JPH0470654A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは迅速処理及び低補充化が可能で脱銀
性にすぐれ、かつ処理安゛定性が大巾に改良された処理
方法に関する。

〔発明の背景〕

一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには１発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗または安定等の処理工程が設けられる
。

近年、感光材料は現像所に設けられた自動現像機によっ
てランニング処理されているが、かかる感光材料の処理
においてはユーザーに対するサヒス向Ｆの一環として、
現像を受は付けたその１］の内に現像処理してユーザー
に返還することが要求され、迅速処理技術の開発が求め
られている。

近時では、受付から数時間で返還することさえも要求さ
れるようになり、ますます迅速処理技術の開発が求めら
れるようになってきた。

また近年、現像処理の無公害性の要請が強い。

このため公害の要因となる廃液の排出量を減少させて無
公害化をはかる、所謂低補充化の技術の開発が求められ
ている。

さらに近年、小規模の現像所、所謂ミニラボが普及する
ようになり、低コスト化、設置面積の減少等経済的問題
の解決がせまられるようになってきた。このため前述の
迅速処理、低補充化という要請は益々強まってきたので
ある。即ち迅速処理を実現できれば自現機自体を小型化
でき、その結果設置面積の減少に大Ｊ〈寄与できるから
である。またミニラボでは大量の廃液を処理し、無公害
化をはかるだけの経済的余力はないので、廃液量を減少
させて無公害化をはかる、所謂低補充化処理技術はミニ
ラボ自体が生きのびていくために不可欠のものだからで
ある。

感光材料の迅速処理について従来技術をみると （１）感光材料の改良による技術 （２）現像処理時の物理的手段による技術（３）現像処
理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別される。

前記（１）に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば、特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン
化銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８１４２号、特公
昭５ｆｌｔ−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の
低臭化銀技術）、■添加剤の使用（例えば、特開昭５８
−８４３３９号に記載の如き特定の構造を有する１−ア
リール−３−ピラゾリドンを感光材料に添加する技術や
特開昭５７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、
同５８−５０５３５号、同５Ｂ−５０５３６号に記載の
如きｌ−７リールビラゾリドン類を感光材料中に添加す
る技術）、■高速灰地性カプラーによる技術（例えば、
特公昭５１−１０７８３号、特開昭５ｏ−＋２３３４２
号同５１−１Ｏ２６３６号に記載の高速反応性イエロー
カプラーを用いる技術）、■写真構成層の薄膜化技術（
例えば、特願昭Ｇｏ−２０４９９２号に記載の写真構成
層の薄膜化技術）等が知られている。

前記（２）に関しては、処理液の攪拌技術（例えば、特
願昭６１−２３３３４号に記載の処理液の攪拌技術）等
が知られている。

そして、前記（３）に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬の濃厚化技術、■ハロゲンイオン
、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている。

しかしながら、上記迅速処理技術のいずれも満足できる
ものでないことから、前記（１）の■に属する技術に関
して、高濃度の塩化銀を用いた感光材料を使用する技術
が１例えば、特開昭５８−９５３４５号、同６ｔ０１９
１４０号、同５８−９５７３８号等明細書において提案
されており、またより具体的には、プロセスＲＡ−４と
呼ばれる、高濃度の塩化銀を含有するカラーペーパーの
迅速処理技術が、イーストマン・コダック社から提案さ
れている。即ち発色現像４５秒、膿白定着４５秒、安定
９０秒の３工程がらなり、現像時間３分、処理温度３５
℃で処理する方法である。

しかしながら、上記プロセスＲＡ−４においても、解決
すべき課題が残されている。特に発色現像後に漂白定着
工程を採用していることから種々の問題がある。

即ち、漂白定着工程において低補充化処理行うと、漂白
定着液内の銀濃度が高くなり、定着不良を起す問題があ
る。また前浴の処理液である発色現像液の漂白定着液へ
の混入率が高くなり、脱銀不良、スティンが生じやすく
なる問題がある。

方、漂白定着液に定着剤としてチオ硫酸塩が用いられて
いるが、十分な脱銀によって良好な写真性能を得ようと
すると、定着時間が４５秒以上必要であり、処理時間を
短縮することができず、結局迅速処理を実現することは
できなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで本発明の目的は、迅速処理及び低補充化が回旋と
なり、安定した写真性能が得られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

〔課題を解決するだめの手段〕 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、本
発明を完成するに至った。

即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法、８０モル％以上の塩化銀を含むハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を発色現像処理し引き続き漂白処理し、次いで
定着能を有する処理液で処理し、安定化処理する際に、
前記定着能を有する処理液の補充量がハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料１ｍ２当り１００腸文以下であることを
特徴とする。

また本発明の好ましい態様としては、上記の処理方法に
おいて、前記定着能を有する処理液が、を有する処理液
が、チオ硫酸塩及び又はチオンアン酸塩を含有する定着
液であること、前記定着能を有する処理液による処理時
間が、４０秒以下であることである。

更に本発明の好ましい他の！ｓ様としては、上記の処理
方法において、前記漂白液が、下記−殺伐（Ａ）又は〔
Ｂ〕で示される有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１種を含
有することである。

−殺伐〔Ａ〕 ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ２０Ｈ、−Ｃｏｏに又は−ＰＯ３に１８２を表す
。

Ｍ、Ｍｌ、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又は
アンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換
のアルキレン基を表す、コ 一般式ＣＢ） ［式中、Ａ１−Ａ４は前記−殺伐（Ａ）で定義したも沃
化物を含有する定着液であること、前記定着能のと同義
であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢｌ及びＢ２は
同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜５の
置換、未置換のアルキレン基を表す、］ 更に又本発明の好ましい他の態様としては、」−記の処
理方法において、８０モル％以上の塩化銀を含むハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料（以下、必要により「カラーペーパー」
という）を発色現像処理し、引き続き漂白処理し、次い
で定着能を有する処理液で処理し、安定化処理する処理
工程とは別に、平均沃化銀含有率が２モル％以上である
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１部有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料（以下、必要により「カラー撮影
用フィルム」という）を、発色現像処理し、引き続き漂
白処理し、次いで定着能を有する処理液で処理し、安定
化処理する処理工程を設け、いずれか一方（好ましくは
カラー撮影用フィルム）の処理工程に用いられる定着能
を有する処理液のオーバーフロー液の全部又は１部を、
他方（好ましくはカラーペーパー）の処理工程における
定着能を有する処理液に補充することである。

上記において、平均沃化銀含有率が２モル％以上である
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料としてはカラーネガティブフィル
ム、カラーリ／ヘーサルフィルム等があり、好ましくは
カラーネガティブフィルムである。また沃化銀含有率が
２モル％以上であればよいが、好ましくは３モル％以上
、特に好ましくは５モル％以上２０モル％以下の沃化銀
含有率であれば本発明の効果、特にチオシアン酸塩とチ
オ硫酸塩を併用した時の脱銀性に顕著な効果を与える。

〔作用〕

定着能を有する処理液の補充量がハロゲン化銀カラー写
真感光材料１ｍ２当り１００ｍｌ以下と低補充であって
も、高塩化銀濃度の感光材料を用い、漂白処理と定着処
理を分離することによって、本発明の目的を達成できた
。

〔発明の構成〕

本発明の処理方法における好ましい処理工程としては ■発色現像→漂白一定着→安定 ■発色現像→漂白→漂白定着→安定 が挙げられるが、好ましくは■の工程である。即ち、本
発明において漂白後に採用される定着能を有する処理液
による処理というのは、定着液による処理以外に漂白定
着液による処理を含むが、好ましくは定着液による処理
である。以下、定着液による処理について説明する。

