JPH0446114A - 毛髪処理剤組成物 - Google Patents
毛髪処理剤組成物Info
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- JPH0446114A JPH0446114A JP2154919A JP15491990A JPH0446114A JP H0446114 A JPH0446114 A JP H0446114A JP 2154919 A JP2154919 A JP 2154919A JP 15491990 A JP15491990 A JP 15491990A JP H0446114 A JPH0446114 A JP H0446114A
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- JP
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- hair
- ether
- group
- thioglyceryl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
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- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、毛髪処理剤組成物、更に詳しくはチオグリセ
リルエーテルを含有し、ウェーブ形成効果及び安全性に
優れ、且つ低臭な毛髪処理剤組成物に関する。
リルエーテルを含有し、ウェーブ形成効果及び安全性に
優れ、且つ低臭な毛髪処理剤組成物に関する。
〔従来の技術及び発萌が解決しようとする課題〕従来、
様々なメルカプタン誘導体がラジカル重合調整剤やコー
ルドパーマネントウェーブ第１剤の主剤、及び化粧品等
における安定化剤等として広く利用されている。しかし
、一般にメルカプタン誘導体は悪臭を有しているため、
使用に際してはこの臭いが大きな問題となっている。特
に、コールドパーマネントウェーブ第１剤等の毛髪変形
用処理剤に使用される場合には、安全で且つウェーブ効
果の高いことは勿論、美容上の観点から不快なメルカプ
ト臭の無いメルカプタン誘導体が強く要望されていた。
様々なメルカプタン誘導体がラジカル重合調整剤やコー
ルドパーマネントウェーブ第１剤の主剤、及び化粧品等
における安定化剤等として広く利用されている。しかし
、一般にメルカプタン誘導体は悪臭を有しているため、
使用に際してはこの臭いが大きな問題となっている。特
に、コールドパーマネントウェーブ第１剤等の毛髪変形
用処理剤に使用される場合には、安全で且つウェーブ効
果の高いことは勿論、美容上の観点から不快なメルカプ
ト臭の無いメルカプタン誘導体が強く要望されていた。
現在、コールドパーマネントウェーブ用として汎用され
ているメルカプタン誘導体には、チオグリコール酸又は
その塩やシスティン又はその塩等がある。しかしながら
、チオグリコール酸又はその塩はウェーブ効果は比較的
高いものの、若干の感作性を有し、またメルカプト臭が
強いという欠点を有する。そこで蒸留脱臭処理を施した
り、マスキング性の高い香料を配合したりして低臭化の
試みがなされてきたが、抜本的な解決には至ってはいな
い。一方、システィン又はその塩はメルカプト臭及び感
作性は比較的弱いが、ウェーブ剤としての基本性能であ
るウェーブ形成能が充分でないという欠点を有している
。
ているメルカプタン誘導体には、チオグリコール酸又は
その塩やシスティン又はその塩等がある。しかしながら
、チオグリコール酸又はその塩はウェーブ効果は比較的
高いものの、若干の感作性を有し、またメルカプト臭が
強いという欠点を有する。そこで蒸留脱臭処理を施した
り、マスキング性の高い香料を配合したりして低臭化の
試みがなされてきたが、抜本的な解決には至ってはいな
い。一方、システィン又はその塩はメルカプト臭及び感
作性は比較的弱いが、ウェーブ剤としての基本性能であ
るウェーブ形成能が充分でないという欠点を有している
。
従って、コールドウェーブ用主剤としての性能を完全に
満足したメルカプタン誘導体の開発が望まれていた。
満足したメルカプタン誘導体の開発が望まれていた。
斯かる状況下において、本発明者は先に高いウェーブ形
成効果と安全性を有し、且つ臭いの少ないメルカプタン
誘導体であるチオグリセリルアルキルエーテル及びチオ
グリセリルフェニルエーテルを見出し、先に出願した（
特開昭６２−２０５１２号公報）。しかしながら、この
メルカプタン誘導体は従来のチオグリコール酸又はその
塩と比較してもウェーブ形成効果に優れ、且つ感作性も
極めて弱いという優れた性能を有してはいるが、低臭化
の面で未だ満足し得るものではなかった。
成効果と安全性を有し、且つ臭いの少ないメルカプタン
誘導体であるチオグリセリルアルキルエーテル及びチオ
グリセリルフェニルエーテルを見出し、先に出願した（
特開昭６２−２０５１２号公報）。しかしながら、この
メルカプタン誘導体は従来のチオグリコール酸又はその
塩と比較してもウェーブ形成効果に優れ、且つ感作性も
極めて弱いという優れた性能を有してはいるが、低臭化
の面で未だ満足し得るものではなかった。
斯かる実情において、本発明者は鋭意検討した結果、後
記一般式（Ｉ）で表わされるチオグリセリルエーテルが
ウェーブ形成効果及び安全性に優れ、且つ従来のメルカ
プタン誘導体特有の不快なメルカプト臭が極めて少ない
ことを見出し、本発明を完成した。
記一般式（Ｉ）で表わされるチオグリセリルエーテルが
ウェーブ形成効果及び安全性に優れ、且つ従来のメルカ
プタン誘導体特有の不快なメルカプト臭が極めて少ない
ことを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は次の一般式（Ｉ）
Ｒ，０−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ，ＣＩＩＣ）１．ｓＨ（Ｉ
）Ｈ 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
アルキル基又はフェニル基を示す〕で表わされるチオグ
リセリルエーテルを含有する毛髪処理剤組成物を提供す
るものである。
）Ｈ 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
アルキル基又はフェニル基を示す〕で表わされるチオグ
リセリルエーテルを含有する毛髪処理剤組成物を提供す
るものである。
本発明におけるチオグリセリルエーテル（Ｉ）中、Ｒ，
で示される直鎮アルキル基の具体例としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、ラウリル基、ミＩＪスチル基、
ステアリル基等が挙げられ；分岐鎖アルキル基としては
イソプロピル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イ
ンペンチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルドデ
シル基、２−ブチルドデシル基等が挙げられる。
