JPH0445930A - 熱水処理包装用ガスバリヤー性積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱水処理包装用ガスバリヤ−性積層フィルム
に関するものであり、詳しくは、ポリアミド層／ガスバ
リヤ−層／ポリアミド層の順に積層した二軸延伸フィル
ムより成り、ガスバリヤ−層の原料として特定の樹脂組
成物を使用した熱水処理包装用ガスバリヤ−性積層フィ
ルムに関するものである。

〔従来の技術〕

従来より、包装用フィルムとしては、各種のものが提案
され実用に供されている。

そして、ガスバリヤ−性の包装用フィルムについても数
多（の提案がなされている。

例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下
、ＥＶＯＨと略する）フィルムの一方の面に低密度ポチ
レンフィルムを積層し、他方の面にポリプロピレン、ナ
イロン、ポリエステル等のフィルムを積層することによ
り、ＥＶＯＨのガスバリヤー特性を維持ｊ−ながら、落
下強度、熱成形性、防湿性などのＥＶＯＨの欠点を改良
する提案（特公昭４９−６］９２号公報）　、ＥＶＯＨ
ｉ、：ポリアミドを混合することにより、Ｅ　Ｖ　ＯＩ
（の耐衝撃性や延伸性の欠点を改良する提案（特公昭４
４２４２７７号公報）、同目的のために、Ｅ　Ｖ　ＯＨ
にポリアミド−ポリエーテルブロック共重合体を混合す
る提案（特開昭６０−１．３９７３３号公報、特開昭６
０−１．６１４５３号公報）、ＥＶＯＨにガラス転移温
度（Ｔ　ｇ）が−１５０〜２５℃であり結晶融解熱（Δ
Ｈｕ）が３０Ｊ／ｇ以下の熱可塑性ポリエステルを混合
することにより、ＥＶＯＨの耐屈曲疲労性、延伸性、熱
成形性の欠点を改良する提案（特開昭６３−２１８３５
２号公報）等がなされている。

」二記のガスバリヤ−性の包装用フィルムは、酸素によ
る変質を嫌・う内容物、例えば、食品、薬品等の包装に
好適である。

ところで、特に、食品等の包装においては、例えば、Ｉ
ノトルト食品の包装のように、加熱殺菌の目的で包装後
に９５℃以上の熱水で処理することがある。

従って、斯かる熱水処理包装用フィルムとしては、前記
のガスバリヤ−性と共に耐ボイル性が要求される。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記のいずれの提案も、ＥＶＯＨのガス
バリヤ−性を維持しながら、その機械物性や成形性の改
良、に関するものであり、ガスバリヤ−性を維持しなが
ら、耐ボイル性を改良した包装用フィルムの提案は余り
なされていない状況にある。

そして、実際に、例えば、前記特公昭４９−６１９２号
公報にて提案された代表的なガスバリヤ−性積層フィル
ム、すなわち、ポリアミド層／ＥＶ　ＯＨ層／ポリアミ
ド層の順に積層（−た二軸延伸フィルムより成るフィル
ムは、これを熱水処理包装用フィルムとして使用（、た
場合は、耐ボイル性に劣るためにフィルムが白化すると
いう欠点があり、ガスバリヤ−性の優れた包装用フィル
ムは、同時に耐ボイル性を満足すると言うのではなく、
ガスバリヤ−性と耐ボイル性とは独立した特性である。

このことは、本発明者等によって得られた次の第１表に
示す試験結果より明らかにされている。

第１表は、市販のＥＶＯＨ二軸延伸フィルム（クラン（
株製エバールＥＩ−ＸＬ　　１．５μ）及び市販のナイ
ロンニ軸延伸フィルム（三菱モノサンＩ・化成（株製サ
ントニール５Ｎ−１５１５μ）の物理的性質の測定結果
を示したものである。

第１表中の各試験法は、後記実施例に記載した試験方法
である。

第１表 第１表から明らかなように、ＥＶＯＨ二軸延伸フィルム
は、ガスバリヤ−性に優れるが、耐ボイル性に劣る。一
方、ナイロンニ軸延伸フィルムは、ガスバリヤ−性に劣
るが、耐ボイル性に優れる。

