JPH0446002A - 二酸化塩素ガス発生ゲル組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は二酸化塩素ガス発生ゲル組成物の製造方法に関
し、更に詳しくは化学的、物理的に安定した状態で長期
間にわたって二酸化塩素ガスを発生、放出するゲル組成
物の効率的な製造方法に関する。

〔従来の技術〕

二酸化塩素は強い酸化剤であると共に優れた漂白刃を持
ち、且つ優れた殺菌効力を有する化学物質であることは
周知の通りであり、例えば、大規模な発生装置を用いて
バルブの漂白剤として大量に使用されている。

また、食品添加物として認可されているところから、脂
肪や小麦粉等の脱色にも使用されている。

更に、工業用排水中等のフェノール分の除去や排煙脱硝
なとの環境保全、公害防止の分野にも広く使用されてい
る。

また、日本では上水道の殺菌処理に塩素が使用されてい
るか、欧米では塩素処理により発癌性物質であるトリハ
ロメタンか生成することが問題となり、そのため塩素の
代替として、トリハロメタンを生成しない殺菌剤として
二酸化塩素か既に広く使用されている。

更にまた、二酸化塩素は、果物、野菜等の青果物の鮮度
を損なうことなく長期に保存するためにも好適に利用で
きることか知られている。

即ち、日本人の青果物の年間消費量は１人当り平均１５
０　ｋｇと年々増加の傾向をたどっており、我か国の青
果物の総生産量の８０％以上か生のま一流通市場を通じ
て消費者に提供されているか、その２５％以上は市場で
鮮度不良として捨てられているのが現状である。

青果物の鮮度か低下する原因としては、収穫後も継続し
て行なわれる呼吸、代謝活動により炭酸ガス、エチレン
ガス、水分等が発生し、これか水素腐敗菌の発生、増殖
を促進することや、青果物自身に含まれる酵素（バーオ
キシターゼ、オキシターゼ、フェノラーゼ、アルコール
ビン酸オキンターセ等）による分解、またこれに基つく
変色等か挙げられる。従って、青果物の鮮度を維持する
上では、水素腐敗菌対策、真菌対策等が必要であるが、
二酸化塩素はこのような殺菌剤としても優れた効果を有
し、発癌性もないことから青果物の保存用に適している
。

然しなから、このように多くの有用性を有する二酸化塩
素は、これ自身か常温てはガス状であり、紫外線等で分
解する不安定な物質であるため、使用場所に直接で発生
装置を設置して二酸化塩素を製造し、これをそのま−使
用しているのか実情である。

また、従来広く用いられていた二酸化塩素ガス発生用の
原料は液状のものか多く、家庭内等て随時少量の二酸化
塩素ガスを発生せしめるような用途に適していない。

このため、二酸化塩素の発生か安全且つ容易に行われ、
必要な量の二酸化塩素を確実に得られる手段の開発か従
来より切望されていた。

上記の問題を解決するために、例えば、特開昭６１−０
４８４０４号に於いては、亜塩素酸塩の粉末又は亜塩素
酸塩若しくは安定化二酸化塩素の水溶液を塩基性固体物
質に混合又は吸着させた組成物に、酸若しくはエステル
の蒸気を接触せしめる二酸化塩素の発生方法か開示され
ている。

然しなから、この方法は酸若しくはエステルの蒸気の接
触の度合により二酸化塩素の発生量か変動し、且つその
接触の度合のコントロールか困難であることから二酸化
塩素の発生速度か一定にならないと云う問題点かあっ−
た。

そこで、化学的、物理的に安定で、長期間にわたって二
酸化塩素を安定した状態て継続的に発生させ得る二酸化
塩素ガス発生組成物とその製造方法の開発か望まれてい
た。

〔発明か解決しようとする課題〕

本発明は、叙上の観点に立ってなされたものであって、
その目的とするところは、一定量の二酸化塩素ガスを継
続的、且つ安定的に発生さぜることかてきる二酸化塩素
ガス発生ゲル組成物の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するだめの手段〕

上記の目的は、下記（ａｉ項ないしくｄ：項記載のステ
ップを順次実行する二と、即ち、 ａ）　ゲル化剤にトリクロルイノノアヌル酸を混合、攪
拌するステップと、 （ｂ）　　上記混合物に、二酸化塩素水溶液をマイクロ
カプセル化するか、又は適宜の吸着剤に吸着させて混合
、攪拌するステップと、 ｆｃｌ　　上記混線物にｐＨ調整剤を加えて混練するス
テップと、 ｆｄ）　　上記混合物に水を加えて混練するステップと
、 を順次実行することを特徴とする二酸化塩素ガス発生ゲ
ル組成物の製造方法によって達成し得るものである。

〔作　　用〕

上記の如き製造方法によれば、製造過程で原料の二酸化
塩素水溶液から二酸化塩素ガスを散失さ士ることなくゲ
ル組成物中にこれを含有させることかでき、これにより
二醜化塩素ガスを長期間にわたって継続的、且つ安定的
に発生させることができる二酸化塩素ガス発生ゲル組成
物を製造し得るものである。

