
細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び
特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５
頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６３０号、同
５３〜２８４２６号公報記載の化合物等も同様に用いる
ことができる。 これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液ＩＩ２当り約
０．０１−１００ｇの範囲が好ましく、より好ましくは
０．０５〜５０ｇであり、特に好ましくは０．０５〜１
５ｇである。 漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセント等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。 漂白液の温度は２０℃〜５０℃で使用されるのがよいが
、望ましくは２５℃〜４５℃である。 漂白液のｐＨは６．０以下が好ましく、より好ましくは
１．０以上５．５以下にすることである。 なお、漂白液のｐＨはノ１０ゲン化銀感光材料の処理の
処理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確に
区別されうる。 漂白液には、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如きハロゲン化物を通常添加して用いる。又
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有
せしめることもできる。 漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料１ｍ２当り５００ｍ４以下であり、好ましくは２０
ｍ１２ないし４００＋ｎ１２であり、最も好ましくは４
０ｍＱないし３５０ｍ１２であり、低補充量になればな
る程、本発明の効果がより顕著となる。 本発明においては漂白液の活性度を高める為に処理浴中
及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込
み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或いは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。 次に漂白工程後に採用される定着工程における定着液に
用いられる定着剤としては、前述の如く少なくとも０．
２モル／Ｑのチオ硫酸塩が用いられるが、チオシアン酸
塩を混合使用すると、本発明の課題であるたれ故障の問
題を改善できる。 チオンアン酸塩の添加量としては０．１〜３．０モル／
１２が好ましく、より好ましくは０．２〜２．５モル／
Ｑの範囲である。 定着液には、これら定着剤の他に更に硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。 更にアルカリハライド又はアンモニウムノ・ライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再／＼ロダン化剤を多量に含有さ
せることが望ましい。又硼酸塩、蓚酸塩、酢側り炭酸塩
、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチ
レンオキサイド類等の通常定着液に添加することが知ら
れている化合物を適宜添加することができる。 又、本発明の定着液においてはアンモニウムイオンが全
カチオンの５０モル％以下、好ましくは２０モル％以下
、特に好ましくは０〜１０モル％が漂白液から直接定着
液処理される場合のスティンを防止でき、かつアンモニ
ウムイオンの減少４′とにより低公害化がはかられる上
で好しい実施態様であるか、アンモニウムイオンを減少
させると定着性に影響がでることもあり、好ましくはチ
オンアン酸塩を０．１〜３．０モル／Ｑ程度併用して使
用するか又は、チオ硫酸塩の濃度を０．５モル／Ｑ以上
、好ましくは１．０モル／Ｑ以上、特に好ましくは１２
〜２．５モル／Ｑすることが好ましい実施態様である。 なお、定着液から公知の方法で銀回収してもよい。例え
ば電気分解法（仏画特許２．２９９．６６７号明細書記
載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独
国特許２，３３１．２２０号明細書記載）、イオン交換
法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、独国特許２．
５４８２３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許
１，３５３．８０５号明細書記載）等が有効に利用でき
る。 これら銀回収はタンク液中から電解法又はアニオン交換
樹脂を用いてインラインで銀回収すると、迅速処理適性
がさらに良好となるため、特に好ましいが、オーバーフ
ロー廃液から銀回収し、再生使用してもよい。 定着液の補充量は感光材料１ｍ’当り１２００１１１１
２以下が好ましく、より好ましくは感光材料１ｍ’当り
２０−１００１００Ｏであり、特に好ましくは５０５０
−８Ｏ０である。 定着液のｐｏは４〜８の範囲が好ましい。 定着液に、特願昭６３−４８９３１号明細書第５６頁に
記載の一般式ＣＦＡ）で示される化合物及びこの例示化
合物を添加してもよく、漂白定着液又は定着液を用いて
、少量感光材料を長期間にわたって処理する際に発生す
るスラッジが極めて少ないという別なる効果が得られる
。 同明細書記載の一般式（Ｆ　Ａ）で示される化合物は米
国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国特許３．２
６０，７１８号明細書に記載されている如き一般的な方
法で合成できる。これら、前記−数式（ＦＡ）で示され
る化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上
組合せて用いてもよい。 又、これら−数式（Ｆ　Ａ）で示される化合物の添加量
は処理液ｌＱ当り０．１〜２００ｇの範囲で好結果が得
られる。 定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物を用いてもよ
い。これらの具体的例示化合物としては、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水
素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナト
リウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。更に特
願昭６３−４８９３１号明細書第６０頁記載の一般式（
Ｂ−１）又は（Ｂ−２）で示される化合物も包含される
。 これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液ＩＱ
当り亜硫酸イオンとして少なくとも０．１モル必要であ
るが、０．１２〜０．６５モル／Ｑの範囲が好ましく　
、０．１５〜０，５０モル／Ｑの範囲が特に好ましい。 とりわけ特に０．２０〜０．４０モル／Ｑの範囲が好ま
しい。 本発明に係る漂白液及び定着液による処理時間は任意で
あるが、各々４分３０秒以下であることが好ましく、よ
り好ましくは２０秒〜３分２０秒、特に好ましくは４０
秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒〜２分４０秒