で示される直鎮アルキル基の具体例としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、ラウリル基、ミＩＪスチル基、
ステアリル基等が挙げられ；分岐鎖アルキル基としては
イソプロピル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イ
ンペンチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルドデ
シル基、２−ブチルドデシル基等が挙げられる。
尚、Ｒ，がメチル基、エチル基、イソプロピル基又はフ
ェニル基であるチオグリセリルエーテル（■）′は新規
な化合物である。
ェニル基であるチオグリセリルエーテル（■）′は新規
な化合物である。
斯かる本発明のチオグリセリルエーテル（Ｉ）は、例え
ば次の反応式に従って製造することができる。
ば次の反応式に従って製造することができる。
＼／
（ＩＩ） （ＩＩＩ） ０（ＩＶ
） Ｒ１０ＣＨ２Ｃ）＋２０ｃＨ２Ｃ）ＩＣＨ２Ｓ）Ｉ（Ｉ
）叶 〔式中、Ｒ，は前記と同じ意味を示す〕すなわち、エチ
レングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリ
コールモノフェニルエーテル（ｎ）とエピクロルヒドリ
ン（Ｉ）とを反応させてエポキシド（ｒＶ）とし、次い
でこれと硫化水素とを反応させればチオグリセリルエー
テル（Ｉ）が得られる。
） Ｒ１０ＣＨ２Ｃ）＋２０ｃＨ２Ｃ）ＩＣＨ２Ｓ）Ｉ（Ｉ
）叶 〔式中、Ｒ，は前記と同じ意味を示す〕すなわち、エチ
レングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリ
コールモノフェニルエーテル（ｎ）とエピクロルヒドリ
ン（Ｉ）とを反応させてエポキシド（ｒＶ）とし、次い
でこれと硫化水素とを反応させればチオグリセリルエー
テル（Ｉ）が得られる。
エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレン
グリコールモノフェニルエーテル（ｎ）とエピクロルヒ
ドリン（ＩＩＩ）との反応は公知の手段によって行なう
ことができ、例えばこれらを酸触媒の存在下反応させた
後、アルカリ触媒を用いて閉環するか、あるいはアルカ
リ触媒のみを用いて一段階に反応させれば中間体である
エポキシド（ＴＶ）が得られる。ここで触媒としては一
般にエポキシ基の反応触媒として用いられる触媒を用い
ることができ、例えば硫酸等の酸性触媒；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等のアルカリ
触媒が挙げられる。また、アルカリ触媒を用いる場合は
、四級塩を共存させることもできる。
グリコールモノフェニルエーテル（ｎ）とエピクロルヒ
ドリン（ＩＩＩ）との反応は公知の手段によって行なう
ことができ、例えばこれらを酸触媒の存在下反応させた
後、アルカリ触媒を用いて閉環するか、あるいはアルカ
リ触媒のみを用いて一段階に反応させれば中間体である
エポキシド（ＴＶ）が得られる。ここで触媒としては一
般にエポキシ基の反応触媒として用いられる触媒を用い
ることができ、例えば硫酸等の酸性触媒；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等のアルカリ
触媒が挙げられる。また、アルカリ触媒を用いる場合は
、四級塩を共存させることもできる。
次いで、得られたエポキシド（ＩＶ）を蒸留等により精
製した後、これと硫化水素（Ｖ）とを反応させてチオー
ル化を行なう。このチオール化も公知の手段によって行
なうことができ、例えばエポキシド（ＴＶ）と硫化水素
（Ｖ）とをアルコール系溶媒中で触媒存在下反応させれ
ば、本発明のチオグリセリルエーテル（Ｉ）が得られる
。ここでアルコール系溶媒としては、メタノール、エタ
ノール等の低級アルコールを用いるのが好ましい。また
、触媒としてはトリエチルアミン等の第３級アミンが挙
げられる。
製した後、これと硫化水素（Ｖ）とを反応させてチオー
ル化を行なう。このチオール化も公知の手段によって行
なうことができ、例えばエポキシド（ＴＶ）と硫化水素
（Ｖ）とをアルコール系溶媒中で触媒存在下反応させれ
ば、本発明のチオグリセリルエーテル（Ｉ）が得られる
。ここでアルコール系溶媒としては、メタノール、エタ
ノール等の低級アルコールを用いるのが好ましい。また
、触媒としてはトリエチルアミン等の第３級アミンが挙
げられる。
このようにして得られた反応混合物から、アミン類、溶
媒を留去し、更に蒸留により精製すれば、高純度のチオ
グリセリルエーテル（Ｉ）を得ることができる。
媒を留去し、更に蒸留により精製すれば、高純度のチオ
グリセリルエーテル（Ｉ）を得ることができる。
斯くして得られた、チオグリセリルエーテル（Ｉ）を毛
髪変形処理剤の主剤として使用する場合、コールドニ浴
式パーマネントウェーブ剤の第１液の形態、または加温
−温式パーマネントウェーブ剤の形態で用いることがで
きる。どちらの場合も高いウェーブ形成能を有し、且つ
、不快臭の少ない毛髪変形処理剤組成物が得られる。
髪変形処理剤の主剤として使用する場合、コールドニ浴
式パーマネントウェーブ剤の第１液の形態、または加温
−温式パーマネントウェーブ剤の形態で用いることがで
きる。どちらの場合も高いウェーブ形成能を有し、且つ
、不快臭の少ない毛髪変形処理剤組成物が得られる。
二温式第１液用処理剤はチオグリセリルエーテル（Ｉ）
の配合量が全量中に好ましくは１〜２０重量％（以下単
に％で示す）、特に好ましくは２〜１０％となるよう、
水に溶解することにより製せられる。この二温式第１液
用処理剤は緩衝剤によりｐＨ４〜１１、特にｐＨ７〜９
に調整することが好ましい。
の配合量が全量中に好ましくは１〜２０重量％（以下単
に％で示す）、特に好ましくは２〜１０％となるよう、
水に溶解することにより製せられる。この二温式第１液
用処理剤は緩衝剤によりｐＨ４〜１１、特にｐＨ７〜９
に調整することが好ましい。
また、−温式用処理剤はチオグリセリルエーテル（Ｉ）
の配合量が全量中に好ましくは０．１〜５．０％、特に
好ましくは０．５〜３．０％となるよう、水に溶解する
ことにより製せられる。この−温式用処理剤は緩衝剤に
よりｐＨ６〜１０、特にｐＨ７〜９に調整することが好
ましい。
の配合量が全量中に好ましくは０．１〜５．０％、特に
好ましくは０．５〜３．０％となるよう、水に溶解する
ことにより製せられる。この−温式用処理剤は緩衝剤に
よりｐＨ６〜１０、特にｐＨ７〜９に調整することが好
ましい。
緩衝剤としては、例えばクエン酸／リン酸水素二ナトリ
ウム、塩酸／パルビタールナトリウム／酢酸ナトリウム
、塩酸又はマレイン酸／トリスヒドロキシアミノメタン
、リン酸二水素カリウム又はリン酸二水素ナトリウム／
リン酸水素二カリウム又はリン酸水素二す） ＩＪウム
、塩酸又はリン酸二水素カリウム又はリン酸二水素ナト
リウム／四ホウ酸ナトリウム、リン酸二水素カリウム又
はリン酸二水素ナトリウム／水酸化すｌ−ＩＪウム又は
水酸化カリウム、塩酸／コリジン、ホウ酸／炭酸ナトリ
ウム又は四ホウ酸ナトリウム、塩酸／アミノメチルプロ
パンジオール、グリシン／水酸化ナトリウム又は水酸化
カリウム、ホウ酸／水酸化ナトリウム、塩酸／ジメチル