本発明の目的は、ガスバリヤ−性を維持（７ながら耐ボ
イル性を改良（−１熱水処理包装用ガスバリヤ−性積層
フィルムを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、上記実情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
前記特開昭６３−２１８３５２号公報にて提案された特
定のＥ　Ｖ　ＯＨｌすなわち、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が−１５０〜２５℃であり結晶融解熱（ΔＩ−１ｕ　）
が３０Ｊ／ｇ以下の熱可塑性ポリエステルを混合してな
るＥＶＯＨ，または、特開平１−２８４５２４号にて提
案された相溶化剤、すなわち、不飽和カルボン酸類をグ
ラフト重合したポリオレフィン類とポリアミドのモノア
ミノ化オリゴマーとの反応物より成る相溶化剤をポリオ
レフィン樹脂に混合して樹脂組成物となし、これを混合
してなるＥＶＯＨは、意外にも、顕著な耐ボイル性を有
し、従って、斯かるＥ　Ｖ　ＯＨをガスバリヤ−層の原
料とするならば、熱水処理包装用として優れたガスバリ
ヤ−性積層フィルムが得られるとの知見を得た。

本発明は、」二記の知見に基すき完成されたものであり
、その発明の要旨は、ポリアミド層／ガスバリヤ−層／
ポリアミド層の順に積層（、た二軸延伸フィルムより成
り、ガスバリヤ−層は、エチレン含宵員２０〜５０モル
％、けん化度９５モル％以」二のエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物１００重量部に対し、以下に規定する
（Ａ）又は（Ｂ）成分を０．５〜３０重世部の割合で混
合して成る樹脂組成物にて構成されていることを特徴と
する熱水処理包装用ガスバリヤ−性積層フィルムに存す
る。

（Ａ、　）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１５０〜２５℃
であり、結晶融解熱（ΔＨｕ）が３０　Ｊ／ｇ以下の熱
可塑性ポリエステル （Ｂ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、不飽和
カルボン酸類をグラフト重合したポリオレフィン類とポ
リアミドのモノアミノ化オリゴマーとの反応物を１〜１
０重量部の割合で混合して成るポリオＩノフ７ｆン樹脂
組成物 以下、本発明の詳細な説明する。本発明の熱水処理包装
用ガスバリヤ−性積層フィルムは、ポリアミド層／′ガ
スバリヤー層／ポリアミド層の順に積層した二軸層延伸
フィルムより成り、そ（−で、ガスバリヤ−層の原料と
して、特定の樹脂組成物を使用したものである。

先ず、ポリアミド層を構成する原料ポリアミド樹脂につ
いて説明する。

本発明で使用されるポリアミド樹脂は、−船釣には、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６／
６６、芳香族ナイロン等である。

上記のポリアミド樹脂の原料としては、具体的には、ε
−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタ
ム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリド
ンのよ・うなラクタム類、６アミノカプロン酸、７−ア
ミノノナン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウン
デカン酸のようなの一アミノ酸類または二塩基酸とジア
ミンとのナイロン塩が使用される。

そ１．て、上記の二塩基酸としては、マンロ酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ド
デカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジ
オン酸、ヘキサデカンジオン酸、ヘキサデセンジオン酸
、オクタデカンジオン酸、オクタデセンジオン酸、エイ
コサジオン酸、エイコセンジオン酸、トコサンジオン酸
、２゜２．４−１−リメチルアジビン酸のよ・うな脂肪
族カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の
ような脂環式ジカルボン酸、テＩノフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、キシリレンジアミン酸のような芳香族
ジカルボン酸等が挙げられ、ジアミンとしては、エチレ
ンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチｌノン
ジアミン、ペンタメチＩノンジアミン、ヘキナメチレン
ジアミン、ヘプタメチＩノンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、ノナメチＩノンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ウンデカメチＩノンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレ
ンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、２゜２．４
（または２，４．４）　−トリメチルへキサメチＩノン
ジアミンのような脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジア
ミン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４
’アミノシクロヘキシル）メタンのような脂環式ジアミ
ン、キシリレンジアミンのような芳香族ジアミン等が挙
げられる。