の範囲である。 本発明の処理方法においては、漂白液及び定着液に強制
的液撹拌を付与することが本発明の実施態様として好ま
しい。この理由は本発明の目的の効果をより良好に奏す
るのみならず、迅速処理適性の観点からである。ここに
強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく、撹拌
手段を付加して強制的に撹拌することを意味する。強制
的撹拌手段としては、特願昭６３−４８９３０号及び特
開平１−２０６３４３号に記載の手段を採用することが
できる。 又、本発明においては発色現像槽から漂白槽又よ漂白定
着槽など各種間のクロスオーバー時間が１０秒以内、好
ましくは７秒以内が本発明とは別なる効果である漂白刃
ブリに対して効果があり、更にはダックヒル弁等を設置
して感光材料により持ち込まれる処理液を少なくする方
法も本発明の効果を奏する上で好ましい実施態様である
。 発色現像処理工程に用いられる発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物及びｐ−７ｘニンレンジアミ
ン系化合物があるが、本発明においては、水溶性基を有
するｐ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい。 かかる水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
アミン基又はベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
で、具体的な水溶性基としては、（Ｃ１（、）ｎ−ＣＨ
，Ｏ）Ｉ、 （ＣＨｉ）ｍ　　ＮＨ３０２−（ＣＨｚ）ｎ　　ｃＨ，
、（ＣＨ，）ｍ−０−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨｓ、（ＣＨ２
Ｃ）Ｉ＝Ｏ）ｎｃｍＨ２ｍ、＋　（ｍ及びｎはそれぞれ
０以上の整数を表す。）　、−ＣＯＯＨ基、−５Ｏ，Ｈ
基等が好ましいものとして挙げられる。 本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。 〔例示発色現像主薬〕 （Ｄ−１） 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ｄ　−１）、（Ｄ　−２）、（Ｄ
−３）　、（Ｄ−４）、（Ｄ−６）、（Ｄ　−７）及び
（Ｄ　−１５）で示した化合物であり、特に（Ｄ−１）
又は（Ｄ−３）である。 上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩１．。 トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。 発色現像処理工程に用いられる発色現像液は、現像液に
通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
ム又は硼砂等を含むことができる。更に種々の添加剤、
例えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ、例え
ば臭化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節
剤としては例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロ
キシルアミン、ヒドロキシルアミン誘導体（例えばジエ
チルヒドロキシルアミン）、ヒドラジン誘導体（例えば
ヒドラジン誘導体）又は亜硫酸塩等を含むことができる
。 更に又、各種消泡剤や界面活性剤を、又メタノール、ジ
メチル７オルムアミド オキシド とができる。 発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。 発色現像液には必要に応じて酸化防止剤として、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族ｔＩｇ２アルコール、ヒドロ
キサム酸、ペントース又はヘキソース、ピロガロール−
１．３−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる。例えば該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエ
チリデン・１．１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキソカルボン酸、２−ホス
ホノブタン−１．２．４−　）リカルポン酸等のホスホ
ノカルボン厳、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン
酸等のポリリン酸等が挙げられる。 連続処理における発色現像液の好ましい補充量はカラー
ネガティブフィルムについては感光材料１００ｃｍ”当
り１５．０ｍ（ｌ以下が好ましく、より好ましくは２．
５−９．ＯｍＱであり、更に好ましくは３−０−７．Ｏ
ａａＱである。 次に本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について説明する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、必要により「
感光材料」又は「感材」と略す）に用いられるハロゲン
化銀粒子は塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀い
ずれでもよく、本発明の効果を奏する上で沃臭化銀が好
ましく用いられる。 感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均の沃化銀含有率
は、０．１〜１５モル％が好ましく、より好ましくは０
．５〜１２モル％であり、特に好ましくは１〜１０モル
％である。 感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均粒径は２、０μ
ｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１−１．２μｍ
である。 ハロゲン化銀乳剤が粒径／粒子の厚さの平均値が５未満
である粒子を含む場合には粒子サイズ分布が単位散性で
あることが脱銀性の上から好ましい。 本分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものを言い、好
ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である
。 ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒ１を有する粒子の顧度旧
とｒ１３との積ｎｉＸ　ｒ　ｉ’が最大となるときの粒
径ｒ１と定義する．（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する） ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径
は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に拡大
して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面
積を実測することによって得ることができる（測定粒子
