JPH0445886A - 写真処理廃液の蒸発濃縮処理方法及び処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、写真処理廃液の蒸発濃縮処理方法及び処理装
置に関し、詳しくは、写真用（自動）現像機による写真
感光材料の現像処理に伴ない発生ずる廃液（本明細書に
おいて写真処理廃液ないし廃液と略称）を処理する、写
真処理廃液の蒸発濃縮処理方法及び処理装置に関する。

［従来の技術］ 一般に、ハロンケン化銀写真感光材料の写真処理は、黒
白感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光
材料の場合には発色現像、漂白定Ｍ（又は漂白、定着）
、水洗、安定化等の機能の１つ又は２つ以上を有する処
理液を用いた工程を組合せて行なわれている。

そして、多方１の感光材ネ：１を処理する写真処理に４
３いては、処理によって消費された成分をタンク処理液
に補充し、一方、処理によってタンク処理液中に溶出或
は蒸発によって濃厚化する成分く例えは現像液におりる
臭化物イオン、定着液における銀錯塩のような）を除去
して処理液成分を一定に保つことによって処理液の性能
を一定に維持する手段が採られており、上記補充のため
に補充液かタンク処理液に補充され、上記写真処理にお
ける濃厚化成分の除去のためにタンク処理液の一部が廃
棄されている。

補充液は、水洗の補充液である水洗水を含めて公害上や
経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステムに
変わりつつあるか、写真処理廃液は自動現像機の処理槽
から廃液管（排管）によって導かれ、水洗水の廃液や自
動現像機の冷却水等て稀釈されて下水道等に廃棄されて
いる。

しかしなから、近年の水質汚濁防止法や各都道府県条例
による公害規制の強化により、写真処理液〔例えは、現
像液、定着液、発色現像液、漂白定着液（又は漂白腋、
定着液）、安定液等〕の廃棄は、実質的に不可能となっ
ている。このため、各写真処理業者は廃液を専門の廃液
処理業者に回収料金を支払って回収してもらったり公害
処理設備を設着したりしている。しかしなから、廃液処
理業者に依託する方法は、廃液を貯めておくのにかなり
のスペースが必要となるし、またコスト的にも極めて高
価であり、さらに公害処理設備は初期投資（イニシャル
コス１へ）か極めて大きく、整備するのにかなり広大な
場所を必要とする等の欠点を有している。尚、上記公害
処理設備としては、以前から、活性汚泥法（例えは、特
公昭５１１、２９４３号及び特公昭５］−７９５２号等
）、蒸発法（特開昭４９−８９４３７号及び同５６−３
３９９６号等）、電解酸化法（特開昭／１８−８４４６
２号、同４９−１１９４５８号、特公昭５３−４３４７
８月、特開昭４１１１９４５７号等）、イオン交換法（
特公昭５１−３７７０４号、特開昭５３３８３号、特公
昭５３−４３２７１号等）、逆浸透法（４￥開昭５０−
２２４６３号等）、化学的処理法（特開昭４９６４２５
７号、特公昭５７−３７３９６号、特開昭５３−１２１
５２号、同４９−５８８：］：１１号同５３−６３７［
ｉ３号、特公昭５７−３７３９５号等）等が知られてい
るが未だ十分ではない。

一方、水資源面からの制約、給排水コストの上昇、自動
現像機設備における簡易さと、自動現像機周辺の作業環
境」二の点等から、近年、水洗に替わる安定化処理を用
い、自動現像機の機外に水洗の給排水のための配管を要
しない自動現像機（いわゆる無水洗自動現像機）による
写真処理か、急速に普及しつつある。このような処理で
は処理液の温度コントロールのための冷却水も省略され
たものか望まれている。このような実質的に水洗水や冷
却水を用いない写真処理では、自動現像機力）らの写真
処理廃液は水洗処理かある場合と比べて水によって稀釈
されないため、その公害負荷ｈ＜極めて大きく、一方に
於て廃液量が少なしＸ＃微力）ある。従って、この廃液
量が少ないことにより、給廃液用の機外の配管を省略て
き、それにより従来の自動現像機の欠点（例えば配管を
設置するために設置後は移動か困難てあり、足下スペー
スか狭く、設置時の配管工事に多大の費用を要し、温水
供舶用のエネルギー費を要する等）が全て解消され、オ
フィスマシンとして使用できるまでコンバクＩへ化、簡
易化が達成されるという極めて大きい利点か発揮される
。

しかしなから、反面、その廃液は極めて高い公害負荷を
有しており、河川はもとより下水道にさえ、その公害規
制に照してその廃棄は全く不可能となってしまう。さら
にこのような写真処理（実質的に水洗を行わない処理）
の廃液量は少ないとはいえ、比較的小規模な処理でも、
例えばＸレイ感光材料の処理て１日に１０父、印刷製版
用感光材料の処理で、１日に３０文、カラー感光材料の
処理では１日に５０文程度となり、その廃液の処理は、
近年、益々大きな問題となりつつある。