グリシンナトリウム、炭酸水素ナトリウム／炭酸ナトリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム／水酸化ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム／水酸化ナトリウム、水溶性アンモニウム
塩／アンモニア、水溶性アンモニウム塩／アルギニン、
リジン等の塩基性アミノ酸の組み合わせがあげられる。
ウム、塩酸／パルビタールナトリウム／酢酸ナトリウム
、塩酸又はマレイン酸／トリスヒドロキシアミノメタン
、リン酸二水素カリウム又はリン酸二水素ナトリウム／
リン酸水素二カリウム又はリン酸水素二す） ＩＪウム
、塩酸又はリン酸二水素カリウム又はリン酸二水素ナト
リウム／四ホウ酸ナトリウム、リン酸二水素カリウム又
はリン酸二水素ナトリウム／水酸化すｌ−ＩＪウム又は
水酸化カリウム、塩酸／コリジン、ホウ酸／炭酸ナトリ
ウム又は四ホウ酸ナトリウム、塩酸／アミノメチルプロ
パンジオール、グリシン／水酸化ナトリウム又は水酸化
カリウム、ホウ酸／水酸化ナトリウム、塩酸／ジメチル
グリシンナトリウム、炭酸水素ナトリウム／炭酸ナトリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム／水酸化ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム／水酸化ナトリウム、水溶性アンモニウム
塩／アンモニア、水溶性アンモニウム塩／アルギニン、
リジン等の塩基性アミノ酸の組み合わせがあげられる。
このうち、毛髪、皮膚等にアルカリ剤が残留しに＜＜、
毛髪損傷、あるいは皮膚刺激の少ないものとして、水溶
性アンモニウム塩／アンモニアの組み合わせ、水溶性ア
ンモニウム塩／アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸
の組合わせが好ましく、水溶性アンモニウム塩としては
塩酸塩、炭酸塩、重炭酸塩が好ましい。これらの緩衝剤
は本発明処理剤中に総量で０．０５〜１０％、好ましく
は０．１〜５％配合される。
毛髪損傷、あるいは皮膚刺激の少ないものとして、水溶
性アンモニウム塩／アンモニアの組み合わせ、水溶性ア
ンモニウム塩／アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸
の組合わせが好ましく、水溶性アンモニウム塩としては
塩酸塩、炭酸塩、重炭酸塩が好ましい。これらの緩衝剤
は本発明処理剤中に総量で０．０５〜１０％、好ましく
は０．１〜５％配合される。
本発明の毛髪変形処理剤には、ウェーブ形成効果の向上
、毛髪損傷防止等の目的で次に挙げる（ｉ）ペプチド又
はその誘導体、（ｉｉ＞２価金属塩、（ｉｉｉ ）カチ
オニック又は両性ポリマー等の１種又は２種以上を併用
するのが好ましい。
、毛髪損傷防止等の目的で次に挙げる（ｉ）ペプチド又
はその誘導体、（ｉｉ＞２価金属塩、（ｉｉｉ ）カチ
オニック又は両性ポリマー等の１種又は２種以上を併用
するのが好ましい。
（ｉ）ペプチド又はその誘導体
■塩基性アミノ酸（例えばリジン、アルギニン）の１種
又は２種から合成された２量体以上のペプチド、又は酸
性アミノ酸（例えばグルタミン酸、アスパラギン酸）の
１種又は２種から合成された２量体以上のペプチド；■
羊毛、羽毛、ひずめ、角などのケラチン蛋白質、特開昭
５７−８８１１１号に記載のケラチン加水分解物カチオ
ン化物、アルフミン、グロブリン、コングリシニン、カ
ゼインの蛋白質あるいは大豆蛋白質等の分解誘導体とし
て特開昭５７−８５３０８号等に記載されている方法に
より製造された加水分解物；■天然に存在するホルモン
、又は生理活性ペプチド、例えばインスリン、酸化型グ
ルタチオン等が挙げられる。これらのうち分子量１０．
０００以下、好ましくは５．０００以下のポリリジン；
ケラチン蛋白質、大豆蛋白質等の加水分解物；インスリ
ンが特に好ましい。
又は２種から合成された２量体以上のペプチド、又は酸
性アミノ酸（例えばグルタミン酸、アスパラギン酸）の
１種又は２種から合成された２量体以上のペプチド；■
羊毛、羽毛、ひずめ、角などのケラチン蛋白質、特開昭
５７−８８１１１号に記載のケラチン加水分解物カチオ
ン化物、アルフミン、グロブリン、コングリシニン、カ
ゼインの蛋白質あるいは大豆蛋白質等の分解誘導体とし
て特開昭５７−８５３０８号等に記載されている方法に
より製造された加水分解物；■天然に存在するホルモン
、又は生理活性ペプチド、例えばインスリン、酸化型グ
ルタチオン等が挙げられる。これらのうち分子量１０．
０００以下、好ましくは５．０００以下のポリリジン；
ケラチン蛋白質、大豆蛋白質等の加水分解物；インスリ
ンが特に好ましい。
これらのペプチド又はその誘導体は、単独又は２種以上
組合せて、毛髪変形用処理剤に０．０１〜５０％、好ま
しくは０．１〜１０％配合される。
組合せて、毛髪変形用処理剤に０．０１〜５０％、好ま
しくは０．１〜１０％配合される。
（ｊ）２価金属塩
次の一般式
％式％［１１
（式中、ＡはＢａ ２ ＋、Ｃａ２４、ｚ ｎ ２ ＋
、Ｎｉ”＋及びＭｇ ２＋よりなる群から選ばれる陽イ
オンを、ＢはＦ−ＣＩ！−、Ｓｒ Ｉ −、ＳＯ４”
−、ＰＯ４３−、ＤＨ−及び［０３２−よりなる群から
選ばれる陰イオンを示し、ｍはＢの原子価を示す） で表わされる水溶性無機化合物、あるいは上記２価金Ｊ
ｉ （Ａ）の酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、コハク酸塩
、酒石酸塩等の有機酸塩が挙げられ、就中、カルシウム
、亜鉛、ニッケル、マグネシウム、バリウムの酢酸塩、
あるいは塩化物が特に好ましい。
、Ｎｉ”＋及びＭｇ ２＋よりなる群から選ばれる陽イ
オンを、ＢはＦ−ＣＩ！−、Ｓｒ Ｉ −、ＳＯ４”
−、ＰＯ４３−、ＤＨ−及び［０３２−よりなる群から
選ばれる陰イオンを示し、ｍはＢの原子価を示す） で表わされる水溶性無機化合物、あるいは上記２価金Ｊ
ｉ （Ａ）の酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、コハク酸塩
、酒石酸塩等の有機酸塩が挙げられ、就中、カルシウム
、亜鉛、ニッケル、マグネシウム、バリウムの酢酸塩、
あるいは塩化物が特に好ましい。
この２価金属塩は、単独又は２種以上組合せて、最終使
用形態において、金属イオンとして１０〜５０００ ｐ
ｐｍ 、好ましくは１００〜１１０００ｐｐになるよう
に配合される。
用形態において、金属イオンとして１０〜５０００ ｐ
ｐｍ 、好ましくは１００〜１１０００ｐｐになるよう
に配合される。
（ｉｉｉ）カチオニック又は両性ポリマー特開昭５６−
９２８１２号に記載の水溶性あるいは無機塩又は有機塩
の存在において水に可溶な次のものが挙げられる。
９２８１２号に記載の水溶性あるいは無機塩又は有機塩
の存在において水に可溶な次のものが挙げられる。
■ 酸性ビニル単量体と塩基性ビニル単量体との共重合
物 典型的なものとしては、酸性ビニル単量体又はその塩４
５〜５５モル％と塩基性ビニル単量体又はその塩４５〜
５５モル％とからなる単量体混合物を、公知のラジカル
重合開始剤の存在下で、また公知の促進剤の存在下ある
いは不在下１５０℃で共重合することにより得られる両
性共重合体を挙げることができる。ここにいうモル比は