本発明で使用するポリアミド樹脂には、本発明の趣旨を
越えない限り、各種の安定剤、フィラー顔料、染料、滑
剤、ブロッキング防止剤あるいは各種熱可塑性樹脂等の
周知の添加剤を配合してもよい。

次に、ガスバリヤ−層を構成する原料樹脂組成物につい
て説明する。

本発明は、ガスバリヤ−層の原料として、ＥＶ○Ｈに特
定の成分を特定量で混合して成る樹脂組成物を使用する
。

本発明で使用されるＥＶ○Ｈは、エチＩノンー酢酸ビニ
ル共重合体をけん化して製造されるものである。

そして、ＥＶ○Ｈは、エチレン含有量が２０〜７０ｍｏ
１％、好ましくは２５〜５０ｍｏ１％、酢酸ビニル成分
のけん化度が９５ｍｏ１％以上、好ましくは９８ｍｏ１
％以上のものが使用される。エチレン含有量が２０ｍｏ
１％未満の場合は、溶融押出性が劣り、着色し易く、一
方、７０ｍｏ１％を超える場合は、酸素遮断性や印刷適
性等の物性が劣化する。また、けん化度が９５ｍｏ１％
未満の場合は、酸素遮断性や耐湿性が低下する。

上記のＥ　Ｖ　ＯＨは、少食のプロピレン、イソブチン
、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等の
α−オレフィン、不飽和カルボン酸、その塩、部分アル
キルエステルもしくは完全アルキルエステル、ニトリル
、アミド、無水物、不飽和スルホン酸またはその塩等の
コモノマーを含んでいても差し支えない。

本発明において、Ｅ　Ｖ　ＯＨに混合される特定の成分
は、次の（Ａ）又は（Ｂ）で規定される成分である。

（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１５０〜２５８Ｃで
あり、結晶融解熱（ΔＨｕ）が３０　、Ｊ　／　ｇ以下
の熱可塑性ポリエステル 上記の（Ａ）成分において、Ｔｇが一１５０６Ｃ未満の
場合は、ガスバリヤ−層を構成する原料樹脂組成物がブ
ロッキングして作業性が劣り、Ｔｇが２５℃を越える場
合は、耐屈曲ピンホール性、延伸性が劣る。また、ΔＨ
ｕが３０．Ｊ／ｇを越える場合も耐屈曲ピンホール性、
延伸性が劣るので好ましくない。

（Ｂ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、不飽和
カルボン酸類をグラフト重合（−たポリオレフィン類と
ポリアミドのモノアミノ化オリゴマーとの反応物を１〜
ＩＯ重量部の割合で混合（−で成るポリオレフィン樹脂
組成物 上記（Ｂ）成分において、不飽和カルボン酸類をグラフ
ト重合したポリオレフィン類は、不飽和カルボン酸類と
α−モノオＩノフィンポリマーを反応することにより得
ることができる。

反応方法としては、例えば、溶融状態で反応させる方法
（例えば、特公昭４３−２７４２１号公報）、溶液状態
で反応させる方法（例えば、特公昭４４−１．５４２２
号公報）、スラリー状態で反応させる方法（例えば、特
公昭４３−１８１４４号公報）、気相状態で反応させる
方法（例えば、特開昭５０−７７４．９３号公報）等が
挙げられる。

不飽和カルボン酸類としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、マｌツイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸またはそれらの酸無水物もしくは金属塩等で
あり、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水イタコン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナ
トリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム
等が挙られる。特に、無水マＩツイン酸が好適である。

一方、α−モノ−オレフィンポリマーとしては、エチレ
ン、プロピレン等のα−オレフィンの重合体または共重
合体が挙げられる。

そして、ポリオレフィン類中の不飽和カルボン酸類の含
有率は、０．０５〜１０重１％が望ましく、０１５〜２
重量％の含有率が特に望ましい。不飽和カルボン酸類の
含有率が０．０５重１％未満の場合は、ポリアミドのモ
ノアミノ化オリゴマーとのグラフＩ・化反応が充分でき
ず、また、１０重量％を超える場合は、製造コストが高
くなるばかりか、本発明の目的とする耐ボイル性の改良
効果も飽和してしまう。