写真処理廃液の処理を容易に行うことを目的とする最近
の技術としては、低温蒸発法（特開昭６３２８７５８８
号）、廃液ｐＨコン１〜ロール法（特開昭６３１４３９
９１号）、熱風加熱蒸発法（特開昭６：Ｉ−４０７７９
５号）、減圧加熱蒸発法（特開昭６３−１５１３０１号
）、スラッジ除去法（特開平］、　−１４３６８３号）
、蒸気処理法（特開昭６２−２０１４４２号法）、凝縮
液処理法（特開昭５２−２０１４４２号）かある。

臭気防止を図ること、蒸留液を処理液として再利用する
こと等のため−に記種々の方法が提案されている。しか
しなから、凝縮液は公害規制のきびしい地域の規制値を
クリア出来ず、下水に流せないのが現状である。

〔目的〕

そこで、本発明は公害規制のきびしい地域の公害規制値
をクリアし、凝縮液の一般河川、海等への排出を可能と
することを目的とする。

［問題点を解決するだめの手段］ 上記目的を達成する本発明の処理方法は、写真処理廃液
を加熱して蒸発濃縮せしめ、これによって生じる蒸気を
冷却凝縮して凝縮液を得る写真処理廃液の蒸発濃縮処理
方法において、」二記蒸発温度を７０℃以下とし、該凝
縮液を陽極と陰極を陽イオン交換膜で仕切った電気透析
槽に入れ直流電源により電気透析し、かつ該電極の電流
密度を１０Ａ／ｄｍ’以下とすることを特徴とする。

」−配回的を達成する本発明の処理装置は、蒸発温度を
７０’Ｃ以下として写真処理廃液を加熱し蒸発濃縮せし
め、これによって生じる蒸気を冷却凝縮して凝縮液を得
る写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置と、該凝縮液を陽極
と陰極を陽イオン交換膜て仕切った電気透析槽に入れ直
流電源により電気透析し、かつ該電極の電流密度をＩＯ
Ａ／ｄｍ’以下とするｆｌ或の電気透析装置を有するこ
とを特徴とする。

本発明の好ましい実施態様は、電流濃度か５　Ａ／、Ｑ
−以下であること、である。

〔作用〕

公害規制値はＢＯＤ、ＣＯＤ、有害物質、重金属等から
ｐ＋＋、全窒素、沃素消費量、全リン、浮遊物等かあり
、これを全てクリアしたものでなげればならない。しか
し、前記従来の方法では、規制のきびしい地域では規制
値をクリア出来ないている。

尚、詳述ずれば、蒸留液（凝縮液）を公害規制のきびし
い地域には、そのまま流せない。特にアン干ニア濃度、
ｐ　Ｈ値か問題となる。

このため前記特開昭６２−２０１４４２号の蒸留凝縮液
の処理技術かある。しかし、単にこれら方法を使用した
場合、コスト的にかなり掛り実用的てない しかるに本発明は、コスｌ〜的に安価で実用性の高い技
術である。

この点を具体的に述べれば、日本の水質汚濁防止法は窒
素成分（アンモニア）　１２０ｐｐｍ以下（閉鎖水域）
と規制しており、一方、海外の例では、スウェーデンは
３０ｐｐｍの規制であるし、その他各国でアンモニアの
規制はきびしくなる方向にある。

しかるに、本発明の特徴の１つである蒸発温度ｈ）７０
℃以下だと、発生ずる規制対象成分かアンモニア性窒素
が主成分となり、これを電気透析処理により除去するこ
とか、廃液処理コスト、排水性能、メンデナンス等全て
を綜合的に考慮した時に最も有利である。

［発明の具体的構成］ 以下、本発明について詳述する。

本発明が処理対象とする写真処理廃液はいずれのもので
あってもよいか、自動現像機から排出されるものか好ま
しい。

また、本発明に係る処理装置は自動現像機に内蔵される
か、又は近隣に配設されて廃液処理配管を施されること
が好ましい。

上記自動現像機はいずれの種類、型式のものでもよく、
例えはロール状の写真感光材料を、発色現像槽ＣＤ、漂
白定着槽ＢＰ、水洗代替安定槽ｓｂに連続的に案内して
写真処理し、乾燥り後、巻き取る方式のものがある（自
動現像機としては、ジョートリーターに写真感光材料を
案内させる発色現像槽ＣＤ、漂白槽重４、定着槽目×、
水洗代替安定槽ｓｂ、第２安定槽を有する態様等種々の
ものかある。）。

自動現像機には、通′帛、補充液タンクがあり、センサ
ーにより写真感光材料の写真処理量を検知し、その検出
情報に従い制御装置により各処理槽に補充液の補充が行
われる。