又、上記ステップ（ａ）乃至（ｃ）を実行し、その生成
物を気密に密閉して貯蔵しておき、所望の時期に注水す
れば、極めて簡便に二酸化塩素ガスを長期間にわたって
継続的、且つ安定的に発生させることかできるものであ
る。

〔実　施　例〕

本発明にか＼る二酸化塩素ガス発生ゲル組成物の製造方
法の一実施例においては、各原料を次の配合比で配合、
使用する。

ゲル化剤・・・・・・・−・・・・・・・・−・−・・
・−・・４００〜５００ｇトリクロルイソシアヌル酸−
・・０．３〜１重量％二酸化塩素水溶液・・・・・・・
・−・−・　５０〜１５０ｇｐＨ調整剤−・・・・・・
・・−＝−・−・−・０．１〜１重量％水−・・・・−
・−・・・・・・・・・・・・・−・・・・・・・・−
５０ｋｇ上記ゲル化剤としては、化学変成ガム、ポリア
クリル酸塩系樹脂、グラフト化澱粉系樹脂等々か用いら
れ、例えばダイセル化学工業■「アーネストガムＦＤＭ
（ｉ［品名）」として提供されている化学変成ガムや、
洗用化成■から「アラソーブ（商品名）」として提供さ
れているポリアクリル酸塩系樹脂を好適に使用できる。

また、トリクロルイソシアヌル酸としては、例えば四国
化成■から「ネオクロール−９０」なる商品名で提供さ
れている顆粒状のものか好適に使用できる。

而して、本発明においては、まず上記ゲル化剤とトリク
ロルイソシアヌル酸を上記の配合比で充分に混合、攪拌
する。

次いて、上記８合物に二酸化塩素水溶液を上記の配合比
で加えて、これらを再度充分に混合、攪拌し、然るのち
水を加えて充分に混練し、ゲル状物とする。

ゲル化剤に水を加える前にトリクロルイソシアヌル酸や
二酸化塩素水溶液を混合する理由は、水を加えてゲル化
してからでは、トリクロルイソシアヌル酸や二酸化塩素
水溶液か均一に混合、分散されないからである。

トリクロルイソシアヌル酸は、二酸化塩素水溶液から二
酸化塩素ガスを遊離させる役割を果たすものであり、上
記の如く混練されたゲル状物内で二酸化塩素水溶液から
二酸化塩素ガスか遊離され、発散される。

然しなから、この！＼では上記遊離作用が迅速になされ
、比較的早期に大量の二酸化塩素ガスか発散して長期間
の使用に不適当である。

そこで、本発明においては、最後に上記混線物にｐＨ調
整剤を加えて混練し、ゲル状物のｐＨを５〜８程度に調
整する。即ち、ｐＨ調整剤は二酸化塩素水溶液からの二
厳化塩素ガスの発生速度を遅らせるためのものてあり、
ｐＨを５〜８程度のアルカリ性に維持することにより上
記ゲル状物から二酸化塩素ガスを長期間にわたってゆっ
くりと蒸散させる役割を果たすものである。

上記の如く操作することにより、製造過程で原料の二酸
化塩素水溶液から二酸化塩素ガスを散失させることなく
ゲル組成物中にこれを含有させることかでき、これによ
り二酸化塩素ガスを長期間にわたって継続的、且つ安定
的に発生させることかできる二酸化塩素ガス発生ゲル組
成物を製造し得るものである。

なお、上記ゲル組成物中に必要に応じて、吸着剤として
、珪藻土、ケイ酸力ルンウム、アルミノＶ酸塩、パーラ
イト、七オライド等々から選ばれた適宜の包接化合物を
封入することも推奨される。

上記の如くして製造された本発明にか−る二酸化塩素ガ
ス発生ゲル組成物を使用するに当たっては、上記ゲル組
成物をその使用目的に応して、適宜の大きさの通気性を
有する袋に小分けにして充填し、これを例えば青果物等
と共にダンボール箱内に収容するようにすれば、上記ゲ
ル組成物から徐々に発散する二酸化塩素ガスが通気性の
袋を経てダンボール箱内に発散、充満し、長期間にわた
って青果物等の鮮度か一定に保持し得るものてあつ０ その場合、ゲル組成物を封入する通気性を有する袋とし
ては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、強化ポリ
エステル等の耐塩素性の薄い合成樹脂フィルムに、必要
に応じて直径数ミクロンの微細な孔を多数明け、更に紙
又は不織布等を貼り合わせて補強し、通気性は有するか
水は通さない性質を有するようにしたもの、例えば使い
捨てのオムツカバー等に使用されているようなものを好
適に利用することかできる。このような通気性の袋に封
入した上記ゲル組成物を、一般家庭で冷蔵庫等で一旦冷
却した上で、保存すべき食料品と共に断熱性の容器内に
収容すれば、当初はその冷却作用により食品の鮮度か保
たれ、また冷却作用がなくなった後でも、以後６ケ月程
度は徐々に発散する二酸化塩素ガスによって食品の保存
か良好になされ得るものである。