また、上記（Ｂ）成分において、ポリアミドのモノアミ
ノ化オリゴマーは一般式〔口で表される化合物である。

１１　　　　１　　／Ｒ ”９°”°””９°”２−Ｃ−＋ｙ　Ｎ＼２゜［、Ｉ） （−形式〔■〕中、ｌは３〜１１の整数、ｎは５〜８０
の整数、Ｒ１は水素または炭素数２０以下の直鎖もしく
は分岐状のアルキル基、Ｒ２は炭素数２０以下の直鎖も
しくは分岐状のアルキル基、アルチニル基、飽和もしく
は不飽和の脂環式基、芳香族基またはこれらの組合せを
表わす）」二記のモノアミノ化オリゴマーは、下記−形
成〔■〕で表わされる一官能性の重合調節剤の存在下に
下記−形成〔■〕で表わされるアミノ酸を重縮合するこ
とにより得ることができる。

Ｒ’−ＮＩＩ−Ｒ”　　　　　［：ｎ：］（一般式〔■
〕中、Ｒ１及びＲ２は前記定義と同義を表わす。） ８２　Ｎ−（ＣＨ２）ｍ　−ｃｏｏＨｃ■〕（−形成〔
■〕中、ｍは前記定義と同義を表わす）−形成ＣＩ［Ｅ
で表わされる一官能性重合調節剤は、ラウリルアミン又
はオレイルアミンが好適である。また、−形成〔■〕で
表わされるアミノ酸は、１１−アミノウンデカン酸が好
適である。

また、」二記のポリアミドのモノアミノ化オリゴマーは
、下記−形成ｒｌＶｌ］で表わされるラクタムを重付加
することにより得ることができる。

ＮＨＣ二〇 （−形成［■〕中、ｎは前記定義と同義を表わす）−形
成〔■〕で表わされるラクタムは、カプロラクタムが好
適である。

そして、前記の不飽和カルボン酸類をグラフト重合した
ポリオレフィン類とポリアミドのモノアミノ化オリゴマ
ーとの反応は、ポリオレフィン類の少なくとも１つ以上
の無水または酸官能基とオリゴマーのアミノ基との付加
反応により達成され、アミド又はイミド結合が形成され
る。

上記の付加反応は、溶融状態で行うことが望ましい。す
なわち、押出機中で、一般に、２３０〜２５０℃の温度
で不飽和カルボン酸類をグラフト重合したポリオレフィ
ン類とポリアミドのモノアミノ化オリゴマーとを混練す
る方法で行うことができる。押出機中での溶融材料の平
均滞留時間は１５秒〜５分間であり、特に、１〜３分間
が好ましい。

更にまた、前記（Ｂ）成分において、ポリ第１ノフイン
樹脂は、通常、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレ
ン／プロピレンコポリマー、エチレン−酢ビコポリマー
〇各樹脂が使用される。

そして、前記（Ｂ）成分は、ポリオレフィン樹脂１００
重量部に対し、不飽和カルボン酸類をグラフＩ・重合し
たポリオレフィン類とポリアミドのモノアミノ化オリゴ
マーとの反応物を１〜１０重量部の割合で混合すること
により得られる。混合割合が］重量部未満の場合は、（
Ｂ）成分とＥＶＯＨが均一に混合せず、得られたフィル
ムがヘイジーとなり好ましくない。一方、混合割合が１
０重量部を超える場合は、得られたフィルムの熱水接触
時の白化防止効果が飽和するばかりか、コストも高くな
り好ましくない。

本発明におけるガスバリヤ−層を構成する原料樹脂組成
物は、ＥＶＯＨに前述の（Ａ）成分または（Ｂ）成分を
特定量混合したものである。

そして、ＥＶＯＨに対する（Ａ）成分または（Ｂ）成分
の混合割合は、ＥＶＯＨｌ　００重量部に対し、各成分
を０．５〜３０重量部にする必要がある。０．５重量部
未満の場合は、得られたフィルムの熱水接触時の白化防
止効果がな（なり、３０重承部を超える場合は、得られ
たフィルムかヘイジーとなり、また酸素ガスバリヤ−性
も低下するので好ましくない。