なお、写真処理の方式、写真処理槽の構成、補充液の補
充方法は、限定されるものではなく、例えば特開昭５８
−１４８３４号、同４８−３４／１４８号、同５７−１
３２１４６号及び同５８−１８６３１号、特願昭５９−
１１９８４０号、同５！］−１２０６５８号等に示され
る所謂無水洗方式のものを含めて、他の方式ないし構成
のものに対しても本発明の適用が可能である。

本発明による処理を行うことができる写真処理廃液の代
表例について例えば特願昭６０−２５４１００３号に詳
述されている。但し、特願昭６０−２５９００３号には
処理される写真材料かカラー用である場合の写真処理液
について主に述べられているが、写真処理廃液は写真処
理液を用いてハロゲン化銀写真材料を処理する際に出る
オーバーフロー液が用いられる。特にチオ硫酸イオンを
含有する時に本発明の効果を良好に奏し、チオ硫酸イオ
ンを２０ｇ／！Ｑ以上含有する時、より効果的である。

写真処理廃液の回収 各処理もｊｌｌに対し補充液の補充か行われると、オー
バーフロー廃液として処理槽から排出されストックタン
クに集められる。通常の自動現像機においては、補充液
の補充により処理槽の上部からオーバーフローした分が
写真処理廃液として処理の対象となる。

ストックタンクを複数個設けること、本発明の蒸発濃縮
処理装置を複数個設け、その工ないし２以」二をストッ
クタンクとして利用すること（例えば、交互にス１〜ツ
クタンクと処理装置として使い分ける）等も本発明は包
含する。ストックタンクを用い、一定量を１度に処理す
るようにすれば、写真処理廃液の成分を均一化でき、ス
１〜ツクタンクは写真処理槽から処理装置へのバッファ
ーとして有用である。

オーバーフローした写真処理廃液をストックタンクに移
す手段としては、案内管を通して自然落下させるのが簡
易の方法であるが、途中に熱交換手段な配置して写真処
理廃液の保有している熱エネルギーを採取したり、或は
、自動現像機若１ノくは後述する蒸発濃縮処理装置の熱
エネルギーを利用してストックタンクに東められる以前
に写真処理廃液を予備加熱、若しくは水分を蒸発させる
手段を設けてもよいし、また、ポンプ等より強制移送す
る場合もあり得る。

また各写真処理槽ＣＤ、　ＢＦ、　Ｓｂに写真処理廃液
中の成分に相違が有るため、全ての写真処理廃液を一括
処理せず、各写真処理槽毎に、若しくは２又は３以上の
群に分けられた処理槽の廃液毎にストックタンクを用意
して別々に処理する場合も本発明に含まれる。特に、銀
の回収の点から発色現像槽ＣＤの廃液と、漂白定着槽Ｂ
Ｆ及び水洗代替安定槽ｓｂの廃液とを分けると有利であ
る。

本発明において、ネガフィルム処理の写真処理廃液とペ
ーパー処理の写真処理廃液とを混合した写真処理廃液を
処理することか好ましい。

また、既存の自動現像機等にある廃液タンクに配管しポ
ンプにより廃液をス１へツクタンクへ強制移送してもよ
い。更に、自動現像機の廃液タンク自体をストックタン
クとして利用することかできる。この場合、該ストック
タンクの重量を検知してポンプを作動し配管にて廃液を
強制移送することか好ましい。廃液タンクにフロー１−
を浮かせて一定以上の液面を検知してポンプを作動させ
ることも既存の自動現像機に対する設置か簡単て好まし
い。

尚、本発明によって蒸留濃縮処理される写真処理廃液は
、そのｐＨ伯はそのままでもよいが、ｐｌ＋３．５〜７
、特にｐＨ４，５〜６．５て蒸発処理することが、本発
明の目的をより効果的に達成する上から好ましい。また
各種の消泡剤（例えばシリコーン系化合物等）を用いる
ことにより、写真処理液中に存在する又は感光材料から
溶出する活性剤による蒸発処理時の発泡を押えることか
てきて極めて有利である。

本発明の処理装置 本発明に用いる蒸留濃縮処理とは、写真処理廃液を蒸留
処理することをいい、所謂精留操作の１つを応用するこ
とか可能である。回分蒸留（単蒸留、回分精留を含む）
でも連続蒸留でもよく連続精留に対する連続平衡蒸留法
も採用できる。

蒸留処理によって純水（水量外の留分の著しく少ないも
の）を得ることは写真処理液に有効に水分を供給できる
。また共佛蒸留及び抽出蒸留に４５いて適当な分離剤を
用いることが有利である。本発明においては、所謂水蒸
気蒸留によっても処理効果か得られる。なお操作圧につ
いても高圧蒸留、ん圧蒸留、真空蒸留及び分子蒸留のい
ずれてあってもよい。