定着液に用いられる定着剤としては、チオ硫酸塩及び／
またはチオシアン酸塩が好ましく用いられる。チオ硫酸
塩の含有量は０．２モル／文以上が好ましく、特に好ま
しくは０．５モル／２以上であり、またチオシアン酸塩
の含有量としては０．２モル／文が好ましく、より好ま
しくは０．３モル／１であり、特に好ましくは０．５モ
ル／旦以上が好ましい。

千オシアン酸塩にチオ硫酸塩を併用した場合には、飛躍
的に定着速度が上がり、かつ沃化物が混入している場合
に特に顕著に定着速度が高まる。

またチオシアン酸塩はチオ硫酸塩と併用した時に定着速
度が向」ニするために、低補充化が可能となり、臭気防
止等のために、アンモニウムイオンをカリウム塩又はナ
トリウム塩に変更可能となる。即ちアンモニウムイオン
を減少させると定着性に影響がでることがあるが、千オ
シアン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより良好な定
着性を示すからである。

定着液の補充量は感光材料ｌｌＴ＋′当り　１００露交
以下であり、好ましくは感光材料１ｒｎ’当り　１０量
見以上５０ｆｆｉ２以下である。

本発明においては、カラーペーパーを発色現像処理し、
引き続き漂白処理し、次いで定着能を有する処理液で処
理し、安定化処理する処理工程とは別に、カラー撮影用
フィルム（カラーネガティブフィルム）を、発色現像処
理し、引き続き漂白処理し、次いで定着能を有する処理
液で処理し、安定化処理する処理工程を設け、カラーネ
ガティブフィルムの処理工程に用いられる定着能を有す
る処理液のオーバーフロー液の全部又は１部をカラーペ
ーパーの処理工程における定着能を有する処理液に補充
することが好ましい態様である。

定着液のｐＨは特に限定されないが、ｐＨ４〜８の範囲
が好ましい。

定着液による処理時間は４０秒以下、特に５〜３５秒が
好ましい。本発明はかかる迅速処理において良好な脱銀
性を示す、ここで定着液による処理時間というのは、感
光材料の先端が定着浴内の定着液に浸漬を開始してから
、その先端が定着液から出るまでの時間を意味する。

定着液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウム、酢酸酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独或い
は２種以上含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等を含有させることでき、またアルキ
ルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の化合物を適
宜添加することがで５る。

定着液に、特願昭８３−４８９３１号明細δ第５６頁に
記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化
合物を添加してもよく、定着液を用いて、少量感光材料
を長期間にわたって処理する際に発生するスラー７ジが
極めて少ないという別なる効果かえられる。同明細書記
載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国特許３，３
３５，１ｌｌｉ１号明細書及び米国特許３，２６０，７
１８号明細書に記載されている如き一般的な方法で合成
できる。これら、前記−殺伐［ＦＡ］で示される化合物
はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組合せて
用いてもよい。

また、これら−殺伐［ＦＡ］で示される化合物の添加量
は処理液１２当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が
得られる。

定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物を用いてもよ
い。これらの具体的例示化合物としては、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水
素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナト
リウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。さらに
特願昭６３−４８９３１号明訓潜第６０頁記載の一般式
［１３−１］又は［Ｂ−２］　で示される化合物も包含
される。これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定
着液１１当り亜硫酸イオンとして少なくとも０，０５モ
ル含有していることが好ましく、０．０８モル／交〜０
−６５モル／文の範囲がより好ましく０．１０モル／文
〜０．５０モル／文の範囲が特に好ましい、とりわけ特
に０．１２モル／交〜０．４０モル／旦の範囲が好まし
い。

なお、定着液から公知の方法で銀回収してもよい。例え
ば電気分解法（仏間特許２，２９９，６６７号明細書記
載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、秒
間特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン交換
法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、秒間特許２．
５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特
許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利用で
きる。これら銀回収はタンク液中から電解法又はアニオ
ン交換樹脂を用いてインラインで銀回収すると、迅速処
理適性がさらに良好となるため、特に好ましいが、オー
バーフロー廃液から銀回収し、再生使用してもよい。

本発明において漂白工程に用いられる漂白液には漂白剤
として前記−殺伐（Ａ）又は〔Ｂ〕で示される有機酸の
第２鉄錯塩が用いられる。

以下に一般式ＣＡ）で示される化合物について詳述する
。

Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく−ＣＨ
２０Ｈ、−ＧＯＯＮ又は−ＰＯ３１１＋Ｎｚを表し、Ｎ
、Ｍｌ、Ｍｌはそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例え
ばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表す、Ｘ
は炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例えば
プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、置
換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙げ
られる。

以下に、前記−殺伐〔Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ ｌ） （Ａ−７） （Ａ−２） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−１０） （Ａ−５） （Ａ−１２） （Ａ これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる６
本発明の目的及び溶解度の点からは、これらの第２鉄＃
Ｉ墳のアンモニウム塩及びカリウム塩が好ましく用いら
れる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、　（Ａ−４）
、（Ａ−５）、　（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ま
しいものは（Ａ−１）である。

次に一般式（Ｂ）で示される化合物について詳述する。

Ａ１−Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂｌ及びＢ２は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基（側光ｌ
ｆエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等
）を表す、置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級
アル午ル基（メチル基。

エチル基、プロピル基）等が挙げられる。

以下に、前記−殺伐ＣＢ） 好ましい具体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） で示される化合物の （Ｂ−６） （Ｂ　−７） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩は
、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。

前記化合物例の中で１本発明において特に好ましく用い
られるものは、特に（Ｂ−１）、（Ｂ２）、（Ｂ−７）
であり、とりわけ特に好ましいのは（Ｂ−１）である。

上記−殺伐（Ａ）または〔Ｂ〕で示される有機酸第２鉄
鎖塩は漂白液ＩＩＬ当り０．１モル以上、好ましくは０
．２モル以上含有することが好ましく、より好ましくは
０．２〜１．５モル／文の範囲で含有することである。

漂白液において、上記−殺伐（Ａ）又はＣＢ）で示され
る化合物と共に併用できる漂白剤としては下記化合物の
第２鉄錯塩（例えばアンモニウム、ナトリウム、カリウ
ム、トリエタノールアミン等の墳）が例示される。

（Ａ′−１）　　エチレンジアミン四酢酸（Ａ′−２）
　　　）ランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢
酸 （Ａ′−３）　　ジヒドロキシエチルグリシン酸（Ａ′
−４）　　エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホ
ン酸 （Ａ′−５）　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸（
Ａ′−６）　　ジエチレントリアミンペンタキスメチレ
ンホスホン酸 （Ａ′−７）　　ジエチレントリアミン五酢酸（Ａ”−
８）　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸 （Ａ′−９）　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸 （Ａ”−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸（
Ａ′−１１）　　エチレンジアミンジ酢酸（Ａ′−１２
）　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（Ａ′−１３）　
　ニトリロトリ酢酸 （Ａ′−１４）　　ニトリロ三プロピオン酸（Ａ′−１
５）　　　）リエチレンテトラミン六酢酸ＣＡ’　−Ｉ
Ｂ）　　エチレンジアミン四プロピオン酸＊機酸鉄（ｍ
）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、鉄（ｍ）塩、例
えば硫酸ｗＩＪ２鉄、塩化第２鉄、酢酸第２鉄、硫酸第
２鉄アンモニウム。

燐酸第２鉄などと７ミノポリカルポン酸またはその塩を
用いて溶液中で鉄（ｍ）イオン錯塩を形成させてもよい
、また錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用い
てもよいし、また２種類以上の錯塩を用いてもよい、さ
らに第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で
錯塩を形成する場合は第２鉄塩をｌｓｉ類または２種類
以上使用してもよい、更にまたアミノポリカルボン酸を
１ｓ類または２ｓ類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にもアミノポリカルボン酸を鉄（ｍ
）イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

また上記の鉄（Ｉ［［）イオン錯体を含む漂白液には鉄
以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の金属イオン錯
塩が入っていてもよい。