上記の混合は、各ペレット同志を均一に混合すれば足り
る。そして、Ｅ　Ｖ　ＯＩ−１と（Ｂ）成分の混合にお
いては、ＥＶＯＨと不飽和カルボン酸をグラフト重合し
たポリオレフィン類とポリアミドのモノアミノ化オリゴ
マーとの反応物およびポリオレフィン樹脂とを混合して
もよい。

均一に混合された各ペレットは、直ちに溶融成形機に搬
送するか、または、この混合ペレットを溶融し、混合樹
脂のペレットを形成した後に溶融成形機に搬送してもよ
い。溶融押しは、問題なく行うことができる。押出機の
スクリューは、混練り効果を発揮させるために、ミキシ
ングゾーン付きのスクリューがよいが、−膜内なフルフ
ライトスクリューを用いてもよい。また、二軸の押出機
でもよい。ダイは、Ｔ−ダイでも環状ダイでもよいが、
樹脂の滞留ができるだけ少なく設計されたダイか望まし
い。

本発明において、ポリアミド層／ガスバリヤ−層／ポリ
アミド層の各層の厚みは、ポリアミド層３〜１０μ、ガ
スバリヤ−層３〜２０μ、ポリアミド層３〜１０μとし
、全厚みは、１０〜３０μとすることが望ましい。ポリ
アミド層の厚みが３μ未満の場合は、包装用途に使用す
る十分な耐ピンホール性をもたせることができず、また
、１０μを越える場合は、製造コストが高くなるばかり
か、フィルム全体の硬さも増し、ハンドリング性も低下
するので好ましくない。上記２層のポリアミド層は、同
じ厚みにすることが望ましいが、異なった厚みにするこ
とも可能である。ガスバリヤ−層の厚みが３μ未満の場
合は、得られた包装用フィルムに十分なガスバリヤ−性
を持たせることができず、また、２０μを超える場合は
、ガスバリヤ−性が飽和するばかりではなく、製造コス
トも高（なるので好ましくない。

本発明の積層フィルムを製造するためには、先ず、ポリ
アミド層／ガスバリヤ−層／ポリアミド層の順に積層さ
れた、実質的に無定形で配向していない未延伸の積層フ
ィルム（以下「積層未延伸フィルムｊという）を製造す
る。

上記の積層未延伸フィルムは、共押出法で製造すること
ができる。共押出法と（、では、具体的には、マルチマ
ニホールドダイ法、フィードブロック法、マルチスロッ
トダイ法等を採用することができる。共押出しされた積
層未延伸フィルムは、４０℃以下、好ましくは３５８Ｃ
以下に保たれたキャスティングロールの表面に密着され
る。密着手段は、静電ピニング法、エアナイフ法等の公
知の手段を採用することができる。

次いで、積層未延伸フィルムは、二軸に延伸される。

二軸延伸の方法は、同時二軸延伸（特開昭５２１、１５
８８０号公報）、逐次二軸延伸（特開昭６１−２７３９
３１号公報）のいずれでもよい。

また、環状ダイを用いて製膜後に延伸してもよい。

二軸延伸の延伸倍率は、各軸方向に各２〜５（＠が望ま
しく、２．５〜４倍が特に好ましい。延伸倍率が２倍未
満の場合は、延伸の効果が少なくフィルムの強度が劣り
、また、５倍を超える場合は、延伸中にフィルムの破断
が多くなり実用上ロングラン性が劣る。

テンター逐次二輪延伸の場合は、例えば、ロール式縦延
伸機によって４５℃〜８０℃で縦方向に２〜５倍に延伸
（−１続いて、熱風あるいは熱輻射式のテンター（横延
伸機）によって６０〜１２００Ｃで横方向に２〜５倍に
延伸すればよい。

