JPH0446946B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0446946B2 JPH0446946B2 JP2228521A JP22852190A JPH0446946B2 JP H0446946 B2 JPH0446946 B2 JP H0446946B2 JP 2228521 A JP2228521 A JP 2228521A JP 22852190 A JP22852190 A JP 22852190A JP H0446946 B2 JPH0446946 B2 JP H0446946B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- hydrogen
- coo
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/65—N-sulfonylisocyanates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
この発明は有害植物の除草に有効で植物成長の
制御作用のある新規なＮ−フエニルスルホニル−
N′−ピリミジニル尿素及びＮ−フエニルスルホ
ニル−N′−トリアジニル尿素の製造の中間体と
して有用な、新規なベンゼンスルホン酸誘導体お
よびその製造方法に関する。 本発明による新規なベンゼンスルホン酸誘導体
は式 ［上記式において Ｔはヒドロキシル基、−OM、−ＯM1／２、Cl、− Ｎ＝Ｃ＝Ｏまたは−NHT4の基であり（ここでＭ
はアルカリ金属原子、M1はアルカリ土類金属原
子である。）、 R1は水素、ハロゲン、C1−C5のアルキル基、
C1−C4のハロアルキル基、C1−C4のアルコキシ
基、−COOR4、−CONR5R6、または−NO2の基で
あり、 R2は水素、ハロゲン、C1−C4のアルキル基、
C1−C4のハロアルキル基、C1−C4のアルコキシ
基、C1−C4のハロアルコキシ基、又は４以下の
炭素原子を有するアルコキシアルキル基であり、
そして R3は−Ｃ（T1）＝Ｃ（T2）（T3）の基であり、こ
こでT1は水素、C1−C4のアルキル基、シアノ基、
又は−COO−C1〜4−アルキル基であり、 T2は−COOR4、−CONR5R6、−CH2−COOR4、
−CH2−C1〜4−アルコキシ基、−CH（C1〜4−ア
ルキル）−C1〜4−アルコキシ基、−CH2−CN、−
CH2−Ｏ−CO−CH3、−CH（C1〜4−アルキル）−
Ｏ−COCH3、−Ｓ（Ｏ）q−C1〜3−アルキル、−Ｓ
（Ｏ）q−C1〜3−ハロアルキル（但しｑは０、１ま
たは２である）、−COR4、または−CH2CH
（COOR4）2の基、或いは１以上のふつ素または臭
素によつて置換されているC1〜8−アルキルの基
であり、 T3は水素、−COO−C1〜4−アルキル、又は場
合によりハロゲン原子によつて置換されたC1−
C5のアルキル基であり、そして T4は、水素、−CO−NH−C1〜4−アルキル、−
COO−C1〜4−アルキル、または−COO−フエニ
ルの基であり、その際T1、T2、及びT3によつて
表されたアルキル基は合計して最高で８個までの
炭素原子を有し、そしてR4はC1〜4−アルキル、
C1〜4−ハロアルキル又はC2〜6−アルコキシアル
キル、R5及びR6は独立して水素又はC1〜C3−ア
ルキルであるが、R1、R2、T1及びT3が同時に水
素であつてＴがアミノ基であるときはT2は−
COO−C1〜4−アルキルではなく、またＴが−
OMであるときはT3は水素、または場合によりハ
ロゲン原子により置換されているC1−C5のアル
キル基である］ で表される。 前述した定義においてアルキル基は直鎖状又は
分岐鎖状のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、４つの異
性体型のブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル
基、２−アミル基、３−アミル基、ｎ−ヘキシル
基、又はｉ−ヘキシル基等を表わす。 アルコキシ基とはメトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロピルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、及
び４つの異性体型の各ブチルオキシ基を表わし、
特にメトキシ基、エトキシ基又はｉ−プロポキシ
基である。 アルキルチオ基は例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、及び
ｎ−プロピルチオであり、特にメチルチオ及びエ
チルチオが挙げられる。 アルケニル基の例としてはビニル、アリル、イ
ソプロペニル、１−プロペニル、１−ブテニル、
２−ブテニル、３−ブテニル、１−イソブテニ
ル、２−イソブテニル、１−ペンテニル、２−ペ
ンテニル、３−ペンテニル、及び４−ペンテニ
ル、特にビニル、アリル、及び４−ペンテニルが
挙げられる。 アルキルスルフイニルの例としては、メチルス
ルフイニル、エチルスルフイニル、ｎ−プロピル
スルフイニル、及びｎ−ブチルスルフイニル、特
にメチルスルフイニル及びエチルスルフイニルが
挙げられる。 アルキルスルホニルの例はメチルスルホニル、
エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル及び
ｎ−ブチルスルホニルであり、中でもメチルスル
ホニル、及びエチルスルホニルが挙げられる。 前記の定義におけるハロゲン、及びハロアルキ
ル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキルスルフイ
ニル基、ハロアルキルスルホニル基、及びハロゲ