漂白液には、特願昭８３−４８１１１３１号明細書に記
載のイミダゾール及びその銹導体又は同明細書記載の一
般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で示される化合物及びこれらの例
示化合物の少なくとも一種を含有することにより迅速性
に対して効果を奏しうる。

上記の漂白促進剤の他、特願昭８０−２８３５８８号明
細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び
特開昭８３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５
頁に記載の例示化合物、特開昭５３−１１５８３０号、
同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同様に用い
ることができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１１当り約０
．０１〜１００ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０
．０５〜５０ｇであり、特に好ましくは０．０５〜１５
ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

漂白液のｐＨは５．５以下が好ましく、より好ましくは
２．５〜５．５である。なお、漂白液のＰＨはハロゲン
化銀感光材料の処理時の処理槽のＰＨであり、いわゆる
補充液のｐＨとは明確に区別されうる。

漂白液の温度は２０℃〜５０℃で使用されるのがよいが
、望ましくは２５℃〜４５℃である。

漂白液による処理時間はカラーペーパー処理の場合、４
０秒以下が好ましく、より好ましくは３秒以上３０秒以
下であり、最も好ましくは５秒以上２５秒以下である。

ここで漂白液による処理時間というのは、感光材料の先
端が漂白浴内の漂白液に浸漬を開始してから、その先端
が漂白液から出るまでの時間を意味する。

漂白液には、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如！ハロゲン化物を通常添加して用いる。又
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有
せしめることもできる。

漂白液の好ましい補充量は、カラーペーパーについては
感光材料ｔｒｎ’当り好ましくは５０■文以下であり、
より好ましくは１０ｍＭ以上３０膳立以下であり、また
カラーネガティブフィルムの場合は感光材料１ｍ’当り
１８０ｓｕ　ＪＪ下が好ましく、より好ましくは３０■
交以上１４０ｍＪ１以下であり、低補充量になればなる
程、本発明の効果がより顕著となる。

前記漂白液に補充される液は、種類の異なるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を処理した漂白液のオーバーフロ
ー液の一部または全部からなることが好ましい、即ち、
漂白浴ＡとＢを用い、二系列処理している場合、漂白浴
Ａの漂白液のオーバーフロー液を漂白浴Ｂに補充するこ
とである。漂白浴ＡとＢで処理される感光材料は、種類
を異にするものであればよく、例えばカラーネガフィル
ムとカラーペーパー：カラーネガフィルムまたはカラー
ペーパーとカラーり八−サル（反転）フィルムまたはペ
ーパー；　＾ｇｃｌ濃度、ＡｇＢｒ濃度または感度等を
異にするカラーネガフィルム同志；　＾ｇｃｌ　　濃度
、ＡｇＢｒまたは感度等を異にするカラーバーパー同志
；等、各種組合せが挙げられるが、カラーネガフィルム
とカラーペーパーの組合せが特に好ましい。

本発明においては漂白液の活性度を高める為に処理浴中
及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込
み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或いは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液に強制的
液撹拌を付与することが本発明の実施態様として好まし
い、この理由は本発明の目的の効果をより良好に奏する
のみならず、迅速処理適性の観点からである。ここに強
制的液撹拌とは１通常の液の拡散移動ではなく、攪拌手
段を付加して強制的に攪拌することを意味する６強制的
攪拌手段としては、特願昭６３−４８１１１３０号及び
特開平１−２０６３４３号に記載の手段を採用すること
ができる。

又、本発明においては１発色現像槽から漂白槽等、各種
間のクロスオーバー時間が１０秒以内、好ましくは７秒
以内が本発明とは別なる効果である漂白刃ブリに対して
効果があり、更にはダックヒル弁等を設置して感光材料
により持ち込まれる処理液を少なくする方法も本発明を
実施する上で好ましい態様である。

本発明において採用される定着処理の後には、安定液に
よる安定化処理が採用されることが好ましい。

安定液には鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以
上であるキレート剤を含有することが、本発明の目的の
ために特に好ましい、ここにキレート安定度定数とは、
Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ　ｅ　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著
、”　５ｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ
　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎＣｏｍｐｌｅｘｅｓ”、Ｔｈｅ　
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏｎｄｏｎ
　　（１９Ｂ４）　、　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ＊　Ａ、
Ｅ、Ｎａｒｔｅｌｌ著、　”　ＯｒｇａｎｉｃＳｅｑｕ
ｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　　、Ｗｉｌｅｙ（１
９５９）等により一般に知られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。

なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ３°）を意
味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシェチ）レイミノニ酢酸、ジアミノプロハノール四
８８．）ランスシクロヘキサンシアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスボン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、１．ｌ−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸、ｌ−ヒ
ドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカ
ルポン酸、カテコール−３，５ヘジホスホン酸、ピロリ
ン酸ナトリウム。

テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸等であり、中でもｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。

上記キレート剤の使用量は安定液１１当り０．０１〜５
０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの範
囲で良好な結果が得られる。

また安定液に添加する好ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、７−／　化ア
ンモニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸
アンモニウム、ヒ酸アンモニウム、ｗｍ水素アンモニウ
ム、フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニ’）’
ム、　硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、アジピン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸ア
ンモニウム、安息ｆＦ酸アンモニウム、カルへミン酸ア
ンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカ
ルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸
水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル
酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四
酢酸アンモニウム、エチレンジアミ７四酢酸＄２鉄アン
モニウム、乳酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、マ
レイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル
酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジン
ジチオカルバミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニ
ウム、コハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニ
ウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニ
ウム、２，４．８−）リニトロフェノールアンモニウム
等である。これらは単用でも２以上の併用でもよい、ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１１当り０．００１
モル〜１．ｏモルの範囲が好ましく、より好ましくは０
．００２〜２．０モルの範囲である。

更に安定液には、亜硫酸塩を含有させることが好ましい
、該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば
、有機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは
無機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイ
ドが挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくとも
ｌＸｌ０−３モル／文になるような量が添加されること
が好ましく、更に好ましくは５Ｘ　１０−３モル／又〜
１Ｏ−１モル／又になるような量が添加されることであ
り、特にスティンに対して防止効果がある。添加方法と
しては安定液に直接添加してもよいが、安定補充液に添
加することが好ましい゛。

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−１５，に
−３０，に−９０）　、有機酸塩（クエン酸、酢酸。

コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐ）Ｉ調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（フ
ェノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、
有機ハロゲン化合物、その他紙−ハルブ工業のスライム
コントロール剤として知られている防カビ剤等）あるい
は蛍光増白剤界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、　Ｍｇ、Ｚｎ
、　Ｎｉ、ＡＭ、Ｓｎ。

Ｔｉ、　Ｚｒ等の金属塩等がある。これらの化合物は本
発明の効果を損なわない範囲で任意に１又は２以上を選
択使用できる。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄等は必
要に応じて任意に行うことができる。

安定液に可溶性鉄塩が存在することが本発明の効果を奏
する上で好ましい。

可溶性鉄塩は安定液に少なくとも５ＸＩ（１１モル／見
の濃度で用いられることが好ましく、より好ましくは８
　Ｘ　１０−”〜１５０ＸＩｏ−３モル／文の範囲であ
り、さらに好ましくは＋２Ｘ　１０−３〜１００Ｘ　１
０−３モル／文の範囲である。また、これら可溶性鉄塩
は安定液補充液中に添加することで、安定液（タンク液
）に添加してもよいし、感光材料から安定液中で溶出さ
せることで安定液（タンク液）に添加してもよいし、さ
らに前浴から処理する感光材料に付着させ持ち込むこと
で安定液（タンク液）に添加してもよい。

また１本発明においては、イオン交換樹脂処理を行ない
カルシウムイオン及びマグネシウムイオンを５Ｐｐ−以
下にした安定液を使用してもよいし、更にこれに前記防
パイ剤やハロゲンイオン放出化合物を含有させる方法を
用いてもよい。