本発明において、蒸発温度を７０℃以下とさせる好まし
い手段は下記である。

Ａ　常圧で加熱廃液に多量の空気を接触させること、空
気量の好ましい範囲は６〜ＳＯｍ’／ＩＫＷ−ｈｒであ
る。

Ｂ　常圧で廃液に加熱空気を接触させること。

Ｃ減圧下で加熱蒸発すること。

Ｄ　減圧下でヒートポンプにより加熱、凝縮ずること。

これらの中ても、最も好ましくは上記りで、好ましい減
圧度は］０〜１００　ｍｍ　１１ｇ、より好ましくは２
（］〜６０ｍｍ１１ｇである。上記ヒートポンプ加熱は
加熱部温度か低いため、有害成分の発生がない（浮遊物
となるイ才つの蒸発かセロとなる。）という利点かある
。

なお、本発明においての蒸留濃縮処理における濃縮とは
、廃液体積を写真処理槽から出た時の体積の２分の】以
下にすることであり、４分の１以下が好ましく、更に好
ましくは５分の１以下であり、最適には、１０分の１以
下である。

先ず、後記実施例に用いた写真処理廃液の蒸発濃縮処理
装置（第１実施例）について第１図の断面図を用いて詳
、述する。

減圧に耐える減圧蒸発濃縮カラム（以下単にカラムとい
う）１内に、北記自動現像機等から排出される写真処理
廃液を注入貯留し、該カラム１の上部蒸気凝縮部５には
、減圧手段７を接続して、減圧するようにする。大気圧
より低い減圧下でば、そのものの琲騰点以下で沸１府か
起こることは知られており、この装置ては、減圧下で行
なうものである。２（）〜８０ｍｍｆｔｇの減圧下で７
０６Ｃ以下、特に２５〜６０℃の澗騰温度で運転するこ
とか好ましい。

次に該カラム１内には、３次元配置とした加熱手段２を
設け、この加熱手段２は、その下部を」二記写真処理廃
液の貯留部４に浸し、該写真処理廃液を加熱するように
し、その」二部は、該写真処理廃液の貯留部から突出し
て空中にあり、この部分に、該写真処理廃液を、ヒ記貯
留部から電磁弁６の開による減圧吸引による液給送手段
をもって散布するようにし、散布滴下過程で加熱パイプ
に付着したスラッジを洗い落とす。この液供給は、ＬＣ
（レヘルセンサー）によりカラム内液面を維持するよう
に供給する。

ここて蒸発した水分は、とのカラム１内の」二部に冷却
手段８Ａと凝縮水の案内部及び水受←−１８Ｃを設ける
ことによって、コンバク１〜化と、カラム内の減圧安定
化のために寄与する。一方、」−記の蒸発−ａ縮を繰り
返１ノて、高濃度に固形化１ノだ成分は、このカラム１
の下部より掻き出し林３によってスラッジを掻き出し、
該スラッジを用意した容器１２に受は取り回収する。本
実施例において、加熱手段２を液中と空中とにまたがる
３次元配置とした理由は、液中部分は主に写真処理廃液
の加熱蒸発に当たり空中の部分は発生蒸気を更に加熱し
、移動促進させる効果があり、全加熱パイプを廃液中に
浸漬するより蒸発速度か高いからである。

ざらにこのカラム１内の−に部には冷却手段８Ａを設け
て、下部より」二かってきた水蒸気を捕らえて冷却凝縮
して、水滴として回収するように構成されている。これ
は発生蒸気によって、このカラム１内の減圧バランスか
崩れ、減圧装置７（本実施例ではエジェクターを使用）
で規定の減圧状態を維持するために多大の負荷かかかる
のを軽減する効果がある。即ち発生蒸気によりカラム１
内の圧力か上昇するところをすぐさま冷却凝縮して圧力
」二部を抑制する。

加熱手段２の表面温度は、好ま１ノくは１００℃以■で
、特に、２０℃〜６０℃が最も好ましい。

上記加熱手段２にヒートポンプの放熱部を用い、上記冷
却手段８Ａおよび水回収容器９内に設けた冷却手段８Ｂ
にヒートポンプの吸熱部を使用しである。

そ１ノて加熱手段２を構成するビー１〜ポンプの凝縮器
をチャージさせるチャージパイプ２５および該加熱手段
２の後に供給廃液の予υ１１加熱部３７を設け、その後
に膨張弁の役目をするキャピラリーチューブ２６や、冷
却手段８Ａのアラ１〜側に配設される冷媒用のコンプレ
ッサー２】およびその冷媒を空冷凝縮させる空冷凝縮器
２２、およびそのファン２４とファンモータ２３はカラ
ム１の外に置かれている。

また、加熱手段２の凝縮器を通りキャピラリーチューブ
２６から、水回収容器９内の冷却手段８Ｂに接続した上
で、更にその延長が冷却手段８Ａとしてカラム１内の上
部蒸気凝縮部５の冷媒蒸発器に接続され、カラム１外の
コンプレッサー２１に還るようにしである。