個数は無差別に１０００個以上あることとする）。 特に好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下のものである。 ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［１，０，０］面と［１，１，１］面の比率
は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型
）をしたものであってもよい。又、これらのハロゲン化
銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒子
内部に形成する型のものでもよい。さらに平板状ハロゲ
ン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭５９
−１７００７０参照）を用いることもできる。 ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法又はアンモニア法
等のいずれの調製法により得られたものでもよい。 又例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の速
いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成長
させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる場
合に反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ等をコントロールし、例え
ば特開昭５４−４８５２１号に記載されているようなハ
ロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハ
ライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ましい
。 ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われるの
が好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を、
本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオメ素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは仇えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イ１１ジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロ
ロパラデート、カリウムクロロプラチネート及びナトリ
ウムクロロバラデート（これらの或は種のものは量の大
小によって増感剤あるいはがぶり抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して化学熟成
し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、少なく
とも１種のヒドロキシテトラザインデン及びメルカプト
基を有する含窒素へテロ環化合物の少なくとも１種を含
有せしめてもよい。 ハロゲン化銀は、各々所望の感光波長域に感光性を付与
するために、増感色素をハロゲン化銀１モルに対して例
えば５　Ｘ　１０−”〜３　Ｘ　１０−”モル添加して
光学増感させてもよい。増感色素としては種々のものを
用いることができ、又各々増感色素を１種又は２種以上
組合せて用いることができる。 又感光材料は、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲン化銀乳剤層にそれぞ
れカプラー、即ち、発色現像主薬の酪化体と反応して色
素を形成し得る化合物を含有させたものが好ましい。 （ＬＪｆｌできるイエローカプラーとしては、閉鎖ケト
メチレン化合物さらにいわゆる２当量カプラと称される
活性点−〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−ア／
ル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラ
ー、活性点ウラゾール化合物置換カプラー及び活性点コ
ハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カ
プラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点
−Ｏ−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプ
ラーとして用いることができる。 用い得るイエローカプラーの具体例としては、米国特許
２，８７５，０５７号、同３，２６５．５０６号、同３
，４０８゜１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，
５８２．３２２号、同３，７２５゜０７２号、同３，８
９１，４４５号、同３，９３３，５０１号、同４　、０
２２６２０号、同４，３２６，０２４号、同４，４０１
．７５２号、西独特許１．５４７．８６８号、西独出願
公開２，２１９，９１７号、同２゜２６１．３６１号、
同２，４１４，００６号、英国特許１，４２５．０２０
号、同４，１７６．７６０号、特公昭５１−１０７８３
号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号
、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４！号、同５
０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１
−２１８２７号、同５０−８７６５０９号、同５２−８
２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３
４６号、特開平１−１８０５４２号等に記載されたもの
を挙げることができる。 使用できるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノペンツイミダゾー
ル系、インダシロン系の化合物を挙げることができる。 これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量カプラーであっても
よい。使用できるマゼンタカプラーの具体例としては、
米国特許２，６００，７８８号、同２，９８３，６０８
号、同３，０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号
、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，３９１号、
同３，５１９，４２９号、同３，５５８．３１９号、同
３，５８２，３２２号、同３，６１５，５０６号、同３
，８３４，９０８号、同３，８９１，４４５号、同４，
３１０．６１９号、同４，３５１，８９７号、同４，５
００．６３０号、同４，５４０，６５４号、西独特許１
，８１０，４６４号、西独特詐出ＩＩ　（ＯＬＳ）２，
４０８，６６５号、同２，４１７，９４５号、同２，４
２４゜４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１
−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２
９５３８号、同４９−７４０２７号、同５０−１５９３
３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７４０２８号