それぞれのビニル単量体が１分子中に１つの酸性基また
は塩基性基を有する場合をいい１分子中に複数個の酸性
基または塩基性基を有する単量体の場合は、正味の電荷
がほぼ０となるよう適宜モル比を調整する。
物 典型的なものとしては、酸性ビニル単量体又はその塩４
５〜５５モル％と塩基性ビニル単量体又はその塩４５〜
５５モル％とからなる単量体混合物を、公知のラジカル
重合開始剤の存在下で、また公知の促進剤の存在下ある
いは不在下１５０℃で共重合することにより得られる両
性共重合体を挙げることができる。ここにいうモル比は
それぞれのビニル単量体が１分子中に１つの酸性基また
は塩基性基を有する場合をいい１分子中に複数個の酸性
基または塩基性基を有する単量体の場合は、正味の電荷
がほぼ０となるよう適宜モル比を調整する。
酸性ビニル単量体とは、１分子中にカルボキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基などの酸性基と、重合可能なビニ
ル基を有する化合物であって、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタ
リルスルホン酸、３−メタクリルプロパンスルホン酸等
の不飽和−塩基酸及びイタコン酸、マレイン酸、フマー
ル酸の如き不飽和二塩基酸、及びこれらのモノエステル
等を挙げることが出来る。また、それらの塩としては、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げら
れる。
ルホン酸基、リン酸基などの酸性基と、重合可能なビニ
ル基を有する化合物であって、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタ
リルスルホン酸、３−メタクリルプロパンスルホン酸等
の不飽和−塩基酸及びイタコン酸、マレイン酸、フマー
ル酸の如き不飽和二塩基酸、及びこれらのモノエステル
等を挙げることが出来る。また、それらの塩としては、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げら
れる。
塩基性ビニル単量体とは、１分子中に１級アミノ基、２
級アミノ基、３級アミノ基等の塩基性基と、重合可能な
ビニル基とを有する化合物であって、例えば、ジメチル
了ミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロ
ピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン、ジメチルアリルア
ミン、ジアリルメチルアミン等およびその４級化物を挙
げることが出来る。４級化物とは、水素化物、メチル化
物、エチル化物等であって、対アニオンが塩素イオン、
臭素イオン等のハロゲンイオン、水酸基イオン、メチル
硫酸基等である化合物が挙げられる。
級アミノ基、３級アミノ基等の塩基性基と、重合可能な
ビニル基とを有する化合物であって、例えば、ジメチル
了ミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロ
ピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン、ジメチルアリルア
ミン、ジアリルメチルアミン等およびその４級化物を挙
げることが出来る。４級化物とは、水素化物、メチル化
物、エチル化物等であって、対アニオンが塩素イオン、
臭素イオン等のハロゲンイオン、水酸基イオン、メチル
硫酸基等である化合物が挙げられる。
■ 両性単量体の重合物
典型的なものとして次の一般式（ＶＩ）で表わされる両
性単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下で２０〜１２
０℃の温度範囲で重合して得られる両性重合体が挙げら
れる。
性単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下で２０〜１２
０℃の温度範囲で重合して得られる両性重合体が挙げら
れる。
（式（１）中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６は水素原子又はメチル
基、Ｒ３、Ｒ４はメチル基又はエチル基であり、Ｍは一
〇−又は−ＮＨ−１Ｘは−ｃｏ、 、−５ｏ３又は−Ｐ
ＨＤ、であり、ｐＳｑは１〜３の整数である）一般式（
ＶＩ）で表わされる両性単量体は、適当なアクリル酸も
しくはメタクリル酸のアミノアルキルエステルあるいは
アミノアルキルアミドとラクトン、サルトンまたは環状
ホスファイトとの反応によって合成することができる。
基、Ｒ３、Ｒ４はメチル基又はエチル基であり、Ｍは一
〇−又は−ＮＨ−１Ｘは−ｃｏ、 、−５ｏ３又は−Ｐ
ＨＤ、であり、ｐＳｑは１〜３の整数である）一般式（
ＶＩ）で表わされる両性単量体は、適当なアクリル酸も
しくはメタクリル酸のアミノアルキルエステルあるいは
アミノアルキルアミドとラクトン、サルトンまたは環状
ホスファイトとの反応によって合成することができる。
これらの化合物としては、例えば３−ジメチル（メタク
ロイルオキシエチル）アンモニウム・プロパンスルホネ
ート、３−ジメチル（メタクロイルアミドプロピル）ア
ンモニウム・プロパンスルホネートなどを挙げることが
できる。
ロイルオキシエチル）アンモニウム・プロパンスルホネ
ート、３−ジメチル（メタクロイルアミドプロピル）ア
ンモニウム・プロパンスルホネートなどを挙げることが
できる。
重合反応は従来公知の方法、例えば、塊状重合、水溶液
重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行す
ることができ、反応温度２０〜１５０℃でラジカル重合
開始剤の存在下において円滑に行なわれる。
重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行す
ることができ、反応温度２０〜１５０℃でラジカル重合
開始剤の存在下において円滑に行なわれる。
ラジカル重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２．２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、過酸化ベンゾイル
、過酸化水素、過酢酸す） ＩＪウム、ヒドロ過酸クメ
ン、アゾビスイソブチルニトリルなどが使用される。ラ
ジカル重合開始剤の使用量はその種類により差はあるが
、一般に全単量体に対し０．０１〜５％程度が好適であ
る。
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２．２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、過酸化ベンゾイル
、過酸化水素、過酢酸す） ＩＪウム、ヒドロ過酸クメ
ン、アゾビスイソブチルニトリルなどが使用される。ラ
ジカル重合開始剤の使用量はその種類により差はあるが
、一般に全単量体に対し０．０１〜５％程度が好適であ
る。
これらのカチオニック又は両性ポリマーは単独又は２種
類以上組合せて毛髪変形用処理剤に０．０１〜２０％、
好ましくは０，１〜１０％配合される。
類以上組合せて毛髪変形用処理剤に０．０１〜２０％、