二酸化塩素は、前記の通り強い酸化剤であると共に優れ
た漂白刃を持ち、且つ優れた殺菌効力を有する化学物質
であり、特に安定化二酸化塩素発生剤は、一定量の二酸
化塩素ガスを継続的、且つ安定的に発生し得るよう構成
された組成物である。

上記安定化二酸化塩素は塩素の２．６倍の有効塩素を有
する酸化剤であり、しかも毒性は塩素に比へてはるかに
低く、脱臭、殺菌、漂白、防腐効果に優れている。

即ち、安定二酸化塩素水溶液は、欧米においては既に水
道水の浄化、野菜果実の消毒薬として使用され、発癌性
を有さない最も安全な消毒剤としてＥＰＡ（環境保護協
会）やＵＳＤＡ　（農務省）でも承認され、更にその安
全性はＷＨＯ（世界保健機構）により安全度“Ａ−１”
にランク付けされているものである。

安定二酸化塩素活性ガスの基本的な化学反応は酸化反応
であり、他の塩素系物質にみられる如き塩素化ではない
。この活性ガスは脂肪族アミンや多糖類及びマレイン酸
やフマール酸のような飽和脂肪酸とは容易に反応しない
。これは、天然の糖類と反応せず、セルロース質を損な
わず、従って青果物を傷めることかないことを意味して
いる。

このように、安定二酸化塩素活性ガスは、殺菌作用、消
臭作用を有すると共に、アミノ酸、酵素等の酸化を抑え
、水分の発散を抑制する作用を有しているので、食品の
鮮度保持には極めて好適である。

叙上の如く、本発明に係る二酸化塩素ガス発生ゲル組成
物の製造方法においては、各原料か所定の順序で混合、
攪拌、混練されるため、均一な混合、分散か行なわれ、
ｐＨ調整剤によりゲル組成物のｐＨか５〜８程度に保た
れるため、二数化塩素ガスの発生は抑制され、６ケ月以
上の長期にわたって徐々に二酸化塩素ガスを発生させる
ことかできる。

次に、本発明に係る製造方法により製造された二酸化塩
素ガス発生ゲル組成物の使用例を示す。

ダンホール箱内にそれぞれパン、らち、バナナ、キャベ
ツを収納し、これと−緒に、通気性を有する袋内に上記
の如くシて製造された本発明に係る二酸化塩素ガス発生
ゲル組成物を５００ｇ程度封入したものを入れ、ダンホ
ー）’−ＩＨの蓋を閉して密閉し、室温で７日間放置し
た。比較対象として二酸化塩素ガス発生ゲル組成物を人
ねないしのを同様に放置した。その結果を下表に示す。

なお、本発明により製造された二酸化塩素ガス発生ゲル
組成物は、青果物等の鮮度保持剤とじてのみ」らず、消
臭剤、防黴剤等としても利用てきることは前記の通っで
ある。

〔発明の効果〕

本発明は叙上の如く構成されるので、本発明によるとき
には、製造過程で原料の二酸化塩素水溶・、支から二酸
化塩素ガスを散失させることなくゲル組成物中にこれを
含有させることかでき、これにより二酸化塩素ガスを長
期間にわたって継続的、且つ安定的に発生させることか
できる二酸化塩素ガス発生ゲル組成物を製造し得るもの
である。

なお、本発明の構成は叙上の実施例に限定されるもので
なく、各原料の配合比等は必要に応じて適宜変更実施で
きるものであり、各成分の重量比組成を変化させること
により、二酸化塩素ガスの発生速度を容易にコントロー
ルすることかできるものである。従って、本発明はその
目的の範囲内において上記の説明から当業者か容易に想
到し得るすべての変更実施例を包摂するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）項ないし（ｄ）項記載のステップを順
   次実行することを特徴とする二酸化塩素ガス発生ゲル組
   成物の製造方法。 （ａ）ゲル化剤にトリクロルイソシアヌル酸を混合、攪
   拌するステップ。 （ｂ）上記混合物にマイクロカプセル化した二酸化塩素
   水溶液を混合、攪拌するステップ。 （ｃ）上記混練物にｐＨ調整剤を加えて混練するステッ
   プ。 （ｄ）上記混合物に水を加えて混練するステップ。
2. （２）下記（ａ）項ないし（ｄ）項記載のステップを順
   次実行することを特徴とする二酸化塩素ガス発生ゲル組
   成物の製造方法。 （ａ）ゲル化剤にトリクロルイソシアヌル酸を混合、攪
   拌するステップ。 （ｂ）上記混合物に適宜の吸着剤に吸着させた二酸化塩
   素水溶液を混合、攪拌するステップ。 （ｃ）上記混練物にｐＨ調整剤を加えて混練するステッ
   プ。 （ｄ）上記混合物に水を加えて混練するステップ。