、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５
３−５５１２２号、同６０−４３６５９号、歌州特詐７
３６３６号等に記載されたものを挙げることができる。 使用できるシアンカプラーとしては、例えばフェノール
系、ナフトール系カプラーを挙げることができる。そし
てこれらのシアンカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量カプラーであっても
よい。 使用できるシアンカプラーの具体例としては、米国特許
２，３６９，９２９号、同２，４３４．２７２号、同２
，４７４゜２９３号、同２，５２１．９０８号、同２，
８９５．８２６号、同３，０３４゜８９２号、同３，３
１１．４７６号、同３，４５８，３１５号、同３，４７
６゜５６３号、同３，５８３，９７１号、同３，５９１
，３８３号、同３，７６７゜４１１号、同３，７２２，
００２号、同３，９３３，４９４号、Ｒ４，００４゜９
２９号、同４，０５２，２１２号、同４，１４６，３９
６号、同４，２２８゜２３３号、同４，２９６，２００
号、同４，３３４，００１号、同４，３２７゜１７３号
、同４，４５１．５５９号、同４，４２７，７６７号、
欧州特許第１２１３６５Ａ号、同１６１６２６Ａ号、西
独特許出願（ＯＬＳ）２，４１４．８３０号、同２，４
５４，３２９号、特開昭４８−５９８３号、同５１−２
６０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２
７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、
同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に
記載されたものを挙げることができる。 ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカラー
ドマゼンタ又はカラートンアンカプラーポリマーカプラ
ー等のカプラーを併用してもよい。 カラードマゼンタ又はカラートンアンカプラーについて
は本出願人による特願昭５９−１９３６１１号（特開昭
６１−７２２３５号参照）の記載を、又ポリマーカプラ
ーについては本出願人による特願昭５９−１７２１５１
号（特開昭６１−５０１４３号参照）の記載を各々参照
できる。 本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号明細書第２６頁に記載されるが如き一般穴ＣＭ−工〕
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−１０６６５５号明細
書第２９〜３４頁記載のＮｏ、１〜Ｎ０．７７が挙げら
れる。）、同じく第３４頁に記載されている一般式［：
Ｃ−Ｉ〕又はＣＣ−ｎ〕で示されるシアンカプラー（具
体的例示ンアンカプラーとしては、同明細書第３７〜４
２頁に記載の（Ｃ’−１）〜（ｃ’８２）　、（Ｃ”−
１）〜（Ｃ”−３６）が挙げられる）、同じく第２０頁
に記載されている高速イエローカプラー（具体的例示イ
エローカプラーとして、同明細書第２１〜２６頁に記載
の（Ｙ’−１）〜（Ｙ　’−３９）及び特開平１−１８
０５４２号の明細書２８０頁〜２８３頁に記載の（ｙ−
Ｌ）〜（Ｙ　−３１）が挙げられる）を本発明の感光材
料に組合せて用いることが本発明の目的の効果、とりわ
け迅速性の点から好ましい。 更に本発明の効果とりわけ迅速性、脱銀性に効果のある
特願昭６３−３２５０１号記載（Ｐ２３２〜Ｐ２７８）
のＢＡＲ化合物（例示化合物（１）〜（７７））又はＥ
Ｐ０３１７９５１　Ｅ　Ｐ　０３１７９５０号公報記載
の銀塩タイプの漂白促進剤を用いることも本発明の好ま
しい実施態様である。 高塩化銀含有感光材料を用いる場合には含窒素複素環メ
ルカプト化合物を組合せて用いることが好ましい。 これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０６６５５号明細書、第４２〜４５頁
記載の（工″−１）〜（Ｉ’−８７）が挙げられる。 感光材料には他に各種の写真用添加剤を含有せしめるこ
とができる。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１
７６４３号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫
外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像退色防
止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤
剤等を用いることができる。 感光材料において、乳剤を調製するために用いられる親
水性コロイドは、ゼラチンが好ましく、他にも、誘導体
ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー
、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチル
セルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一
あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが
包含される。 感光材料の支持体としては、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、反射層
を併用する透明支持体、例えばガラス板等が挙げられ、
その他通常の透明支持体であってもよい。これらの支持
体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。 ハロゲン化銀乳剤層及びその他の写真構成層の塗設には
、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗
布、ホッパー塗布等の種々の塗布方法を用いることがで
きる。又米国特許２，７６１．７９１号、同２，９４１
，８９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布方法
を用いることもできる。 各乳剤層の塗設位置を任意に定めることができる。例え
ばフルカラーの撮影用カラーネガ写真感光材料の場合に
は、支持体から順次赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、責感光性ハロゲン化銀乳剤層
の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハロゲン
化銀乳剤層は各々２以上の層からなっていてもよい。 本発明で処理される感光材料において、目的に応じて適
当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィ
ルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーション
層等の種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることができる、又その層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。 本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料とし
て、感光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式