本発明において、安定液のＰＨは、５．５〜！０．０の
範囲が好ましい、安定液に含有することができるｐＨＴ
Ａ整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤゛
のいかなるものでもよい。

安定化処理に際しての処理温度は１５℃〜７０℃が好ま
しく、より好ましくは２０℃〜５５℃の範囲である。ま
た処理時間は１２０秒以下であることが好ましいが、よ
り好ましくは３秒〜９０秒であり、最も好ましくは６秒
〜５０秒である。

安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存性の点
から感光材料単位面積当り前浴（漂白定着液）の持込量
の０．１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が好
ましい。

安定化槽は複数の檜より構成されることが好ましく、好
ましくは２１４以上６槽以下にすることであり、特に好
ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽としカウンター
カレント方式（後浴に供給して前浴からオーバーフロー
させる方式）にすることが好ましい。

発色ｙＬ像処理工程に用いられる発色現像主薬としては
、アミンフェノール系化合物及びｐ−フェニンレンジア
ミン系化合物があるが、本発明においては、水溶性基を
有するｐ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい。

かかる水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
７ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
ので、具体的な水溶性基としては、−（ＣＨ２）　ｎ−
ＧＨｚＯＨ５ （ＧＨｚ）ｓ−ＮＨ３Ｏｒ（ＣＨｚ）ｎ−ＣＨ３、−（
Ｃ）Ｉｚ）　５−Ｏ−（ＣＨｚ）　ｎ−ＣＨ３、−（Ｃ
ＨｚＣ：ＨｚＯ）ｎｃＪ２ｓ−＋　（＋ｓ及びｎはそれ
ぞれ０以上の整数を表す、　）　、−ｃｏｏＨ基、−３
Ｏ３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬］ （Ａ−１） 活＼１０・１１・Ｎｌｌ５０・０１１゜０・１（・＼１
０・１１・０１１ 以下余白 ０山＼１０・１１・０１１ （Δ−１６） Ｎ１１゜ ０・１１・Ｎ１０・１（・０１１ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ４Ａｉ）、　（Ａ−２）、　（Ａ−３
）、（Ａ−４）、（Ａ−８）、（Ａ−７）及び（Ａ−１
５）で示した化合物であり、特に（Ａ−１）又は（Ａ−
３）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、Ｐ４ルエン
スルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

発色現像主薬の添加量は、発色現像液１１当り０．５　
Ｘｌ０−２モル以上であることが好ましく、より好まし
くは１．ＯＸｌ０−２〜１．ＯＸｌ０−１モルの範囲で
あり、最も好ましくは１．５　Ｘｌ０−２〜７．ＯＸｌ
０−２モルの範囲であることである。

発色現像処理工程に用いられる発色現像液は、現像液に
通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
ム又は硼砂等を含むことができる。更に種々の添加剤、
例えばベンジルアルコール、イ＼ロゲン化アルカリ、例
えば臭化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調
節剤として例えばントラジン酸等、保恒剤としてヒドロ
キシルアミン、ヒドロキシルアミン誘導体（例えばジエ
チルヒ］・ロキシルアミン）、ヒドラジン誘導体（例え
ばヒドラジン誘導体）又は亜硫酸塩等を含むことができ
る。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
Ｆ等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。

発色現像液には必要に応じて酸化防止剤として、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタ／−ル、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１
，３〜ジメチルエーテル等が含有されてもよい。

発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なる
キレート剤を併用することができる０例えば該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレンＩ・リア
ミン五ｌ１ｉｌｆ！＃等の７ミノポリカルポン酸、ｌ−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機
ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしく
はエチレンジアミンテトラリン８８のアミノポリホスホ
ン酸、クエンｍもしくはグルコン酸等のオキシカルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキ
サメタリン酸等のポリリン酸等が挙げられる。

連続処理における発色現像液の好ましい補充量はカラー
ネガティブフィルムについ寸は感光材料ｌｒｎ’当り　
１５００ｍ交以下が好ましく、より好ましくは２５０ｍ
ｌ〜９００ｍｌであり、更に好ましくは３００＋ｉｆＬ
〜７００ｍｌである。カラーペーパーの処理の場合は２
０〜３００厘文、好ましくは３０〜１６０＋ｗ見である
。

次に未発１１の処理方法が適用ｙれる感光材料について
説明する。

感光材料中のハロゲン化銀粒子としては、塩化銀を少な
くとも８０モル％以上含有する塩化銀主体のハロゲン化
銀粒子が用いられ、好ましくは９０モル％以上、より好
ましくは９５モル％以上含有するもの、最も好ましくは
９９モル％以上含有するものが用いられる。

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハ
ロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むこ
とができ、この場合、臭化銀は２０モル％以下が好まし
く、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは
３モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル
％以下が好ましく、より好ましくは０．５モル％以下、
最も好ましくはゼロである。このような塩化銀８０モル
％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが
、好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されるこ
とである。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよく、［１，Ｏ，Ｏ］面と［１，１，ｌ　］面
の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部から
外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層
状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい、
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１
１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用
いることもできる。また特開昭Ｅ１４−２８８３７号、
同８４−２６８３８号、同８４−７７０４７号等に記載
のハロゲン化銀を使用できる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法または
アンモニア法等のいずれの調製法により得られたもので
もよい。

また゛例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のＰＨ，ＰＡｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハチイトイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラーは
発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成す
る。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性層
中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー一般にフェノールまたは
α−ナフトール系カプラーを含有することができる。緑
感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する少
なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラ
ゾロン系の′カラーカプラー及びピラゾロトリアゾール
を含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カラー
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラ
ー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラー
を含むことができる。カラカプラーは例えば６．４また
は２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されティる：
アグファノ研究報告（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕｓ
ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔａｒｉｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）　。

レーフェルクーゼン／ミ、　ンヘン（ＬｅｖｅｒｋｕＳ
ｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ　）　、　Ｖｏｌ、ｍ’、ｐ、１
１１（１９６１）中ダブリュー・ペルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ
）による「カラーカプラー」（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ
）　　；ケイ・ベンタカタラマン（Ｋ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、「ザ曹ケミストリー・オ
ン拳シンセティーｙクリダイズＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｒｓｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）Ｊ
ｏｌ、４．３４１−３８７．アカデミツク・ブレス（Ａ
ｃａｄｅ＋ｓｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、［ザ・セオリー・才
ブ・゛ザφフォトグラフィックφプロセスＪ　（Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　、４版、３５３〜３６２頁：及
びリサーチ・ディスクロージュア（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
ＤＩｓｃｌｏｓｕｒＩり　Ｎｏ、＋７［＋４３．セクシ
ョン■。

本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０８６５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１〕
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−４０８８５５号明細
書、２９〜３４頁記載のＮ０９１〜Ｎｏ、７７が挙げら
れる。）、同じく３４頁に記載されている一般式［Ｃ−
Ｉ］又は［Ｃ−ＩＴ］で示されるシアンカプラー（具体
的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４２
頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−８２）、（Ｃ″−１
）〜（Ｃ″−３８）が挙げられる）、同じ＜２０頁に記
載されている高速イエローカプラー（具体的例示シアン
カプラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の（Ｙ′
−１）〜（Ｙ′−３９）が挙げられる）を用いることが
本発明の目的の効果の点から好ましい。

塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素複素環メル
カプト化合物を用いる際には、本発明の目的の効果を良
好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液が
混入した際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微な
ものくするという別なる効果を奏するため、本発明にお
いてはより好ましい態様として挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０８８５５号明細書、４２〜４５頁記
載の（１′−１）〜（Ｉ′−８７）が挙げられる。

塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一
定または加速早急による単一流入または二重流入）によ
って調整されうる。　ｐＡｇを調整しつつ二重流入法に
よる調整方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクロー
ジュアＮｏ、１７６４３、セクションエ及び■参照。

塩化銀主体の乳剤１＋化学的に増感することができる。

アリルインチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチ
オサルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい、
還元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、そ
れらは例えばベルイー特許４９３，４８４号及び同５８
８，８８７号記載の如き銀化合物、及び例えばベルキー
特許５４７，３２３号にょるジエチレントリアミンの如
きポリアミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体で
ある。金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム
またロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当
な増感剤である。この化学的増感法はシアイトシュリフ
ト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ・フォトグラフ　
４　（Ｚ、　Ｗｌｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ、）４ｆｉ、６５
−７２（１９５１）のアール・コスロフスキー（Ｒ，Ｋ
ｏｓｉｏｖｓｋｙ）の論文に記載されている；また上記
リサーチ・ディスクロージュアＮｏ、　１７６４３、セ
クションｍも参照。

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュー
トロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボシアこン、ロ
ーダシアニン、ヘミシアニンノ如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキンノール及び類似物を用いて、
増感することができる：　工’７１１　エム−ハーフ　
−（Ｆ、　Ｎ、　Ｈａｍｅｒ）の「シアニンやダイブ・
アンド・リレーチー２ド・コンバウンズＪ　　（Ｔｈｅ
　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ
Ｇｏ＋＊ｐｏｕｎｄｓ）（＋９６４）ウルマンズ−エ）
Ｉｙ　シルパブイー・デル・テクニツシエン・ケミイ（
ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｚｙｋｌｐａｄｉａ　ｄｅｒ　ｔ
ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）４版、１８巻、
　４３１頁及びその次、及び上記リサーチ・ディスクロ
ージュアＮｏ、　１７６４３、セクション■参照。

塩化銀主体の乳剤には常用のがぶり防止剤及び安定剤を
用いることができる。アザインデンは特に適当な安定剤
であり、テトラ及びペンタアザインデンが好ましく、特
にヒドロキシル基またはアミン基で置換されているもの
が好ましい。

この種の化合物１ま例えばどア（Ｂｉｒｒ）の論文ツァ
イトシュリフト拳フユア・ビラセンシャツトリｙ　ヘｍ
　７　オドグラ７４　（Ｚ、　Ｗｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ
）　４７．１９５２、ｐ、２〜５８、及び上記リサーチ
・ディスクロージュアＮｏ、　１７８４３、セクション
■に示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる；例えば米国特許２．３２２，０２７号、同
　２，５Ｈ，！１ｉ１４号、同３ＪＨ，２７１号、同３
，７６４，３３６号及び同ｆｆ、７６５，８９７号参照
。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる。

秒間特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許出
願１４，９２１号参照、成分はまたポリマーとして感光
材料中に固定することができる：例えば秒間特許出願公
開２，０４４，９９２号、米国特許３．３７０，９５２
号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体は通常の支持体を用いることができる
０例えばカラーペーパーの場合は紙の支持体の如き反射
支持体が用いられ、そしてこれらは例えばポリオレフィ
ン、特にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆する
ことができる；これに関して上記リサーチ・ディスクロ
ージュアＮｏ、１７６４３セクシヨンＶＶＴ参照。

感光材料はカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反
転フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材料に適
用するごとができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、迅速処理及び低補充化が可能となり、
処理安定性に優れたノ＼ロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法を提供することができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（＋）を作成した。塗布液は下
記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ　、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）　ｌＯ，ｏｇ、　（ＳＴ−２）　８
．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）　０．８７ｇを高沸点有
機溶剤（ＤＮＰ）　ｌ１１．６７ｇに酢酸エチル６０厘
文を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）　７　ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０
ｍＪ１に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させて
イエローカプラー分散液を作製した。

この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した
。

第２Ｒ−第７層塗布液も上記第１ｅ塗布液と同様に調製
した。

また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、
第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界
面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張
力を調整した。

ＳＴ ＳＴ−３ ＯＣ，ｌ（。

ＳＴ−５ Ｖ ■ ＳＴ ＳＴ Ｖ−２ ＤＯＰ　　　ノオクチルフタレート　　　　ＤＮＰ　　
ツノニルフタレートＤＩＤＰ　　ノイソデノルフタレー
ト　　　ＰＶＰ　　ポリビニルピロリトノＵ−１ Ｕ Ｃ，Ｉ＋。

Ｕ−３ ＮａＯ−Ｓ　　ＣｌＩＣ０ＯＣＩ（−（ＣＦ−ＣＦ＊）
−ＨＣＨ＊Ｃ００ＣＨｅ（ＣＦｚＣＦｔ）＋ＩＩＩ−１ Ｎａ Ｓ−１ Ｓ−２ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０１００Ｏ中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇ＝８．５．　ｐ）Ｉ−３，０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をｐＡ＋ｒ７．３．　ｐＨ−５，５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。

このとき、　ＰＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号
記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　３．４２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　
　　２００鳳交（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　２０〇−文（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　６００履見（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　６０〇−文添加終了後、花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合
して平均粒径０．８５．鵬、変動係数（σ／ｒ）＝０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｂ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　０．８履ｇ１モルＡｇＸ
塩化金ｍ０１５■ｇ１モルＡｇＸ 安　定　剤　　５ＴＡＢ−１６Ｘ　１０−４モル１モル
　ＡｇＸ増感色素　ＢＳ　−１４Ｘ　１０−４モル１モ
ルＡｇＸＢ５−　２　　　　　　　　　１　　Ｘ　’１
０−’ｖｈ＃、ｈ　　ＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤
の調製方法］（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液
）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と
同様にして、平均粒径０．４３　ｐ、　ｗｒ　、変動係
数（σ／ｒ　）　＝　０．０８、塩化銀含有率９９．５
モル％の単分散立方体乳剤ＥＮＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．５ｍｇ／モｈ　Ａ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　１．０■ｇ／モｈ　
ＡｇＸ安　定　剤　　５ＴＡＢ−１６Ｘ　１０−’モｈ
／モｈ　　ＡｇＸ増感色素　ＧＳ　−１４Ｘ　１０−’
ｖ：ｈ／ｖ：ｈ　ＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調
製方法］（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と
（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥ１４Ｐ−１と同
様にして、平均粒径０．５０ＪＬ■、変動係数（σ／ｒ
　）　＝　０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＲ）を
得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．８層ｇ１モルへｇ
Ｘ填化金酸 ２．０ｍｇ／ｖル　ＡｇＸ 安定剤５ＴＡＢ−１ ６Ｘ　１０−’ｖｓ＃ル　ＡｇＸ 増感色素　Ｒ３−１ １Ｘ　ｌ（１’＋：ｎ／ｌｈ　ＡｇＸ Ｓ−１ この試料（１）を常法に従ってウェッジ露光後、下記の
処理工程（１）、（２）に従ってランニング処理を行っ
た書 Ｓ−２ Ｓ−１ Ｓ−１ ※安定化槽のＩＩ４目と２槽目はカウンターカレント方
式になっており、補充液ｔヨ２槽目に補充した。

（発色現像タンク液） ジエチレングリコール 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５０１溶液） １５゜ ０．０１ｇ ２．３ｇ ０．５ｍｕ 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩）　　　　　　　８ｇジエチルヒドロキシルアミン
（８５＄）　　　　　５ｇヒドラジノジ酢酸　　　　　
　　　　　　　　３ｇトリエタノールアミン　　　　　
　　　　　１０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　３０ｇエチレンジアミン四酢Ｉ１１　　　　　　　
　　２ｇ蛍光増白剤（８曹社製ＰＫ−Ｇｏｎｅ）　　　
　　　２ｇ水を加えて全量を１文とし、水酸化カリウム
又は硫酸でＰＨ１０，１５に調整した。