また、テンター同時二軸延伸、チューブラ−同時二軸延
伸の場合は、例えば、６０〜１２０℃で縦横方向に各２
〜５倍に延伸すればよい。

延伸後の熱処理により、寸法安定性の優れた延伸フィル
ムが得られる。熱処理温度としては、１２０℃を下限と
（、て原料ポリアミドの融点より５０Ｃ低い温度を上限
とする温度範囲から選択され、採用する熱処理温度によ
り、任意の熱水収縮率を持った延伸フィルムが得られる
。

上記のように（７て得られた積層フィルムは、１０５℃
で３０分熱水処理しても殆ど白化せずに優れた耐ボイル
性を発揮する。勿論、その酸素透過率の低下も殆ど認め
られない。また、繰り返し屈曲テスト（ゲルボレックス
テスト）を実行（−でもピンホールは殆ど発生しない。

従って、耐ボイル性の要求される熱水処理包装用に好適
に使用され、食品包装、医療品包装、その他多くの包装
分野に有利な包装資材として使用することができる。

本発明の熱水処理包装用ガスバリヤ−性積層フィルムを
袋体にする場合は、−船釣なシーラント材料を使用して
袋体とする。フィルムとシーラント材との貼り合わせは
、接着剤を使用したドライラミネーＩ・法あるいは押出
ラミネート法等を採用し得る。

そして、袋体にするためには、シーラント材面を合わせ
て加熱融着すればよい。加熱融着の方法は、ヒートシー
ル法が好ましく採用されるが、シール強度が充分である
ならば、他の方法を採用してもよい。

袋体の形状は、ビロ一方式、三方シール方式、ガセット
方式などのあらゆる形状が利用できる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定さ
れるものではない。

以下の例において、フィルムの物理的性質は、次に記し
た方法によって評価した。

（１）酸素透過率（ｃｃ／　ｒｒ？　・２４　ｈｒｓ　
）酸素透過率測定装置０ＸＹ−ＴＲＡＮ１００型（Ｍｏ
ｄｅｒｎｃｏｎｔｒｏ１社製）を使用して２５℃１６０
％ＲＨの条件にて測定した。

（２）耐ボイル性（熱水処理） フィルムを９５℃の熱水中、１０５℃で３０分間保持し
、そのまま９０℃まで冷却して取り出し、更に、２３℃
，，５０％ＲＨの環境下で２４時間保持し、外観を観察
した。

（３）耐屈曲ピンホール性 理学工業■製ゲルボフレックステスターＮｏ、　１を使
用し、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１０００回の屈曲
テストを行い、その後サンコー電子研究所製ピンホール
テスターＴＲＤ型で１ｋＶの電圧をかけてフィルムのピ
ンホール数を計測し、フィルム１ｍ２あたりのピンホー
ル数に換算した。

なお、上記の屈曲テストにおいて、１回の屈曲は、３．
５インチ直進中に４４０度回転して、２．５インチ直進
し、次に、これを逆進して元の位置に戻す操作を意味す
る。

実施例１ ＜Ａ、ポリアミドオリゴマーの合成〉 １００１のステンＩノスの反応器中に３１　ｋ、ｇのカ
プロラクタム、０．９　］、　ｋｇのラウリルアミン、
３．５ρの水を導入した。

反応器を窒素でバージンした後、３５回回転力の速度で
攪拌しながら密閉状態で２５０℃、２時間加熱した。続
いて、反応器内の気圧を１時間要して減圧した。

反応器を窒素で１５分間パージした後、オリゴマーを水
に注入し、遠心分離し、１０℃の水で洗浄し、真空炉中
、８０℃で１６時間乾燥した。

＜Ｂ、　　グラフトコポリマーの合成〉６５ｍｍφ押出
機を使用し、変性ポリプロピレン（三菱化成（ａｌ／パ
テツクＡＰＩ９９Ｐ）６０重量％とポリアミドオリゴマ
ー４０重量％との混合物を２４０℃で溶融混練して押し
出し、ペレット状（こし）こ。