で処理される感光材料であれば、カラーネガフィルム、
カラーペーパー　カラーポジフィルム、スライド用カラ
ー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カ
ラー反転フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材
料に適用することができ、中でも撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料が好ましい。 〔実施例〕 次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
。 実施例１ 下記安定化液を調製した。 １．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン　０゜０５ｇ
デイアサイド７０２（ディアポーン社製）　］、０＋ｎ
１２界面活性剤 添加物（表１記載）　　　　　　　　表１記載定着液（
＊ｌ）　　　　　　　　　　　５０ｍｆ１水を加えてｌ
Ｑとし、ｐＨを８．０に調整した。 調整後、開口面積１０ｃｍ”／（ｌと５０ｃｍ２／Ｑの
ビー力に２５°Ｃで保存し、硫化が発生するまでの日数
を評価した。結果を表１に示す。 ＊定着液は下記の組成である。 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２００ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　２０゜尿素　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化銀　　　　　　　　
　　　　　　　０．２ｇ水を加えてｌＱとし水酸化アン
モニウム又は氷酢酸を用いてｐＨ７，０に調整した。 比較化合物ｌ ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ 表１より明らかな様に、ホルマリンを添加した安定液で
は液の保存性が著しく悪く、又比較化合物を用いた安定
液１−４〜１−８において、かならずしも液保存性は良
くなく、特に開口面積が大きい場合に特に顕著である。 一方、本発明の化合物を用いた安定液１−９〜１−１５
は開口面積にかかわらず良好な液保存性を示し、特に開
口面積が大きい場合にその効果が顕著であることがわか
る。 実施例２ 実施例１に使用の安定液から防黴剤であるｌ、２−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オン及びデイアサイド、７０２
を除いた安定液、更には１，２−ベンゾイソチアゾリン
−３−オン及びデイアサイド７０２に代えてベンゾトリ
アゾール、オルト−フェニルフェノールそしてイオン交
換樹脂（強塩基性及び強酸性を共存）を用いてマグネシ
ウム１．０ｔｔｍ、カルシウム１．５ｐｐ園にしたイオ
ン交換水を用いたものを実施例１と同様の評価を行った
ところ、防黴剤をとり除くと硫化するまでの日数が２〜
３日程短くなった。このことから、液の保存性の為には
防黴剤が必要であることがわかる。又、他の防黴剤やイ
オン交換水を用いた安定液は１．２−ベンゾイソチアゾ
リン−３オン及びデイアサイド７０２を含有した安定液
とほぼ同様の傾向を示した。 実施例３ この実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添
加量は特に記載のない限り１園２当りのｇ数を示す。ま
た、ハロゲン化銀とコロイドａ　ハｆｆｉに換算して示
した。 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真感材の試料１を作製した。 試料ｌ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１８紫外線
吸収剤　　（ＵＶ−１）　　　　−０，２０カラードカ
プラー（ＣＣ−１）　　　　・・・０．０５カラードカ
プラー（ＣＭ−２）　　　　・・・０．Ｏｆｉ高沸点溶
媒　　　（Ｏｉｌ−１）　　　　−０，２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・１．５第２層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　−０，０１高滓
点溶媒　（Ｏｉ　ｌ−１）　　　　　・＝　０．０１ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・１．２第３層：低
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　−０，９ｔｔ　
　（Ｅ＋−２）　　　　　　・＝　０．６増感色素（ｓ
−１）・・・２．２ＸＩＯ惰（モル／銀１モル）／／　
　（Ｓ−２）−２，５Ｘ　１０−’（／／　　　）／／
　　（Ｓ−３）・０．５ＸｌＯ−’（／／　　　）シア
ンカプラー（ｃ　′−４）　　　　　・・・１．２／／
　　　　　（Ｃ’−２）　　　　　・０．３カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１）・・・０．０５ＤＩＲ化合物
　　　（Ｄ−１）　　　　　　・−０，００２高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　−０，５ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・１．２第４層：高感度赤感性
乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ−一３）　　　　　・・・２．０増感
色素（Ｓ−１）・・・２．２Ｘ１０−’（モル／銀１モ
ル）増感色素（Ｓ−２）・・・２　、　ＯＸ　１０−　
’　（／／　　　）増感色素（Ｓ−３）・・・０　、　
Ｉ　Ｘ　１０−　’　（／／　　　）シアンカプラー（
Ｃ’−１）　　　　　　・・・ｏ、２０ｔｔ　　　　　
　（Ｃ’−２）　　　　　　　　・・・０．０３／／　
　　　　　（Ｃ’−３）　　　　　　　　・・・１．１
５カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・０．０１
５ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　・・・０．
０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０
．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．３第５
層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　〜・・０．５ｇ６層：低
感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｗ−１）　　　　　　・・・１．１増
感色素（Ｓ−４）＝・５ｘＩＯ−’（モル／銀１　モル
）／／　　　（ｓ−５）−２Ｘ１０−’（／／　　　　
）マゼンタカプラー（Ｍ’−１）　　　　・・・０．４
５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０
５ＤＩＲ化金物　　　（Ｄ−３）　　　　　・・・０．
０１５／／　　　　（Ｄ−４）　　　　　　　　　　　
・　（１０２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　
　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１