好ましくは０，１〜１０％配合される。
更に本発明の毛髪変形処理剤には、本発明の効果を妨げ
ない範囲において、従来公知の他の成分を添加配合する
ことができる。他の成分としては、例えば、高級アルコ
ール、カチオン性、アニオン性、両性の界面活性剤、尿
素、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム、明パン等
のアルミニウム化合物、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸
、塩酸等の無機酸、エチレンジアミン、モノ−、ジーも
しくはトリエタノールアミン、アミノヒドロキシメチル
プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル１−プロパ
ツール、２−アミノ−２−メチル１．３−プロパンジオ
ール、モルホリン、アルギニン、リジン等の塩基性アミ
ノ酸、アンモニア、苛性ソーダ等のアルカリ剤、養毛料
、殺菌料、着色料、香料等が挙げられる。
ない範囲において、従来公知の他の成分を添加配合する
ことができる。他の成分としては、例えば、高級アルコ
ール、カチオン性、アニオン性、両性の界面活性剤、尿
素、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム、明パン等
のアルミニウム化合物、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸
、塩酸等の無機酸、エチレンジアミン、モノ−、ジーも
しくはトリエタノールアミン、アミノヒドロキシメチル
プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル１−プロパ
ツール、２−アミノ−２−メチル１．３−プロパンジオ
ール、モルホリン、アルギニン、リジン等の塩基性アミ
ノ酸、アンモニア、苛性ソーダ等のアルカリ剤、養毛料
、殺菌料、着色料、香料等が挙げられる。
本発明の毛髪変形処理剤は、コールドニ浴式パーマネン
トウェーブ剤の第１液として使用する場合は、第２液と
して通常使用されているものを用い、常法によってパー
マネント処理を行なう。また、加温−温式パーマネント
ウェーブ剤として使用する場合には、次のような方法に
よりパーマネント処理を行なう。すなわち、まず、毛髪
に処理剤を施用する。毛髪は、処理剤の施用に先立ち、
ロッド、カーラ−１加熱可能なハンディ−タイプのセッ
ト器具等に巻きつけ、所望のウェーブを形成しておくこ
とが望ましいが、ゆるやかなウェーブを望む場合は、ド
ライヤー、ブラシを用いて、通常のブロー仕上げ方法に
よるくせづけが行なえる。施用量は、加温温度等の条件
によっても異なるが通常１回当り１０〜１５０ｍｆ！と
するのが好ましい。次いで、毛髪を４０〜１６０℃に加
温する。
トウェーブ剤の第１液として使用する場合は、第２液と
して通常使用されているものを用い、常法によってパー
マネント処理を行なう。また、加温−温式パーマネント
ウェーブ剤として使用する場合には、次のような方法に
よりパーマネント処理を行なう。すなわち、まず、毛髪
に処理剤を施用する。毛髪は、処理剤の施用に先立ち、
ロッド、カーラ−１加熱可能なハンディ−タイプのセッ
ト器具等に巻きつけ、所望のウェーブを形成しておくこ
とが望ましいが、ゆるやかなウェーブを望む場合は、ド
ライヤー、ブラシを用いて、通常のブロー仕上げ方法に
よるくせづけが行なえる。施用量は、加温温度等の条件
によっても異なるが通常１回当り１０〜１５０ｍｆ！と
するのが好ましい。次いで、毛髪を４０〜１６０℃に加
温する。
加温温度及び時間は、毛髪の損傷の程度、使用するペプ
チドの種類、緩衝剤の種類、ｐＨ１処理剤の剤型によっ
て変化し、パーマやヘヤダイ、ブリチなどをしていない
健常毛髪に対しては、高温での処理が有利であるが、加
熱による毛髪の損傷を考慮すると４０〜１６０℃、特に
４０〜８０℃の間が好ましい。又、加温時に、毛髪から
水分が蒸散しないように、キャップで覆い、更に加湿を
行なうと効果的である。加熱時間は、低温程、長時間を
要するが、同様の理由から３０分以下、３分〜１０分の
間が好ましい。一方パーマ、へ了ダイ、ブリーチなどを
した化学処理上では、より緩和な処理条件を選択するこ
とが望ましい。
チドの種類、緩衝剤の種類、ｐＨ１処理剤の剤型によっ
て変化し、パーマやヘヤダイ、ブリチなどをしていない
健常毛髪に対しては、高温での処理が有利であるが、加
熱による毛髪の損傷を考慮すると４０〜１６０℃、特に
４０〜８０℃の間が好ましい。又、加温時に、毛髪から
水分が蒸散しないように、キャップで覆い、更に加湿を
行なうと効果的である。加熱時間は、低温程、長時間を
要するが、同様の理由から３０分以下、３分〜１０分の
間が好ましい。一方パーマ、へ了ダイ、ブリーチなどを
した化学処理上では、より緩和な処理条件を選択するこ
とが望ましい。
本発明のチオグリセリルエーテル（Ｉ）は上述の毛髪変
形処理剤以外にも、あらゆる毛髪処理剤及び毛髪化粧料
の酸化防止剤又は安定化剤等として使用することができ
る。例えば、酸化染毛料の第１剤に配合した場合、顕色
物質、およびカップラー物質の自動酸化を防止し、安定
性のすぐれた角質繊維染色組成物が得られ、また、シャ
ンプー剤、リンス剤、トリートメント剤、ブロー剤、毛
髪セット料等に配合した場合にも、自動酸化による剤の
着色や液性の変化を防止し、保存安定性のすぐれた組成
物を得ることが出来る。
形処理剤以外にも、あらゆる毛髪処理剤及び毛髪化粧料
の酸化防止剤又は安定化剤等として使用することができ
る。例えば、酸化染毛料の第１剤に配合した場合、顕色
物質、およびカップラー物質の自動酸化を防止し、安定
性のすぐれた角質繊維染色組成物が得られ、また、シャ
ンプー剤、リンス剤、トリートメント剤、ブロー剤、毛
髪セット料等に配合した場合にも、自動酸化による剤の
着色や液性の変化を防止し、保存安定性のすぐれた組成
物を得ることが出来る。
チオグリセリルエーテル（Ｉ）を毛髪変形処理剤以外の
毛髪処理剤又は毛髪化粧料に使用する場合、全量中に、
好ましくは０．０１〜１０．０％、特に好ましくは０．
０５〜５．０％配合される。
毛髪処理剤又は毛髪化粧料に使用する場合、全量中に、
好ましくは０．０１〜１０．０％、特に好ましくは０．
０５〜５．０％配合される。
また、本発明のチオグリセリルエーテル（Ｉ）はラジカ
ル重合の重合度調整剤（テロゲン）等としても用いるこ
とができる。
ル重合の重合度調整剤（テロゲン）等としても用いるこ
とができる。
本発明のチオグリセリルエーテル（１）は、低刺激性で
低臭のメルカプタン誘導体であり、ラジカル重合におけ
る重合度調整剤（テロゲン）等として有利に用いること
が出来る他、叙上の如く、毛髪変形用処理剤の主剤とし
て用いた場合、従来のチオグチコール酸、又はその塩を
主剤とする処理剤に比べ、ウェーブ形成効果が高く、且
つ不快臭の少ない毛髪変形用処理組成物を提供すること
が出来る。さらに、毛髪処理剤および毛髪化粧料に酸化
防止剤、安定化剤として配合することにより、安定性に
すぐれた毛髪処理剤組成物、および毛髪化粧料組成物を
提供することが出来る。
低臭のメルカプタン誘導体であり、ラジカル重合におけ
る重合度調整剤（テロゲン）等として有利に用いること