（発色現像補充液） ジエチレングリコール　　　　　　　　　１７ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウ
ム（５ｏｚ溶液）　　　　　　　１．Ｏｍｌ発色現像主
薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩）　　
　　　　　８．８ｇジエチルヒドロキシルアミン（８５
１）　　　　　７ｇヒドラジノジ酢ｆ！！１　　　　　
　　　　　　　５ｇトリエタノールアミン　　　　　　
　　　　１０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　３０゜エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　２
ｇ蛍光増白剤（８曹社製ＰＫ−Ｃ：ａｎｃ）　　　　　
２．５ｇ水を加えて全量を１文とし、水酸化カリウムま
たは硫酸でｐＨ１１，０に調整した。

（漂白タンク液） 有機酸第２鉄アンモニウム塩 （表１記載）０．２モル エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　５０鳳立木を加えて１１とし
、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨが４．３にな
るように適宜調整する。

（漂白補充液） 有機酸第２鉄アンモニウム塩 （表１記載）０．２モル エチレンジアミンテトラ酸＃２ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５０層立木を加
えてｉｆとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ
が３．５になるように適宜調整する。

（定着タンク液及び定着補充液） チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）１５０鳳ｌメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３ｇエチレンジアミ
ンテトラ酢酸　　　　　　０．８ｇ水を加えて１ｆＬと
し、酢酸とアンモニア水を用いてＰ）１８．５に調整す
る。

（安定タンク液及び安定補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　０．１５ｇＺｎ
５Ｏ＋４Ｈ２００，２ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）５．０層文ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸（８０％溶液）　　　　　　　２．５゜エ
チレンジアミン四酢ｊｌｌ　　　　　　　　　２．０ｇ
蛍光増白剤 （チノパールＳＦＰ　　チバガイギ社）　　　２．０ｇ
アンモニア水または硫酸でｐＨ７，８とすると共に水で
１文とする。

タンク液を満すと共に、漂白タンク液、定着タンク液及
び安定タンク液を満し、前記カラーペーパー試料を１日
当り０．ＩＲ（Ｒとは補充液総量／タンク容量（！Ｌ）
で表される）処理しながら３分間隔毎に上記した発色現
像補充液と漂白補充液、定着補充液及び安定補充液を定
量ポンプを通じて補充しながら行った。

ランニング処理は補充量がタンク液の３倍になるまで行
った。ランニング処理終了時の処理済ウェッジの未露光
部のイエロー反射濃度を測定した。また曝射露光部の残
留銀量を蛍光Ｘ線法にて測定した。

次に上記処理工程（１）を下記の処理工程（２）に代え
て同様に評価した。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像表１ （漂白定着タンク液及び補充液） 有機酸第２鉄アンモニウム塩（表１に記載）０．２モｈ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）１５０■見亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）５１ｇアンモニア水または氷酢酸で
ｐＨ５，４に調整し、水を加えて全量を１１とする。

結果を表１に示す。

注１）ハロゲン化銀乳剤Ｅｅｌ−Ｂ、　ＩＪ−Ｇ、　Ｅ
ｌｌ−Ｒと同様の方法で各Ｉ＼ロゲン組成になるように
調整した。なお、＆−Ｂ、Ｇ、Ｒ３層共表Ｉ記載のハロ
ゲン化銀組成である。

表１の結果から明らかな様に塩化銀含有率が８０モル％
以上の感光材料を用い、かつ漂白工程と定着工程に分離
することで従来の漂白定着ｌ浴に比べ、未露光部のイエ
ロー反射濃度が低く、又、脱銀性も大巾に改良されてい
ることがわかる。このことは迅速処理が可能でかつ低補
充化が可能であることを表している。

式中、　（Ａ−１）−Ｆｓ、　ＥＩＩＴＡ−Ｆｅ、　Ｄ
ＴＰＡ−Ｆｅ、　Ｃｙ［１ＴＡ−Ｆｅ及び（Ｂ−１）・
Ｆｅはすべてアンモニウム塩であり、（ＡＩ）　−Ｆｅ
は（Ａ−１）の第２鉄アンモニウム塩、　　ＥＤＴＡ−
Ｆｅはエチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩、
ＤＴＰＡ・Ｆｅはジエチレントリアミン五酢酸第２鉄ア
ンモニウム墳、ＣｙｒＪＴＡ−Ｆｅは１．２−シクロヘ
キサンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩、（Ｂ−１
）・Ｆｅは（Ｂ−１）の第２鉄アンモニウム塩である。

して、沃化カリウムを表２に示す量だけ添加し実施例１
の処理工程（１）で処理し、脱銀性及び未露光部イエロ
ー濃度を測定した。

結果は表２に示す。

（定着液及び定着補充液） メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３ｇエチレン
ジアミン四酢酸０．８ｇ 水を加えて１１とし、酢酸とアンモニア水を用いてＰＨ
６，５に調整する。

実施例２ 下記の組成の定着液及び定着補充液を用いて実験Ｎｏ、
　ｌ　−５について実施例１と同様のランニング処理を
行い、ランニング終了後タンク液を分取表２より明らか
な様にチオシアン酸塩をチオ硫酸塩と併用することによ
り、沃化カリウムがある場合も脱銀性が劣化せず、かつ
未露光部のイエロー反射濃度にもほとんど影響がないこ
とがわかる。チオ硫酸塩単独使用の場合には沃化カリウ
ムの添加量が増えるに従い脱銀性及び未露光部イエロー
反射濃度の劣化が認められる。

実施例３ 実施例２の実験Ｎｏ、２−３．２−１１において定着時
間を表３の様に変化させた以外は実施例２と同様の評価
を行った。

結果は表３に示す。

表３の結果から明らかな様に定着処理時間を短くしても
脱銀性及び未露光部イエロー反射濃度は大変良好である
ことがわかる。特にチオシアン酸塩が入ると特に効果が
顕著であることがわかる。

実施例４ 実施例１において実験Ｎｏ、　１−２、ｌ−５，１−１
１及び１−１５について定着液及び定着補充液を実施例
２で用いた処理液とし、かつチオ硫酸塩／チオシアン酸
塩−０，５モルフ０．５モルに代えた以外は実施例１と
同様に処理した。結果は表４に示す。

表４ 表４の結果から明らかな様に漂白定着液又は塩化＃２８
０モル％以下の感光材料を用いると低補充化するに従い
、脱銀性が低下し、又、露光部のイエロースティンも上
昇するが、本発明の感光材料と処理工程との組合せによ
り低補充化が可能であり、特に１，００腸ｆＬ／ｒｎ′
以下で効果が顕著であることがわかる。