．０第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．９高滓点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．２第８層：
高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　・・・１．２増
感色素（Ｓ−６）・・・１．５ＸｌＯ−’（モル／銀１
モル）／／　　（Ｓ−７）−２，５ＸｌＯ−’（／／　
　　）／／　　Ｃ５−８）−０，７ＸＩＯ−’ＣＮ　　
　）マゼンタカプラー（Ｍ　’−２）　　　　・・・０
．０８／／　　　　　　（Ｍ’−３）　　　　・・・０
．１８カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）・・・０
，０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　・・・０．旧
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・・０．５
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．３第９層：
イエローフィルター層 黄色コロイド銀・・・０．１２ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒　（Ｏｉｌ−３） ゼラチン ＠１０層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ■−１） ｔｔ　　　（Ｅ　ｍ　−２） 増感色素（Ｓ−１０）　・７ＸｌＯ イエローカプラー（ｙ−１） ／／　　　　　（Ｙ　−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１１層：高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅ＋−４） ｔｔ　　　　（Ｅ■−１） 増感色素（ｓ−９）・・・１．３Ｘ１０ｔｔ　　　（Ｓ
　−１０）・・・３×１０イエローカプラー（Ｙ−１） ／／　　　　　（Ｙ　−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．８ ・・・０．３０ ・・・０．２５ ４（モル／銀１モル） ・・・０．６ ・・・０．２ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．１５ ・・・１．２ ・・・０．５０ ・・・０．２２ ４（モル／銀１モル） １（〃） ・・・０．３６ ・・・０．１２ ・・・０．０７ ゼラチン 第１２層：第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８μ■　Ａｇｌ 紫外線吸収剤（ＵＶ４） ｔｔ　　　（ＩＪ　Ｖ　−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ｔｔ　　（Ｏ４１４） ホルマリンス力ペン ゼラチン 第１３層：第２保護層 界面活性剤（Ｓｕ−１） アルカリで可溶性のマツ （平均粒径２μ園） シアン染料　（ＡＩＣ−１） マゼンタ染料（ＡＩＭ−１） スベリ剤　　（ＷＡＸ−１） ゼラチン 尚、各層には上記組成物の他に、 ・・・０．４０ ２．５モル％） ・・・０．ｌＯ ・・・０６０５ ・・・０．１ ・・・０．１ ジャー（Ｏ３−１）・・・０．５ （Ｏ３−２）・・・０．２ ・・・１．２ ト化剤 ・・・１．２ ・・・０．００５ ・・・０，１０ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．Ｏｌ ・−・０．０４ ・・・０，７ 塗布助剤Ｓｕ −２、分散助剤５ｕ−３、防腐剤ＤＩ−１安定剤５ｔａ
ｂ　−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２を添加した
。 Ｅｍ−１平均粒径０．４６μ冨、平均沃化銀含有率７．
０モル％、 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．３２μ厘、平均沃化銀含有率２．
５モル％、 単分散性で均一組成の乳剤 Ｅ■−３平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率６．
０モル％、 単分散性の表面低沃化銀含有監乳剤 Ｅｍ−４平均粒径０．９５μ雪、平均沃化銀含有率７．
５モル％、 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅ■−３およびＥ讃−４は特開昭６０−１３
８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に
調整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭
化銀乳剤である。 またＥ■−１−Ｅ＋＊−４はいずれも、粒径／粒子の厚
さの平均値は１．０であり、 粒子の分布の広さは それぞれ１４％、１０％、１２％および１２％であった
。 （ＣＨ２ＪｓＳＯａ （ＣＨ２）ａｓＯｓ” ・（ＣＪｉ）ｘＮＨ” Ｃ２Ｈ。 ＣＪｉ Ｃ′−２ Ｉ ２Ｈｓ ［（ＣＨｚ　−ＣＨ５ＯｘＣＨｚ）ｓｃｃｔｂｓＯｚ（
０日、）山Ｎ（ＣＨｚ：ｈｓＯｓＫｔｌ。 ＡＸ−１ ■ １Ｍ Ｈ Ｐ Ｆ ■ ｉ１１ Ｈ ｉ１ このようにして作製したフィルム試料にカメラを用いて
実写露光を与えた後、下記の条件でランニングテストを
行った。 （補充量は感光材料ｌｌＩ！当りの値である。）ただし
、安定化処理は２槽カウンターカレントで行い、安定化
液の最終槽に補充されその前槽にオーバーフローが流入
する方式で行った。更に、定着槽に続く安定化槽のオー
バーフローの一部（２７５ｍｆｆ／■りを定着槽に流し
込んだ。 使用した発色現像液の組成は次の通りである。 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　０４ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．
６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．６ｇジエチ
レントリアミン五酢ｒｌｌ　　　　　　３　、　Ｏｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加え
て１１２とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用い
てｐＨ１０，０１に調整する。 使用した発色現像補充液の組成は、次の通りである。 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　７゜臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　６．０ｇジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１ｇとし、水
酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１２に
調整する。 使用した漂白液の組成は、次の通りである。 １．３−プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　０．３２モルエチレンジ
アミンテトラ酢１１２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　４０ｇ硝酸アンモニウム　　　