が出来る他、叙上の如く、毛髪変形用処理剤の主剤とし
て用いた場合、従来のチオグチコール酸、又はその塩を
主剤とする処理剤に比べ、ウェーブ形成効果が高く、且
つ不快臭の少ない毛髪変形用処理組成物を提供すること
が出来る。さらに、毛髪処理剤および毛髪化粧料に酸化
防止剤、安定化剤として配合することにより、安定性に
すぐれた毛髪処理剤組成物、および毛髪化粧料組成物を
提供することが出来る。
次に、実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれによって限定されるものではない。
明はこれによって限定されるものではない。
実施例１
攪拌器、温度計および還流冷却器を付けた反応フラスコ
中でインプロポキシエタノール８３２ｇ（８モル）、強
酸性樹脂（ナフィオンＨ：デュポン社）２４ｇ、および
エピクロルヒドリン３７０ｇ（４モル）を８０℃にて４
．５時間撹拌した。反応混合物を氷冷し、ナフィオンＨ
を回収後、濾液を蒸留し、ハロヒドリン体（５〜２０
ｍｍＨｇ／ ４５〜５５℃）６２０ｇを得た。
中でインプロポキシエタノール８３２ｇ（８モル）、強
酸性樹脂（ナフィオンＨ：デュポン社）２４ｇ、および
エピクロルヒドリン３７０ｇ（４モル）を８０℃にて４
．５時間撹拌した。反応混合物を氷冷し、ナフィオンＨ
を回収後、濾液を蒸留し、ハロヒドリン体（５〜２０
ｍｍＨｇ／ ４５〜５５℃）６２０ｇを得た。
攪拌器、温度計および還流冷却器を付けた反応フラスコ
中に先のハロヒドリン体を仕込み、４６％水酸化ナトリ
ウム水溶液４７２ｇ（５，４モル）と３０℃にて４時間
反応させた。生成した塩化ナトリウムを除去後水洗し、
蒸留にてエポキシド（１２０〜ｂ を得た。
中に先のハロヒドリン体を仕込み、４６％水酸化ナトリ
ウム水溶液４７２ｇ（５，４モル）と３０℃にて４時間
反応させた。生成した塩化ナトリウムを除去後水洗し、
蒸留にてエポキシド（１２０〜ｂ を得た。
撹拌器、温度計、還流冷却器およびガス導入管を付けた
反応器に、エタノール４４０ｇ、トリエチルアミン４６
．３ｇを加えた後、硫化水素ガスを導入した。反応器内
が、硫化窒素ガスで飽和したことを確認したのち、エポ
キシド２２０ ｇ （１，３７５モル）と硫化水素を１
０℃にて硫化水素の吸収が認められなくなるまで（約１
時間）反応させ、さらに窒素ガスにて置換したのち、溶
媒と触媒を除去し、粗生成物２７０．４ｇを得た。
反応器に、エタノール４４０ｇ、トリエチルアミン４６
．３ｇを加えた後、硫化水素ガスを導入した。反応器内
が、硫化窒素ガスで飽和したことを確認したのち、エポ
キシド２２０ ｇ （１，３７５モル）と硫化水素を１
０℃にて硫化水素の吸収が認められなくなるまで（約１
時間）反応させ、さらに窒素ガスにて置換したのち、溶
媒と触媒を除去し、粗生成物２７０．４ｇを得た。
これを蒸留し、目的とするチオグリセリルイソプロポキ
シエチルエーテル（１２２〜１２５℃１５〜？ｍｍｔ１
ｇ） １５６ ｇを得た。
シエチルエーテル（１２２〜１２５℃１５〜？ｍｍｔ１
ｇ） １５６ ｇを得た。
ＳＨ含量９９％以上、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
純度９９％以上。
純度９９％以上。
この化合物の分析・同定結果は以下の通りである。
質量分析（ＧＣ／ＭＳ法）
ｍ／ｅ１９４を検出した。このシグナルはチオグリセリ
ルイソプロポキシエチルエーテルの親イオンのシグナル
に相当する。
ルイソプロポキシエチルエーテルの親イオンのシグナル
に相当する。
Ｉ Ｒ（ｃｍ−’、 ｎｅａｔ法）
３４４２ 叶伸縮振勧
２６３８．２５６０ ３Ｈ伸縮振勧
１１２Ｂ、１０９２ Ｃ−０伸縮振動’Ｈ−ＮＭＲ
（δｐｐｍ ＣＤＣｆ ３ ）２、７ ３Ｈ
のα位メチレン水素１、６ Ｓｌｌの水素 １．２ イソプロポキシのジメチル水素元素
分析（Ｃ，ｌ（，６０，Ｓとして）計算値（％） Ｃ４
９，４８，Ｈ９，２８，０２４，７４，３１６，４９分
析値（％） Ｃ４９，１５，）＋ ９．７８．０２４．
３ｇ、 ５１６．２４以上の分析結果より、本化合物は
チオグリセリルイソプロポキシエチルエーテルと同定さ
れる。
（δｐｐｍ ＣＤＣｆ ３ ）２、７ ３Ｈ
のα位メチレン水素１、６ Ｓｌｌの水素 １．２ イソプロポキシのジメチル水素元素
分析（Ｃ，ｌ（，６０，Ｓとして）計算値（％） Ｃ４
９，４８，Ｈ９，２８，０２４，７４，３１６，４９分
析値（％） Ｃ４９，１５，）＋ ９．７８．０２４．
３ｇ、 ５１６．２４以上の分析結果より、本化合物は
チオグリセリルイソプロポキシエチルエーテルと同定さ
れる。
実施例２〜４
実施例１のイソプロポキシエタノールに代えて、メトキ
シエタノール、エトキシエタノール、およびフェノキシ
エタノールを使用し、実施例１と同様の方法にて各種チ
オグリセリルエーテルを得た。
シエタノール、エトキシエタノール、およびフェノキシ
エタノールを使用し、実施例１と同様の方法にて各種チ
オグリセリルエーテルを得た。
合成条件、および合成結果をまとめて表１に示す。
以下余白
最終生成物として得られたチオグリセリルエーテルの分
析結果を表２、 表３にまとめて示す。
析結果を表２、 表３にまとめて示す。
質量分析
表２
以下余白
尚、実施例２〜４で得られたチオグリセリルエーテル全
てについて、Ｉ Ｒ（ｃｍ−’、 ｎｅａｔ） ２５０
０〜２７００ｃｍ−’にＳＨ伸縮振動が確認され、さら
に、’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、 ＣＤＣＡ ３） １〜
３ ｐｐｍにＳＨの水素、およびＳＨのα位メチレン水
素が観測された。
てについて、Ｉ Ｒ（ｃｍ−’、 ｎｅａｔ） ２５０
０〜２７００ｃｍ−’にＳＨ伸縮振動が確認され、さら
に、’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、 ＣＤＣＡ ３） １〜
３ ｐｐｍにＳＨの水素、およびＳＨのα位メチレン水
素が観測された。
以上の分析結果より、実施例２〜４で得られた化合物は
それぞれチオグリセリルメトキシエチルエーテル、チオ
グリセリルエトキシエチルエーテル、およびチオグリセ
リルフェノキシエチルエーテルと同定される。
それぞれチオグリセリルメトキシエチルエーテル、チオ
グリセリルエトキシエチルエーテル、およびチオグリセ
リルフェノキシエチルエーテルと同定される。
実施例５
実施例１〜４で得られたチオグリセリルエーテルについ
て原液の匂いを調香師に評価させた結果を表４に示す。
て原液の匂いを調香師に評価させた結果を表４に示す。
評価基準： ◎ はとんど臭わない
○ やや臭う
△ やや強く臭う
× 強く臭う
表
実施例６
実施例１〜４で得られたチオグリセリルエーテル（本発
明化合物）、又はチオグリコール酸（対照化合物）を含
む下記組成のコールドパーマネントウェーブ剤第１液を
調製し、願主つィッグを用いてコールドパーマ処理を行
い（１液−ＩＣ１分室温、２液−１０分 室温）、ウェ
ーブ形成能と施術過程での匂いを美容飾に評価させた結
果を表５に示す。
明化合物）、又はチオグリコール酸（対照化合物）を含
む下記組成のコールドパーマネントウェーブ剤第１液を
調製し、願主つィッグを用いてコールドパーマ処理を行
い（１液−ＩＣ１分室温、２液−１０分 室温）、ウェ