そして、水回収容器９内の冷水は水循環ポンプ（Ｐ−２
）　３３によって減圧装置のエジェクター（２ヶ以上並
列が好ましい）７に連けられ、カラム１」二部の蒸％凝
縮部５の凝縮液回収口８Ｃからパイプ３４で引かれた水
を水回収容器９に入れると共に、カラム１内の減圧を行
うようにしである。

また、水回収容器９からオーバーフローした水はパイプ
３ｂによって水槽３５に送られる構成である。

次に、後記実施例に用いた写真処理廃液の蒸発濃縮処理
装置の他の実施例（第２実施例）について第２図に示す
正面図を用いて説明する。

熱源４１を内蔵する温度コン（・ロール式オイルバス４
２に、エア−ポンプ４３ト温度センサー４４を有する耐
熱性カラム４５を浸漬してあり、該カラム４５中の写真
処理廃液の蒸発温度を、オイルパス４２温度とエアーポ
ンプ４３のエアー導入量との調節によって、高・低温度
コントロールできる構成である。

そして蒸発された蒸気は、水道水の導入口４６及び導出
口４７を有するコイル式冷却濃縮器４８によって冷却濃
縮されて水槽４９に溜まる構成である。

次に、本発明に用いられる電気透析処理装置の一実施例
を第３図に基き説明する。

加配水槽３５又は４９に直接、または水槽３５又は４９
の蒸発凝縮水を導入貯留する別の水槽６０に、電気透析
処理装置δ１を設置し、ポンプによって水槽６〔）（又
は３５若しくは４９）中の蒸発凝縮水な電気透析処理装
置６Ｘを通過するように循環する構成である。

本発明の電気透析処理を行う場合、電気透析装置の膜に
よって分割された各室において液を循環することが好ま
しく、更に好ましくは、脱塩室て又は脱塩室及び陰極室
で常に循環することである。

尚、処理後の凝縮液を補充液として使用することも可能
であるか、この場合、当該処理液成分を添加する。

更に、本発明の電気透析処理の処理中に陽イオン交換樹
脂、陰イオン交換樹脂、キレ−１へ樹脂又は吸着樹脂と
接触させて処理１ノたり、逆浸透処理したりすることか
好ましく、特に、陰イオン交換樹脂と接触処理すること
が好ましい。

第３図に電気透析処理装置６１の具体的な一実施例が示
されており、同図において、６２は陰極、６３は陽極、
６４は陰イオン交換膜又は単なる隔膜、５５は陽イオン
交換膜、６６は陰極室、６７は脱塩室、６８は濃縮室、
６９は陽極室、７０は電解質溶液循環タンク、７１は循
環ポンプ、７２は電界質溶液循環パイフライン（供給側
）１７３は同循環パイプライン（流出側）、７４は凝縮
水、７５は循環ポンプ、７６は凝縮水７４の循環パイプ
ライン（供給側）、７７は同循環バイブライン（流出側
）を各々示す。７８は凝縮水の循環又は排出の切換二方
弁７９を崩する排出ラインで、水槽６０又は処理済み水
槽８０へ連結されている。

本発明の電気透析処理装置は、−上記第３図に示す実施
例に限定されず、例えば第４図に示す如く、陰イオン交
換膜ない１ノ単なる隔膜６６省略したりすることや、脱
塩室６７ないし濃縮室６８の凝縮水を陰イオン交換樹脂
８１と接触させる循環ライン８２．８３とポンプ８４．
８５を設りたりしてもよい。

更に別の実施例としては、第５図に示ず如く、脱塩室６
７と濃縮室６８とを交互に並設することが挙げられる。

また、第６図に示すような配置も好ましい。

尚、第４図、第５図、第６図に示す符号中、第３図に示
す符号と同一のものは、該第３図て説明した部位を示し
ている。

本発明の好ましい電気透析処理装置におりる電気透析槽
は、前記第３図、第４図または第６図に示す構成を多段
とすることてあり、最も好ましくは２〜３段である。

本発明における電流密度は、好ましくは０．１〜１０Ａ
／ｄｍ’、より好ましくは１〜８　Ａ　＃Ｉｍ’である
。

電流濃度は、好ましくは０，１〜５Ａ／ｌ以下であり、
より好ましくは０．５〜４Ａ／ｕ以下である。

本発明において電流密度か］ＯＡ／ｃ１ｍ’を越える場
合では、アンモニア、亜硫酸等の分離か悪い。

電流濃度が５Ａ／ｌを越える場合ではアンモニア、亜硫
酸等の分離か悪い。

０．１Ａ／ｌ又はＩＡ／ｄｍ’未満か好ましくない理由
は装置が大型化するからである。

電圧は」二記電流密度ないし電流濃度を得られる範囲で
あれはよい。

本発明の電気透析処理装置に用いられる陽イオン交換膜
は、アイオニクス社製、東洋ソーダ社製、デュポン社製
、旭硝子社製等のメーカーて製造市販されている。陰イ
オン交換膜は、同じくアイオニクス社製等のメーカーて
製造市販されている。