実施例−５ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料を作製した。

（感光材料試料） 第１層；ハレーシ璽ン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ＵＶ吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．２３高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．４第２層；第１中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第３暦；低
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．０（平均粒径
０．４終■、ＡｇＩ　２．０モル％）増感色素（Ｓ［１
−１）　１．８　ｘ　１ｏ−５（モル／銀１モル） 増感色素（９１１−２）　２．８　Ｘ　ｔｏ−Ｊ（モル
／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−３）　３．ＯＸ　１Ｏ−４（モル／銀
１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　０．７０
カラードシアンカブチー（ＣＣ−１）　　　　０．０８
８ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　０．０３
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　０．０１高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　Ｏ，ｔｉ４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２第４層；中
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 ０．８ （平均粒径０−、７　ＩＬ厘、ＡｇＩ　８．０モル％）
増感色素（ＳＤ−１）　２．Ｉ　Ｘ　１Ｏ−５（モル／
銀１モル） 増感色素（ＳＯ−２）　１．９　Ｘ　　１Ｏ−４（モル
／銀１モル） 増感色素（Ｓ［１−３）　１．９　Ｘ　１Ｏ−１Ｃモル
／［１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　（１，２
１１カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）　　　　０．
０２７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　ｏ、
ｏｒ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．
２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６第５層
；高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．７０（平均粒
径０，８延鳳、Ａｇｌ　Ｂ、０モル％）増感色素（ＳＤ
−１）　１．９　Ｘ　１Ｏ−５（モル／銀１士ル） 増感色素（ＳＯ−２）　１．７×１Ｏ−４（モル／銀１
モル） 増感色素（ＳＯ−３）　１．７　Ｘ　１Ｏ−４（モル／
銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　０．０５
シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　０．１０
カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）　　　　０．０２
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　０．０２５
高洟点溶媒（０目−１）　　　　　　　　　０．１７ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．２第６層；第２
中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第７暦；低
感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．１（平均粒径
０．４ｐｍ、Ａｇｌ　２．０　モＪＩ／％）増感色素（
ＳＤ−４）　６．８　Ｘ　１Ｏ−５（モル／＃１モル） 増感色素（ＳＯ−５）　６．２　Ｘ　１Ｏ−４（モル／
銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．５４マ
ゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　　０．１９カラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　ｏ、ｏｅＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　０．０１７ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ”３）　　　　　　　　　　０．０１高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．８１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．８第８層；中感度
緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．７（平均粒径
０．７ｗ璽、Ａｇｌ　８．０モル％）増感色素（ＳＤ−
６）　１．９　Ｘ　１Ｏ−４（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−７）　１．２　Ｘ　１Ｏ−４（モル／
銀１モル） 増感色素（ＳＤ−８）　１．５　Ｘ　１Ｏ−５（モル／
銀１モル） マゼンタカプラー０ｌ−１）　　　　　　　０．０７マ
ゼンタカプラー０ｌ−２）　　　　　　　０．０３カラ
ードマゼンタカプラー（ｉｌｌニド１）　　　０．０４
ＤＩＲ化合物（［１−２）　　　　　　　　　ｏ、ｏｌ
ａ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．３
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第９暦；
高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 １．７ （平均粒径１，０ｐ回、Ａｇｌ　８．０モル％）カラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ−１）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
２） ゼラチン ０．０４ ０．３１ １．２ 第１０層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−１）ホルマリンスカ
ベンジャ−（）Ｉｓ−２）０．０５ ０．１ ０．１３ ０．０９ ０．０７ 増感色素（ＳＤ−８）　１．２　Ｘ　ｌｏ−４（モル／
銀１モル） 増感色素（ＳＤ−７）　１．ＯＸ　１Ｏ−４（モル／銀
１モル） 増感色素（ＳＤ−８）　３．４　Ｘ　１Ｏ−６（モル／
銀１モル） マゼンタカプラー（トｌ） ０．０９ 第１１暦：低感度青感性乳剤層 増感色素（ＳＯ−９）　５．２　Ｘ　１０１（モル／銀
１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０４ 増感色素（ＳＯ−１０）１．９　Ｘ　１Ｏ−５（モル／
銀１士ル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　’　　０．
Ｇ５イエσ−カプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　０．
２４ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　０．０
３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．１
８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３ホルマリ
ンスカベンジャ−（Ｇ３−１）　　　０．０８第１２層
；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 １．０ （平均粒径１．θμ層、Ａｌｌ　８．０モル％）増感色
素（ＳＤ−９）　１．８　Ｘ 増感色素（ＳＤ−１０）７．９　Ｘ イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン （モル／銀１モル） （モル／銀１モル） ０．１５ ０．０５ ０．０？４ １．３０ ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−１）　　　０．０５
ホルマリンスカヘンジヤー（Ｇ３−２）　　　０．１２
第１３層、第１保：！１層 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０．４（平均粒径
０．０８ｐｍ　ＡｇＩ　　１モル％）紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　　　　０．０７紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　　　　０．１０高廓点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　　０．０７高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−３）　　　　　　　　　０．０７ホルマリンスカヘ
ンジヤー（Ｇ５−１）　　　０．１３ホルマリンスカベ
ンジャ−（ＨＳ−２）　　　０．３７ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．３ｉ１４ｆｉ；第２［１層 アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２川園）　　０．１３ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３延ｍ）　　０．０２ 滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．６尚上記組成物の
他に、塗布助剤５ｕ−１、分散助剤５ｕ−２，粘度調整
剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｇ２、安定剤５Ｔ−１、かぶり防止
剤ＡＦ−ＩＭ　ｗ　：　１０．０００及びＭｗ　：　１
．ｔｏｏ、０００　ｃｙ）　２種（７）ＡＦ−２を添加
した。

上記試料に用いた乳剤は実施例１と同様に調製した。各
乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。

Ｍ ｌ ｉｌ ｉ１ Ｃ−１ Ｈ Ｍ Ｃ，＋１＠（ｔ） Ｍ Ｃ，Ｉ＋。

ＡＸ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ Ｃ）１３ 鉗。

Ｃ１（３ ＣＩ＋。

重量平均分子量 Ｍｗ＝３　０００ Ｓｕ−！ Ｓｕ−２ ５Ｄ−５ ＳＴ−１ Ｆ−２ Ｄ Ｄ （Ｕｌｌｊ）ｓ５Ｕ３Ｎａ このように作成した試料（２）を白色光を用いてウェッ
ジ露光した後、下記の条件で処理を行った。

処理工程Ａ　　処理時間　処理温度　補充量′発色現像
　　　３分１５秒　　３８℃　　５３ＧＩＩ文漂　　　
白　　　　　　　４５秒　　　３８℃　　　１３軸文定
　　着　　　１分３０秒　　３８℃　　５３６ｔｌ安定
’；！Ｇ　’Ｘ　　　　８ｏ秒　　３８℃　　５３６ｍ
１乾　　　燥　　　　　　１分　　　４０〜ｂ※補充量
は感光材料１ｍ’当りの値である。

※※安定は３槽のカウンターカレント方式を採用し、補
充液は安定の最終槽に補充した。

上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

光漕Ｊｔ液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０゜炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜を酸カリウム
　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．２ｓ＋ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．５ｇ塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシルエチル） アニリン硫酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸 水酸化カリウム ４．５ｇ ３．０ｇ １．２ｇ 水を加えて１文とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸
を用いてｐＨ１０，０６に調整する。

λｂＪ１１１充飛 炭酸カリウム 炭酸水素ナトリウム 亜硫酸カリウム 臭化ナトリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ｇ ０．４ｇ ３．１８ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシルエチル） アニリン硫酸塩 水酸化カリウム ジエチレントリアミン五酢酸 ５．８ｇ ｇ ３．０ｇ 水を加えてＩＪＩとし、水酸化カリウムまたは２０％硫
酸を用いてｐＨ１（１，１２に調整する。

邑亘蓋 （Ａ−１）Ｆｅアンモニウム塩　　　　　　０．３５Ｅ
Ａ工チレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム２ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　４０１文硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０ｇ１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸 アンモニウム　　　　　　　　　　　　２，０ｇ水を加
えて１文とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ
４，５に調整する。

漂白補充液 （Ａ−１）Ｆｅアンモニウム塩　　　　　０．４０七Ａ
工チレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　１７０ｇ１．３−ジア
ミノプロパン四酢酸 アンモニウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　６１層立木を加えて１Ｍと
し、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３，５にし
、漂白タンク液のｐＨが保てる様に適宜調整する。

定着液及び定着補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　＋００ｇチオ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１文とし、氷酢酸とアンモニア水を用いたＰＨ８，
５に調整する。

スーパースタビライザー（安　液）及び　補５−クロロ
ー２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０５ｇ２−
メチル−４−インチアゾリン−３−オン　０．０２ｇヘ
キサメチレンテトラミン ０．５ｇ Ｃｌ１　、　Ｃ１ｌ　ｌ　ＯＨ ／Ｎ〜 ＣＨ，”Ｃ１１゜ ０．３ｇ 水を加えてＬＱとし、水酸化カリウム又は５０％硫酸を
用いたｐＨ７，０に調整した。