ーブ形成能と施術過程での匂いを美容飾に評価させた結
果を表５に示す。
第１液
チオグリセリルエーテル ５．０％ＥＤＴＡ
Ｏ，５％重炭酸アンモニウム
３．０％水、アンモニア水（ｐＨをアン
モニア水テ９．０に調整） 第２液： 臭素酸ナトリウム 水 評価基準： くウェーブ形成能〉 ◎ 強い ○ やや強い △ やや弱い × 弱い ５．０％ ９５．０％ く施術時の匂い〉 ◎ はとんど臭わない ○ やや臭う △ やや強く臭う × 強く臭う 以下余白 表 実施例７ 実施例１〜４で得られたチオグリセリルエーテルを用い
た下記組成の加温−温式パーマネントウェーブ剤を調製
し、そのウェーブ形成能を試験した結果を表６に示す。
Ｏ，５％重炭酸アンモニウム
３．０％水、アンモニア水（ｐＨをアン
モニア水テ９．０に調整） 第２液： 臭素酸ナトリウム 水 評価基準： くウェーブ形成能〉 ◎ 強い ○ やや強い △ やや弱い × 弱い ５．０％ ９５．０％ く施術時の匂い〉 ◎ はとんど臭わない ○ やや臭う △ やや強く臭う × 強く臭う 以下余白 表 実施例７ 実施例１〜４で得られたチオグリセリルエーテルを用い
た下記組成の加温−温式パーマネントウェーブ剤を調製
し、そのウェーブ形成能を試験した結果を表６に示す。
メルカプト化合物 （表６記載）％ＥＤＴＡ
Ｏ，５％リン酸二ナト
リウム・１２水和物 ３．０％水
バランス水酸化ナトリウム（ｐＨを
水酸化ナトリウムで８．０に調整） 〔測定方法〕ウェーブ度測定試験 １５ｃｍの日本人の健常毛髪１０本を一菜とし、ガラス
管（直径１０ｍｍ＞に巻き、これを各処理剤中に５０℃
、８０℃で各々１５分間浸漬した。水で充分すすいだ後
、毛束をガラス管よりはずすと、毛髪はコイル状になる
。このときの毛髪のコイルの長さを測定した。
Ｏ，５％リン酸二ナト
リウム・１２水和物 ３．０％水
バランス水酸化ナトリウム（ｐＨを
水酸化ナトリウムで８．０に調整） 〔測定方法〕ウェーブ度測定試験 １５ｃｍの日本人の健常毛髪１０本を一菜とし、ガラス
管（直径１０ｍｍ＞に巻き、これを各処理剤中に５０℃
、８０℃で各々１５分間浸漬した。水で充分すすいだ後
、毛束をガラス管よりはずすと、毛髪はコイル状になる
。このときの毛髪のコイルの長さを測定した。
ウェーブ度は次式より求めた。
Ｘ：毛髪の全長（１５ｃｍ）
Ｙ二毛髪コイルの長さ（ｃｍ）
以下余白
第１図は実施例１で得られたチオグリセリルイソプロポ
キシエチルエーテルの赤外吸収スペクトルを示す図面で
ある。 第２図は実施例１で得られたチオグリセリルイソプロポ
キシエチルエーテルの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図
面である。 以上
キシエチルエーテルの赤外吸収スペクトルを示す図面で
ある。 第２図は実施例１で得られたチオグリセリルイソプロポ
キシエチルエーテルの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図
面である。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖
のアルキル基又はフェニル基を示す〕 で表わされるチオグリセリルエーテルを含有する毛髪処
理剤組成物。 ２、次の一般式（ I ）′ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）′ 〔式中、Ｒ＿１′はメチル基、エチル基、イソプロピル
基又はフェニル基を示す〕 で表わされるチオグリセリルエーテル。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154919A JPH0446114A (ja) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | 毛髪処理剤組成物 |
| US07/709,820 US5219562A (en) | 1990-06-13 | 1991-06-04 | Hair treating composition |
| EP91109129A EP0461526B1 (en) | 1990-06-13 | 1991-06-04 | Hair treating composition |
| DE69106938T DE69106938T2 (de) | 1990-06-13 | 1991-06-04 | Haarbehandlungsmittel. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154919A JPH0446114A (ja) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | 毛髪処理剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0446114A true JPH0446114A (ja) | 1992-02-17 |
| JPH0525850B2 JPH0525850B2 (ja) | 1993-04-14 |
Family
ID=15594824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2154919A Granted JPH0446114A (ja) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | 毛髪処理剤組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5219562A (ja) |
| EP (1) | EP0461526B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0446114A (ja) |
| DE (1) | DE69106938T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002634A (ja) * | 1999-05-28 | 2001-01-09 | Givaudan Roure Internatl Sa | フレーバー化合物 |
| WO2008035500A1 (en) * | 2006-09-20 | 2008-03-27 | Takasago International Corporation | Hair dye stabilizer |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2516284B2 (ja) * | 1991-04-04 | 1996-07-24 | 花王株式会社 | ２剤式毛髪処理剤組成物及び毛髪処理方法 |
| DE4305996C1 (de) * | 1993-02-26 | 1994-03-31 | Goldwell Ag | Mittel zum Verformen von menschlichen Haaren |
| FR2708602B1 (fr) * | 1993-08-02 | 1995-10-06 | Oreal | Procédé d'extraction des composés malodorants présents dans une formulation contenant au moins un composé comportant un groupe thiol et compositions désodorisées ainsi obtenues. |