電解槽本体は、長期間の使用又は再度の使用にも向え得
る電気絶縁材料で形成することが好ましく、特に合成樹
脂であるポリエビクロル上１〜リン、ポリビニルメタク
リレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化エチレン、フェノールーホルムアルデヒ
１く樹脂等が好ましく使用てきる。正の直流′電圧を与
える前記給電用陽極６３は、例えは炭素材（例えは活性
次像、コークス、石灰等）、クラファイト材（例えは炭
素繊維、カーボンクロス、クラファイｌへ等）、炭素複
合材（例えば炭素に金属を粉状で混ぜ焼結したもの等）
、活性炭素繊維不織布（例えばＫＥ−１０００フエルト
、東洋紡株式会社）、又はこれに白金、白金、パラジウ
ムやニッケルを相持させた材料、更に寸法安定性電極（
白金族酸化物被膜チタン材。チタンに酪化イリジウムな
コーチインクしたもの。例えばＤＳＡエクスハンドメツ
シュかある。）、白金被１ｇチタン材、ニッケル材、ス
テンレス材、鉄制等から形成される。又給電用陽極６３
に対向し負の直流電圧を与える給電用陰極６２は、例え
ば白金、ステンレス、チタン、ニッケル、ハステロイ、
グラファイト、炭素材、軟鋼あるいは白金族金属をコー
チインクした金属材料等から形成されている。該電極は
メツシュ状の物を使用することが好ましい。

制御 本発明の写真処理廃液の処理装置における制御は主とし
て （１）ストックタンクへの写真処理廃液の排出（２）ス
１へツタタンクから蒸発濃縮処理装置への写真処理廃液
の供給 （３）蒸発濃縮処理装置の作動 （４）蒸発濃縮処理済み廃液に対する本発明の電気透析
処理装置による処理 の各事項について自動制御することか好ましい。

本発明に好ましく用いられる写真処理廃液の処理装置は
、特に、単一ないし少数の自動現像機か配備されている
写真処理施設において、自動現像機に組み込むか、或は
その近傍に配置して用いる。そして完全に又は大部分自
動制御により写真処理廃液を処理する構成のものが好ま
しい。

なお、以上の実施例は各処理槽からのオーバーフロー液
をストックタンクを捨して間接的に蒸発濃縮処理装置に
受入れる場合について主に説明したか、ストックタンク
等を設けず、直接蒸発濃縮処理装置に受入れてもよい。

［発明の効果］ 本発明によれは、公害規制のきびしい地域の公害規制値
をクリアし、凝ｔｍ液の一般河川、海等への排出を可能
とすることかできる。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例−１ 前記第１図に示す第１実施例、及び第２図に示す第２実
施例の蒸発濃縮処理装置を用いて蒸留液（凝縮液）を得
、この凝縮液を第６図に示す電気透析処理装置を用いて
処理を行った。即ち、第６図において、脱塩室６７は］
、ＯｍｍＸ　２００ｍｍＸ　２００ｍｍ＝＝４００　ｍ
　、Ｑを標準とし、２［］　０　＋ｎ　ｍ　Ｘ　２　［
］　Ｏｍ　ｍの面積を変化させると共に、電圧を変化さ
せてＮＯ６１〜６の条件を設定した。第６図において、
ａ　＝　１０１０１１１．　ｂ　＝３＋ｎｍ　、　　ｃ
＝１０ｍｍ、　　ｄ＝３ｍｍ　、　　ｅ＝ＩＤｍｍであ
り、陰極６２、陽極６３と共に５ｃｍＸ　５ｃｍとして
。また陰極６２としてはチタンのエクスパン１くメツシ
ュ、陽極６３としてはＤＳＡのエクスパンドメツシュ、
陰イオン交換膜６４としては、アイオニクス社製陰イオ
ン交換膜、陽イオン交換膜６５としては、アイオニクス
社製陽イオン交換ＩＩＭを用いた。また、処理中、循環
ポンプ、Ｐ＋、ｐ２．１：’＋によって、陰極室６６、
脱塩室６７、陽極室６９の各々の液を循環した。

尚、第２実施例に示す装置を用いた処理では、オイルハ
ス温度とエアポンプ容量を調節し、廃液蒸発温度を調整
した。

廃液は下記カラーネガフィルム処理廃液とベーパー処理
廃液とを混合（１：　１）　シたものを用いた。

１７１２倍まで濃縮処理した時の蒸留液について、電気
透析処理を行ったものと、行わなかったもののＮｌ＋４
＋イオン濃度（＋）Ｉ）ｔｏ）を測定し、その結果を第
１表に示す。