　　　　　　　４０ｇ水を加えてＩＱとし、アンモニア
水を用いてｐＨを４．４に調整する。 使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。 １．３−プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　０．３５モルエチレンジ
アミンテトラ酢酸２ナトリウム臭化アンモニウム　　　
　　　　　　　１２０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　
　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　４（１ｇ水を加えて１１＋とし、アンモニア水又は氷
酢酸を用いてｐＨ３，４に調整する。 使用した定着液及び定着補充液の組成は、次の通りであ
る。 チオ′ｆＩＬ酸アンモニウム　　　　　　　　２００ｇ
無水重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミ
ンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ尿素　
　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１１
２とし、氷酢酸とアンモニア水　を用いてｐＨ６，５に
調整する。 安定液及び安定補充液は実施例１の安定液を使用した。 ランニング処理は、安定タンク槽の容量の３倍の量の安
定補充液が補充されるまで自動現像機で行った。 ランニング処理終了後の処理済フィルム試料の最高濃度
部マゼンタ濃度を測定し、ついで７０℃湿度７０％の状
態で２週間保存し、保存後のマゼンタ最高濃度を測定し
色素の褪色率を求めた。更に、ランニング処理後のフィ
ルム試料の裏面の汚れの状況を観察した。 又、安定槽２槽目の液を開口面積５０ｃ■８のビーカー
に２５℃で保存し、液の安定性（硫化までの日数）を評
価した。 表 表中、裏面の汚れ評価の中で、○は裏面に汚れの発生が
ないことを意味し、×は若干汚れの発生が認められ、×
の数が多い程、汚れの程度がひどいことを意味する。 表中、安定槽内壁の汚れ評価の中で、○は汚れが全くな
いこと、△はわずかに汚れが認められること、×は明ら
かに汚れが認められること、×の数が多い程、汚れの程
度がひどいことを意味する。 表２の結果より明らかな様に、ホルマリンを大量に使用
すると退色率及び裏面汚れは問題ないものの、液保存性
が著しく劣り、比較の化合物を用いた実験Ｎｏ、２−４
〜２−６の場合は退色率はある程度満足できるものの裏
面汚れや液保存性が不十分である。又実験Ｎｏ、２−７
及び２−８のホルマリン以外のアルデヒド化合物は退色
率、液保存性共に劣る。一方、本発明の化合物は退色率
、裏面汚れ及び液保存性共に良好であることがわかる。 実施例４ 実施例３のランニング時にアメリカの労働安全衛生局（
０５ＨＡ）によって定められているホルマリンの定量方
法を用いて気中におけるホルマリン濃度を測定したとこ
ろ、実験Ｎｏ、２−３では１．２ｐｐ■の濃度であり、
実験Ｎｏ、２−９−２−１５は０．ｌｐｐｍ以下であっ
た。このことから本発明の化合物を使用することで作業
環境が著しく改善されていることが判る。 実施例５ 実施例３の実験Ｎ０．２−９において安定液中の界面活
性剤を表３の様に変化し実施例３と同様の評価を行った
。安定液の補充量は感光材料１＋ｅ”当り５００ｍ（２
にした。結果を表３に示す。 表 比較化合物２ 比較化合物３ Ｃ２Ｈ。 ＣＨ２Ｃ００ＣＨ，Ｃ）ＩｃＪ、　３ 比較化合物４ ＣＨ。 ＣＨ。 表３より明らかな様に、本発明において実験Ｎｏ。 ３−６〜３−１９にみられる界面活性剤を用いることで
、退色率、裏面汚れ及び液保存性が良好であることがわ
かる。 実施例６ 実施例３で使用のフィルム試料中のマゼンタカプラーＭ
′−２及びＭ’−３にかえ同一モルの下記表４記載のマ
ゼンタカプラーに代え、かつ一般式Ｃ１）又は〔２〕の
化合物として例示化合物８を使用した以外は実施例５と
同様のランニング処理及び評価を行った。 結果をまとめて表４に示す。 ただし、使用した表４記載のマゼンタカプラーは特願昭
６３−３２５０１号明細書、２０８頁〜２２７頁記載の
ものである。 表　　４ Ｒ Ｒ−２ しＵ 上記表４より、特願昭６３−３２５０１号明細書記載の
一般式（Ｍ−１）で示されるピラゾロアゾール型マゼン
タカプラーを使用することで本発明の目的の効果をより
良好に奏することが判る。 実施例７ 実施例３、実験Ｎｏ、２−１３の安定液中に、亜硫酸イ
オン放出化合物（前記例示化合物（Ａ−１）、（Ｂ−２
）、（Ｃ−１）、（Ａ　−２））をそれぞれ０．０５モ
ル／α添加し、他は実施例１と同じで実験を行なった。 その結果、マゼンタの退色率及び裏面の汚れはほぼ同じ
であったが、安定液の保存性（硫化までの日数）は約５
０％延びた。 実施例８ 実施例３の漂白液及び定着液の代わりに、下記漂白定着
液に代えて他は同じで同様のランニング実験を行なった
。 漂白定着液及び漂白定着補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２４０ｇジエチ
レントリアミン五酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　１５０ｇチオシアン
酸アンモニウム　　　　　　　３０ｇ亜硫酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　１５ｇチオウレア　　　　　　
　　　　　　　　２ｇ２−アミノ−５−メルカプト−１
，３，４−チアジアゾールｇ 水にて１１！に仕上げ、酢酸とアンモニア水でただし、 安定化処理は３槽カウンターカレント で行ない、安定化槽の最終槽に補充され、その前槽にオ
ーバーフローが流入する方式で行なった。 フィルム試料を含め他は実施例３と同じで実験を行なっ
た。 その結果は、はぼ実施例３と同じであった。 実施例９ 実施例３の漂白液及び定着液の代わりに、下記漂白液及
び漂白定着液に代え、安定化処理を３槽カウンターカレ
ントで行ない、安定化槽の最終槽に補充されその前槽に
オーバー７０−が流入する方式で行い、さらに漂白液の
全てのオーバー７０−液は続く後槽の漂白定着液に流し
込む方式で行なった他は実施例３と同条件でう〉・ニン
グ実験を行なった。その結果は、はぼ実施例３と同じで
あった。 漂白液及び漂白補充液 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム００ｇ １．３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
　　　　　　　　　５０ｇ臭化アンモニウム ００ｇ 硝酸アンモニウム ５ｇ 漂白促進剤 ０．００５モル アンモニア水（２７％）　　　　　　　　１２ｔＱ酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えてｌａと
し、アンモニア水及び酢酸を用いてｐＨ６，０に調整す
る。 漂白定着液及び漂白定着補充液 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム０ｇ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　３ｇ亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１２ｇチオ硫酸アンモニウム　
　　　　　１７０ｇチオシアン酸アンモニウム　　　　
　７０ｇアンモニア水（２７％）　　　　　　　　４．