＜（、積層二軸延伸フィルムの製造〉 ガスバリヤ−層原利； エチレン含有率３２モル％のＥＶＯＨ（日本合成化学（
株制、ソアノールＤ、Ｃ）１００重量部に対してポリプ
ロピｌノン１０電食部および」二記Ｂにて合成したぺｌ
ノッＩ−０，５重量部の混合物ポリアミド層原料 ポリ−ε−カプロアミド（三菱化成（株制、ツバミツド
１０２２） ガスバリヤ−層原料を６５ｍｍφの押出機を使用して２
３０℃の温度で加熱溶融し、同時に、ポリアミド層原料
を別の６５ｍｍφの押出機を使用して２６０℃の温度で
加熱溶融した。

上記の２つの溶融樹脂を２つの導入口と３つのマニホー
ルドとを有するＴダイに導いた。

中央マニホールドに第１の押出機からのガスバリヤ−層
原料を導き、その上下のマニホールドに他の押出機から
のポリアミド層原料を導いた。ポリアミド層原料は、流
路によって２つに分岐させて上下のマニホールドに導い
た。そして、Ｔタイ出口で３層に積層してフィルム状に
押出した。

」二記の積層フィルムを３５℃に保たれた８００ｍｍφ
の冷却ロールに静電ピニング法で密着させ、急冷するこ
とにより、ポリアミド層が各約５３μｍ１ガスバリヤー
層が約５２μ、全厚的１５８μｍの積層未延伸フィルム
を得た。

上記の積層未延伸フィルムを複数ロールで構成される縦
延伸機に導き、５０℃１３倍の条件で縦延伸を行なった
。引き続き、テンターに導き、７０℃で３，５倍まで横
延伸を行い、２００℃で熱処理を行なった。

フィルムは、フィルム両耳を切断し、ワインダーによっ
て巻き取り、ポリアミド層／ガスバリャ−層／ポリアミ
ド層の構成より成り、各層の厚みが約５μｍで全厚みが
約１５μｍの積層二軸延伸フィルムを製造した。

得られた積層二軸延伸フィルムの物理的性質の測定結果
を第２表に示す。

実施例２ 実施例１において、ガスバリヤ−層原料として、エチレ
ン含有率３２モル％のＥＶＯＨ（日本合成化学■製、ソ
アノールＩＩ）、Ｃ）１００重量部に対して熱可塑性ポ
リエステル（Ｔｇが一２５℃１ΔＨｕが１３Ｊ／ｆＺ）
１０重里部をを混合（７た樹脂組成物を使用した他は、
実施例１と同様して、各層の厚みが約５μｍで全厚みが
約１５μｍの積層二軸延伸フィルムを製造した。

得られた積層二軸延伸フィルムの物理的性質の測定結果
を第２表に示す。

比較例１ 実施例］において、ガスバリヤ−層原料として、エチレ
ン含有率３２モル％のＥＶＯＨ（日本合成化学（株制、
ソアノールＤ、Ｃ）を単独で使用した他は、実施例１と
同様にして、各層の厚みが約５μｍで全厚みが約１５μ
ｍの積層二軸延伸フィルムを製造した。

得られたフィルムの物理的性質の測定結果を第２表に示
す。

〔発明の効果〕

以上説明した本発明によば、ガスバリヤ−層の原料とし
て、特定の原料を使用したことにより、食品、薬品、医
療品等の包装に使用される熱水処理包装用ガスバリヤ−
性積層フィルムがされ、本発明の産業上の利用価値は極
めて犬である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド層／ガスバリヤー層／ポリアミド層の
   順に積層した二軸延伸フィルムより成り、ガスバリヤー
   層は、エチレン含有量２０〜５０モル％、けん化度９５
   モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物１
   ００重量部に対し、以下に規定する（Ａ）又は（Ｂ）成
   分を０．５〜３０重量部の割合で混合して成る樹脂組成
   物にて構成されていることを特徴とする熱水処理包装用
   ガスバリヤー性積層フィルム。 （Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１５０〜２５℃であ
   り、結晶融解熱（ΔＨｕ）が３０Ｊ／ｇ以下の熱可塑性
   ポリエステル （Ｂ）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、不飽和
   カルボン酸類をグラフト重合したポリオレフィン類とポ
   リアミドのモノアミノ化オリゴマーとの反応物を１〜１
   ０重量部の割合で混合して成るポリオレフィン樹脂組成
   物