以上の処理工程Ａと平行して、実施例１で作成したカラ
ーペーパーをウェッジ露光後、下記の組成の処理液及び
処理工程Ｂで処理を行った。

※　２槽カウンターカレントで補充液は２槽目から補充
される。

（発色現像タンク液） ジエチレングリコール 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５０χ溶液） ５ｇ ０．０１゜ ２．３ｇ ０．５■交 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
塩）　　　　　　　８ｇジエチルヒドロキシルアミン（
８５％）　　　　　５ｇトリエタノールアミン　　　　
　　　　　　１０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　３０ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　
２ｇ蛍光増白剤（８曹社製ＰＫ−Ｃｏｎｃ）　　　　　
　２ｇ水を加えて全量を１文とし、水酸化カリウム又は
硫酸でｐＨ１０，１５に調整した。

（発色現像補充液） ジエチレングリコール　　　　　　　　　１７ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウ
ム（５０χ溶液）１．ｉ利発色現像主薬（３−メチル−
４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−アニリン硫酸塩）　　　　　　　８．８ｇ
ジエチルヒドロキシルアミン（８ＦＪ）　　　　　７ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇエチレンジ
アミン四酢酸２ｇ 蛍光増白剤（８曹社製ＰＫ−Ｃｏｎｅ）　　　　　２．
５ｇ水を加えて全量を１１とし、水酸化カリウムまたは
硫酸でｐＨ１１，０に調整した。

（漂白タンク液） （Ａ−１）Ｆｅアンモニウム塩　　　　　　０．２ＥＡ
エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　２ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　５０腸交水ヲ加えて１又
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨが４．３
になるように適宜調整する。

（漂白補充液） （Ａ−１）Ｆｅアンモニウム塩　　　　　０．２０ＥＡ
エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　２ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢Ｉ！！
＃５０厘文 水を加えてＬＭとし、アンモニア水または氷酢酸を用い
てｐＨが３．５になるように適宜調整する。

（定着タンク液及び定着補充液） チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　　１２３ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　３ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　０．８ｇ水を加えて
１Ｍとし、酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ６，５に調
整する。

（安定タンク液及び安定補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　０．１５ｇＺｎ
５Ｏａ４Ｈ２００，２ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｔＪ
１１−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸（８０％溶液）　　　　　　　２．５ｇエ
チレンジアミン四酸酢酸　　　　　　　２．０ｇ蛍光増
白剤 （チノパールＳＦＰ　　チパガイギ社）　　　２．０ｇ
アンモニア水または硫酸でｐＨ７，８とすると共に水で
ＩＪＪとする。

実験（１） 処理工程（Ａ）ではカラーネガフィルム試料（２）の処
理を行ない、１日当りＱ、ＩＲ無処理、Ｔｏｔａｌ３、
ＯＲ処理した。

処理工程（Ｂ）ではカラーペーパー試料（１）の処理を
行ない、１日当り０．ＩＲ無処理、Ｔｏｔａｌ　３．Ｏ
Ｒ処理した。

実験（２） 処理工程（Ａ）の漂白補充液及び定着補充液のオーバー
フロー液の全部を処理工程（Ｂ）に流入させ、処理工程
（Ｂ）の漂白補充液及び定着補充液を処理工程（Ａ）の
漂白タンク液及び定着タンク液に補充し、実験（１）と
同様の処理を行った。

実験（３） 定着液及び定着補充液を下記の組成にした以外は実験（
１）と同様の処理を行った。

（定着液及び定着補充液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２５０ｇ無水
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミ
ンテトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１文とし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ８，５
に調整する。

実験（４） 実験（３）使用の定着液及び定着補充液を用いて実験（
２）と同様の処理を行った。

実験（５） 実験（２）において漂白液、漂白補充液、定着液及び定
着補充液中のアンモニウム塩の代りにカリウム塩に変更
し、実験（２）と同様の処理を行った。

実験（６） 実験（５）において定着液及び定着補充液を実験（３）
の処方（カリウム塩に変更）に変更した以外は実験（２
）と同様の処理を行った。

上記（１）〜（６）の実験において、実施例１と同様の
評価を行った。

結果は表５に示す。

表　　５ 表５より明らかな様にチオ硫酸塩単独の定着液を用いる
よりはチオシアン酸塩と併用することで脱銀性や未露光
部のイエロー濃度が改良されており、しかもアンモニウ
ム塩がなくてもチオシアン酸塩を用いることで十分脱銀
性が良く、更にはラックに付着する固形物の量も少なく
良好な結果を得ることができた。

実施例６ 実施例５において、カラーペーパー試料（１）のマゼン
タカプラーＭ−１を下記ト２〜ト１１及び比較マゼンタ
カプラーＭＲ−１、ＭＲ−２にそれぞれ代えまたはシア
ンカプラーＣ〜Ｉ　、Ｃ−２を特願昭ｆｉｌ−９２６５
５号明細書、第７６頁〜第１２４頁に示されている例示
化合物中のＧ−５８，Ｃ−７８，Ｃ−８３または同明細
書第８１頁〜８５頁に示されている例示化合物中のＧＯ
−９及び比較シアンカプラーＯＣＲ−１，Ｃ：０Ｒ−２
にそれぞれ代えた以外は実施例５と同様の評価を行った
。

その結果、比較マゼンタカプラー及び比較シアンカプラ
ーについては、各々マゼンタ及びシアン濃度が０．０１
〜０．０２上昇し、かつ脱銀性も０．１〜０．２程度劣
化した。

［Ｍ−２］ ［Ｍ−４］ Ｃｌ１ｌＨ３’１ ［ト５］ ＣＢ。

［トロ］ ［ト３］ ［Ｍ ［トＳ］ ［Ｍ １０］ ［Ｍ １１］ （ＸＲ ｃａｌｌ、（Ｄ ○Ｃ５Ｌｔ（ｔ） ＣＣ （ＯＣＲ Ｑ （ＣＣ：Ｒ−２）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）８０モル％以上の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤
   層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を発色現像処理し、引き続き漂白処理し、次いで定
   着能を有する処理液で処理し、安定化処理する際に、前
   記定着能を有する処理液の補充量がハロゲン化銀カラー
   写真感光材料１ｍ＾２当り１００ｍｌ以下であることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。
2. （２）前記定着能を有する処理液が、沃化物を含有する
   定着液であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）前記定着能を有する処理液が、チオ硫酸塩及び又
   はチオシアン酸塩を含有する定着液であることを特徴と
   する請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
4. （４）前記定着能を有する処理液による処理時間が、４
   ０秒以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. （５）前記漂白液が、下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示
   される有機酸第２鉄錯塩の少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
   又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未
   置換のアルキレン基を表す。］ 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は前記一般式〔Ａ〕で定義した
   ものと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ＿
   １及びＢ＿２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］
6. （６）８０モル％以上の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤
   層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を発色現像処理し、引き続き漂白処理し、次いで定
   着能を有する処理液で処理し、安定化処理する処理工程
   とは別に、平均沃化銀含有率が２モル％以上であるハロ
   ゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を、発色現像処理し、引き続き漂白処
   理し、次いで定着能を有する処理液で処理し、安定化処
   理する処理工程を設け、いずれか一方の処理工程に用い
   られる定着能を有する処理液のオーバーフロー液の全部
   又は１部を、他方の処理工程における定着能を有する処
   理液に補充することを特徴とする請求項１、２、３、４
   又は５記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
7. （７）平均沃化銀含有率が２モル％以上であるハロゲン
   化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の定着能を有する処理液のオーバーフロー
   液の全部又は１部を、８０モル％以上の塩化銀を含むハ
   ロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の定着能を有する処理液に補充する
   ことを特徴とする請求項６記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。