５ｍ１２水を加えてｌＱとし、アンモニア水及び酢酸を
用いてｐＨ７，２に調整する。 （補充量は感光材料１　ｍ　ｌ当りの量である。）実施
例１０ 下記の漂白液、漂白補充液、定着液及び定着補充液を調
製した。 使用した漂白液の組成は次の通りである。 １．３−プロピレンジアミン四酢酸 ｗｃ２鉄カリウム　　　　　　　　　０．３２モルエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ す　ト　リ　ウ　ム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
１００ｇマレイン酸　　　　　　　　　　　　　　３０
ｇ硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加
えてｌＱとし、ｐＨを４．４に調整する。 使用した漂白補充液用液の組成は次の通りである。 １．３−プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄カリウム　　　　　　　　０．３５モルエチレン
ジアミンテトラ酢酸２ナトリウムｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　１２０ｇ硝酸ナト
リウム　　　　　　　　　　５０ｇマレイン酸　　　　
　　　　　　　　４０ｇ水を加えて１１２とし、ｐＨ３
，４に調整する。 使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。 チオシアン酸カリウム　　　　　　　１２０ｇチオ硫酸
カリウム　　　　　　　　　２００ｇ無水重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　２０ｇメタ重亜ａｌｌナトリウム　
　　　　　　４．０゜エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
てＩＱとし、ｐＨ６，５に調整する。 使用した安定液及び安定補充液は実施例中３の実験Ｎｏ
、２−１〜２−１５と同じであり、実施例３と同様の評
価を行ったところ、はぼ実施例３と同様の効果が得られ
、しかもアンモニア臭や酢酸臭等もしない良好な環境で
あった。更には本発明の効果とは別にアンモニア及び酢
酸をフリーにすることで漂白刃ブリ（Ｂ　−Ｇ−Ｈの透
過濃度）が屹０１〜０．０３程度低く、かつ脱銀性も良
好であった。 実施例１１ 実施例１に使用のハロゲン化銀カラー写真感光材料の第
１層のハレーション防止層に下記化合物（ＢＡＧ−１〜
３）をハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ２当り０．
０１５ｇ添加し、実施例３と同様の評価を行ったところ
、脱銀性及び退色率に効果があり、他の特性については
実施例３と同様の結果を得た。 ＢＡＧ〜１ Ａ　ｇ　Ｓ　Ｃ！　Ｈ４ＣＯＯＨ Ｃ，Ｈ，Ｃ０ＯＨ 〔発明の効果〕 本発明によれば、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像し、漂白及び定着、ないし漂白定着する処理を含
む処理方法における定着能を有する処理液による処理の
後の安定化処理において、（１）上記安定化処理に使用
する安定液にホルマリンを含有させなくても、発色現像
で生成された色素画像の色素の褪色が防止され、しかも
垂れムラ故障が改良される。 （２）上記安定化処理に使用する安定液の保存性が良好
で、特に硫化が生じにくい。 （３）上記安定化処理に使用する安定液中のホルマリン
含有量を実質的にＯにすることができ、それにより作業
環境の安全性を改善することができる。 （４）水洗水を実質的に使用することなく、画像保存性
に対する水洗と同様の効果を得ることかできる。従って
水洗工を程の省略により省資源及び省エネルギーを可能
にする。 （５）一般式〔１〕又は〔２〕で表される化合物を含有
する安定液に更に水溶性界面活性剤を含有させることに
より、垂れムラ故障を防止する効果を更に高めることが
できる。 （６）一般式（１）又は〔２〕で表される化合物を含有
する安定液に更に防黴剤を含有させることにより、安定
液の硫化防止効果を更に高めることができる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔１〕又は〔２〕で示される化合物か
   ら選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｖ及びＷは電子吸引性の基を表し、また、Ｖと
   Ｗで結合して５員又は６員の含窒素複素環を形成しても
   よい。Ｙは水素原子又は加水分解によって脱離する基を
   表す。Ｚは窒素原子及び＞ＣＯ基と共に単環又は縮合し
   た含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す
   。〕
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液が最終
   処理液であることを特徴とする請求項（１）記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液がホル
   マリンを実質的に含有しないことを特徴とする請求項（
   １）又は（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   用安定液。
4. （４）ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液が水溶
   性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項（１）
   、（２）又は（３）記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料用安定液。
5. （５）ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液が防黴
   剤を含有することを特徴とする請求項（１）、（２）、
   （３）又は（４）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料用安定液。
6. （６）請求項（１）記載の一般式〔１〕又は〔２〕で示
   される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する安
   定液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。
7. （７）安定液が最終処理液であることを特徴とする請求
   項（６）記載の処理方法。
8. （８）安定液がホルマリンを実質的に含有しないことを
   特徴とする請求項（６）又は（７）記載の処理方法。
9. （９）安定液が水溶性界面活性剤を含有することを特徴
   とする請求項（６）、（７）又は（８）記載の処理方法
   。
10. （１０）安定液が防黴剤を含有することを特徴とする請
    求項（６）、（７）、（８）又は（９）記載の処理方法
    。
11. （１１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後
    、発色現像処理し、その後定着能を有する処理液で処理
    した後、直ちに請求項（１）記載の一般式〔１〕又は〔
    ２〕で示される化合物から選ばれる少なくとも１種を含
    有する安定液で処理することを特徴とする請求項（６）
    、（７）、（８）、（９）又は（１０）記載の処理方法
    。