但し、第６図に示す電気透析処理装置の脱塩室（１７に
凝縮水（蒸留液）を入れ、陰極室と陽極室は１００ｍ文
／［１ｒづつ、脱塩室６７は２　（］　００　ｍ父／１
１ｒ供給し、１０時間後の脱塩室６７のＮ１１４′″イ
オン（ｐ　ｐ　ｍ　）を測定した。

第１表から明らかなように、本発明によれは、ＮＨ，、
″″イオン濃度法定基準を下回り、下水道への放流が可
能となる。

廃液（被処理混合廃液） カラーネガフィルムとして市販のコニカ製、富士フィル
ム製、コタック製のへＳへ１００　、４［）Ｏのフィル
ムを下記処理工程仕様および処理液仕様で処理した。

（補充量は１００ｃｍ’当たりの値である。）但し、定
着槽は２槽カウンターカレント（４５秒、２槽）、およ
び安定槽は３槽カウンターカレント（２０秒、３槽）て
行った。

使用した処理液組成は下記の通っである。

［発色現像タンク液］ 炭酸カリウム 炭酸水素ナトリウム 亜硫酸カリウム 臭化ナトリウム 沃化カリウム ヒ１くロキシアミン硫酸塩 塩化すトリウム ２、５ｇ ｇ １、３ｇ １、２＋＋＋ｇ ２、５ｇ ｏ，８ｇ ４、８ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水
を加えて１文とし、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を
用いてａｌｌ　１０．０６にＦＡ整する。

［発色現像補充液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸
水素す１〜リウム　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチル
−Ｎ＝エチル−Ｎ６、０ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１文とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用い
てａｌｌ　１０．１２に調整する。

「漂白タンク液コ １−３−プロピレンシアミン四酢醇第２鉄アンモニウム
　　　　　　　　　　　　１５０ｇ酢酸（９０％水溶腋
）　　　　　　　　　　　５０ｍ父臭化アンモニウム　
　　　　　　　　　　１５０乏ζ水を加えてｌ交とし、
アンモニア水またば氷酢酸を用いてａｌｌ　４．４に調
整する。

［漂白補充液］ 漂白タンク液のａｌｌを、酢酸でａｌｌ　４．２に調整
したもの。

［定着タンク液および補充液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２５０ｇ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　　２０ｇ例示［へコ
−７］　　（アンモニウム塩）２ｇ水を加えて１Ωとし
、酢酸とアンモニア水を用いてａｌｌ　６．８に調整す
る。

［安定タンク液および補充液コ ホルムアルデヒｌ＝’（３７％溶液）　　　　　　］　
ｍ　ｆＬ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３〜オン　　　　　　［＋．０５ｇエ
マルゲン８　１．　０　　　　　　　　　　　　　　１
　ｍ文ホルムアルデヒ１く重亜硫酸 付加物ナトリウム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
１文とし、アンモニア水および５０％硫酸にてｐＨ７、
０に調整した。

一方、コニカ■製コニカカラーＱＡベーパーを下記の処
理工程と処理液て処理した。

処理工程　温度　時間　　補充量　　槽数（１）発色現
像　３８℃　３０秒　２００ｍ文／ｍ’　　１槽（２）
漂白定着　３３９Ｃ　　２５秒　１００ｍ．ｕ／ｍ’　
　１槽（注］）３槽法はカウンターカレント方式で行う
。

処理液組成 ［発色現像タンク液］ トリエタノールアミン　　　　　　　　　１０＋ｕ文亜
硫酸カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ０、２ｇ １、５ｇ ３２、０ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホアミドエチル） ーアニリン硫酸塩 蛍光増白剤（ジアミノスチルヘン系） ジエチルヒトロキシルアミン ジエチレントリアミンペンタ酢酪 臭化カリウム ５、５ｇ １、０ｇ ５、０ｇ ３、０ｇ １、２−ジヒドロキシベンセン−３，５−ジスルホン酪
ーナトリウム塩 ０、２ｇ 水を加えて全量を１文とし、に叶と１１□ＳＯ．、てａ
ｌｌ　１０．１５とする。

［発色現像補充液］ 発色現像タンク液の３〜メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホアミドエチル）〜アニリン
硫酪１ｎの量を７．［１ｇ／ｌとし、臭化カリウムをセ
ロとしｐＨ値を１０．５０とする。

［漂白定着タンク液および補充液］ エチレンジアミンテトう酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　６（］ｇエチレンシアミ
ンチ）・う＃−酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）１４ｏＩｌ１文亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　　２７．５＋＋＋Ｑ水を加えて全
量を１文とし、炭酸カリウムまたは氷酢醜でｐＨ５，８
に調製する。

［安定タンク液および補充液］ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸ｇ ｒｉｉｃｉ　３　　　　　　　　　　　　　　　０ｇｇ
ＺｎＳＯ４・７１１２０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７ｇ蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系）
　　　１．０ｇケイソンＷＴ＜注）　　　　　　　　　
　　（１，５ｇ（注）ロームアンドハース社製 各々水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍
となるまで連続処理を行った。