| US6203803B1 (en) | 1994-12-14 | 2001-03-20 | Societe L'oreal S.A. | Use of a substance P antagonist in a cosmetic composition, and the composition thus obtained |
| FR2719474B1 (fr) | 1994-05-05 | 1996-05-31 | Oreal | Utilisation d'un antagoniste de substance P dans une composition cosmétique et composition obtenue. |
| FR2729852A1 (fr) * | 1995-01-30 | 1996-08-02 | Oreal | Composition reductrice comprenant un acide amine basique et un polymere cationique |
| FR2740332B1 (fr) * | 1995-10-26 | 1997-12-05 | Oreal | Composition pour la deformation permanente des fibres keratiniques, contenant un antagoniste de substance p ou un antagoniste de cgrp |
| GB9917453D0 (en) * | 1999-07-23 | 1999-09-29 | Unilever Plc | Method of hair treatment using organic amino compounds |
| JP3420143B2 (ja) * | 1999-12-02 | 2003-06-23 | 花王株式会社 | 毛髪処理剤 |
| TWI320713B (ja) * | 2001-06-01 | 2010-02-21 | Neochemir Inc | |
| US7001988B2 (en) * | 2001-09-25 | 2006-02-21 | Keraplast Technologies, Ltd. | Methods for controlling peptide solubility, chemically modified peptides, and stable solvent systems for producing same |
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| US6914126B2 (en) * | 2002-04-10 | 2005-07-05 | Keraplast Technologies, Ltd. | Methods for producing, films comprising, and methods for using heterogenous crosslinked protein networks |
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| AU2003289234A1 (en) * | 2002-12-10 | 2004-06-30 | Masaya Tanaka | Skin material for external use and antiprutiric agent for external use and wrinkle-reducing instrument using the same |
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| US20070212309A1 (en) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Pruess Kathryn L W | Hair moisturizing process |
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Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2719813A (en) * | 1953-09-10 | 1955-10-04 | Procter & Gamble | Reducing hair waving lotion |
| US3883598A (en) * | 1973-09-04 | 1975-05-13 | W R Grace & Co Washington Rese | Oxy, hydroxy containing aliphatic sulfides |
| US4045472A (en) * | 1975-02-03 | 1977-08-30 | W. R. Grace & Co. | Urethane polythiols |
| JPS62205012A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-09 | Kao Corp | 毛髪変形処理剤 |
| US4891444A (en) * | 1988-08-19 | 1990-01-02 | Phillips Petroleum Company | Oxa-organic sulfur compounds, their preparation and use |
-
1990
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-
1991
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- 1991-06-04 EP EP91109129A patent/EP0461526B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002634A (ja) * | 1999-05-28 | 2001-01-09 | Givaudan Roure Internatl Sa | フレーバー化合物 |
| WO2008035500A1 (en) * | 2006-09-20 | 2008-03-27 | Takasago International Corporation | Hair dye stabilizer |
| JP2008074760A (ja) * | 2006-09-20 | 2008-04-03 | Takasago Internatl Corp | 染毛剤用安定化剤 |
| US7753966B2 (en) | 2006-09-20 | 2010-07-13 | Takasago International Corporation | Hair dye stabilizer |
Also Published As
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