上記処理によって生じるオーバーフロー液であって、［
発色現像液のオーバーフロー液］：［漂白液のオーバー
フロー液コ　　［定着液のオーバーフロー液］：［水洗
代替安定液のオーバーフロー液］＝３：３：３：５の比
率で混合したネガ廃液を以下写真処理廃液（Ａ）といい
、［発色現像液のオーバーフロー液］：［漂白定着液の
オーバーフロー液］、［水洗代替安定液のオーバーフ０
−Ｍ：］＝３：３：５の比率て混合したベーパー廃液を
以下写真処理廃液（Ｂ）という。上記写真処理廃液（Ａ
）と（Ｂ）との１．１て混合したものを被処理混合廃液
とした。

実施例−２ 実施例−１のＮｏ、２において、廃液を蒸発濃縮前に廃
液ｐｌ＋を５．５に硫酸で調整し、ここに陰極液と陽極
液も戻して処理を行った。その結果、脱塩室液の問題な
いもののみを排出し、非常に良好に連続運転出来た。

実施例−３ 実施例−１において、被処理混合廃液を下記のものに代
えたことのみ異ならせたところ、実施例−１と同様の結
果か得られた。

即ち、コニカ社製コニカＲ３Ｔクリアライトコンタクト
フィルムＣＲＩＩＥに通常露光を行い下記の処理液と処
理工程で処理を行った。

［現像液処方］ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　２５ｇ１−
フェニル−４，４ジメチル−３− ビラソリトン ０．４ｇ ｇ ０．３ｇ ０．０５ｇ ジオール　１０ｇ ０ｇ ０ｇ 臭化ナトリウム ５−メチルベンゾトリアゾール ５−ニトロインダソール ジエチルアミノプロパン−１，２− 亜硫酸カリウム 炭酸カリウム ヒドロキシエチレンシアミン 三酢酸す１〜リウム ｇ 水で１文に仕上げた。

ｐｌ＋は、苛性ソーダで１０．２とした。

［定着液処方］ （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５ｖ％：水溶液）２４０
＋ｎ立 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸
ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸す１〜
リウム・２水塩２ｇ 酢酸（９０ｗ％；水溶液）　　　　　　　　　　１：］
、６６ｍ文組成り） 純水（イオン交換水）１７ｍ交 硫酸（５０ｗ％水溶液）　　　　　　　　　　　３．０
ｇ硫酸アルミニウム（Ａ文、０３換算含量が８．１ｗ％
の水溶液）２０ｇ 定着液の使用時に水５００ｍ文中に」二記組成Ａ、組成
りの順に溶かし、１文に仕上げて用いた。この定着液の
ｐｌ＋は約４．２である。

［現像処理条件］ （工程）　　（温度）　　（時間）　　（補充量）現像
　　　４０℃１５秒　　　３０＋ｎｕ／４ツ切定着　　
　　３５℃　　　　１５秒　　　４０＋ｃｕ／４ツ切水
洗　　　常温　　　１５秒　　　流　水このような処理
条件で排出された現像廃液及び定着廃液を混合（１：１
）して、実施例−１のＮ００２と同様の実験を行った所
、同様に好ましい結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の蒸発濃縮処理装置の第１実施例を示す
断面図、第２図は同じく第２実施例を示す正面図、第３
図〜第６図の各々は本発明の電気透析処理装置の実施例
を示す断面図ないしプロ・ンク図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真処理廃液を加熱して蒸発濃縮せしめ、これによ
   って生じる蒸気を冷却凝縮して凝縮液を得る写真処理廃
   液の蒸発濃縮処理方法において、上記蒸発温度を７０℃
   以下とし、該凝縮液を陽極と陰極を陽イオン交換膜で仕
   切った電気透析槽に入れ直流電源により電気透析し、か
   つ該電極の電流密度を１０Ａ／ｄｍ＾２以下とすること
   を特徴とする写真処理廃液の蒸発濃縮処理方法。 ２、電流濃度が５Ａ／ｌ以下であることを特徴とする請
   求項１記載の写真処理廃液の蒸発濃縮処理方法。 ３、蒸発温度を７０℃以下として写真処理廃液を加熱し
   蒸発濃縮せしめ、これによって生じる蒸気を冷却凝縮し
   て凝縮液を得る写真処理廃液の蒸発濃縮処理装置と、該
   凝縮液を陽極と陰極を陽イオン交換膜で仕切った電気透
   析槽に入れ直流電源により電気透析し、かつ該電極の電
   流密度を１０Ａ／ｄｍ＾２以下とする構成の電気透析装
   置を有することを特徴とする写真処理廃液の処理装置。 ４、電流濃度が５Ａ／ｌ以下であることを特徴とする請
   求項３記載の写真処理廃液の処理装置。