ンアルキルチオ基におけるハロゲンはふつ素、塩
素、及び臭素を意味し、特にふつ素及び塩素であ
る。 式の化合物の中で、T1及びT2の一方、特に
T1が水素であり、そしてＴがアミノ基である化
合物が好ましい。 ２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペ
ン−１−イル）フエニルスルホンアミドが特に好
ましい。 本発明による式の化合物は次に述べる方法に
より製造される。 式 のアミンをアゾ化して式 のジアゾニウム塩を変え、これをその反応条件の
もとでPd（Ｏ）化合物を形成するパラジウル触媒
の存在のもとに、且つ場合により塩基の存在下に
式 Ｈ−R3 （） の化合物と反応させて式 の化合物を作り、この式の化合物を公知の方法
で塩化チオニル又はPCl5のような塩素化剤によ
つて処理して対応するスルホニルクラロイドに変
え、このものをアンモニアで処理し、所望により
このようにして得られた、前記式においてＴが
−NH2である化合物を例えばＯ＝Ｃ＝Ｎ−C1〜4
−アルキル、C1CONH−C1〜4−アルキル、
C1COO−C1〜4−アルキル、C1COO−フエニル
のようなアシル化剤と反応させることにより、或
はC1〜4−アルキルイソシアネートの存在のもと
に前記式においてT4が水素でない化合物に転
化する［これらの式において、T′はOH、OM、
又はＯM1／２を、T″はOM、又はＯM1／２であり、そ してＭ、M1、R1、R2およびR3は前記式におけ
ると同じ意味を有する］方法である。 上記のジアゾ化は公知の方法により、例えば
HCl、H2SO4、H2O／酢酸等の水性溶液のような
水性酸性媒体中で行うことができる。それらジア
ゾニウム塩のオレフイン類との反応は好都合には
不活性有機溶剤の存在のもとで行われる。このた
めには例えば、場合により塩素化された脂肪酸モ
ノカルボン酸類、特に酢酸、クロロ酢酸、ジクロ
ロ酢酸、又はトリフルオロ酢酸、アセトン、ジク
ロロメタン、及びアセトニトリル、あるいはこれ
らの各溶剤の混合物が適している。好ましくは酢
酸を用いるのがよい。 パラジウム触媒及び塩基としては例えばヨーロ
ツパ特許出願第40177号に記述されているような
種類のものを用いることができる。好ましいパラ
ジウム触媒はPdCl2［PdCl4］Na2又は［PdCl4］
Li2、及び中でもビス−（ジベンシリデンアセト
ン）パラジウム（Ｏ）である。塩基としては好ま
しくは酢酸ナトリウムのようなアルカリ金属カル
ボキシレートが用いられる。式のジアゾニウム
塩とスルホニルクロライドとの分離は一般に不必
要である。ジアゾ化を酢酸の存在のもとで及び強
酸の１当量だけの存在のもとで行い、そして得ら
れたジアゾニウム塩を分離することなく更に使用
する場合には、一般に式のオレフイン類との反
応に際して塩基の添加は省略することができる。 式においてR1とR2とが臭素又は沃素でない
化合物はまた次のようにして製造することができ
る。すなわち下記式 の化合物を、場合により砒素又は燐を含むパラジ
ウム化合物の触媒としての存在のもとに、且つ塩
基の存在下において式のオレフインと反応させ
る［式においてR1、R2及びT4は前記式にお
けると同じ意味を有し、Ｄは臭素または沃素であ
る］方法である。 この方法のためのパラジウム触媒及び塩基とし
ては例えば米国特許第3922299号公報に記述され
ているような類の化合物が適している。触媒とし
ては好ましくは酢酸パラジウムとトリフエニルホ
スフイン又はトリ−ｏ−トリルホスフインとの混
合物を用いるのがよい。前記式においてＤが沃
素である場合には、燐や砒素を含まないパラジウ
ム化合物、特に酢酸パラジウムを使用することも
可能である。塩基としてはトリアルキルアミン
類、特にトリエチルアミン、又はトリ−ｎ−ブチ
ルアミン、及びアルカリ金属カルボキシレート、
好ましくは酢酸ナトリウムが適している。 これらのパラジウム触媒は両方の製造方法にお
いて共に好都合には前記式のジアゾニウム塩又
は前記式のハロゲン化ベンゾールに対して約
0.01ないし５モル％の量で使用される。 式のハロゲン化ベンゾールと式のオレフイ
ン類との反応は同様に好都合には不活性有機溶
剤、例えばトルエン、キシレン類、クロロベンゼ
ンのような、場合により塩素化された芳香族炭化
水素類、あるいは前述した種類の脂肪族モノカル
ボン酸のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドの存在のもとに行われる。 前記式のその他の新規な化合物は原理的に従
来の方法によつて行われる２つの異なつた合成方
法に従つて得ることができる。 すなわち式のスルホンアミドは対応するベン
ゾスルホンアミド類からアルケニル側鎖の導入に
よつて、又は公知の方法により存在する側鎖を変
形することによつて得ることができる。類似の方
法がヨーロツパ特許出願第44210号に記述されて
いる。 更に、式のスルホンアミドは対応する置換さ
れたアニリン類をジアゾ化し、そして二酸化硫黄
及びアンモニアによつてスルホンアミドに変える
ようにして得ることができる。類似の方法がヨー
ロツパ特許出願第44807号に開示されている。 式の他のスルホンアミド類は、対応的に置換
されたチオベンジルエーテルを塩素変し、そして
生じたスルホクロリドにアンモニアを加えること
によつて得ることができる。類似の方法がヨーロ
ツパ特許出願第41404号に開示されている。 前記式及びの各出発物質は公知であるか、
又は公知の方法で製造することができる。 式の化合物から以下の方法によつて下記の式
ＡのＮ−フエニルスルホニル−N′−ピリミジニ
ル（又は−N′−トリアジニル）尿素を製造する
ことができる。 ［この式において R1は水素、ハロゲン、ニトロ基、アミノ基、
C1−C5のアルキル基、C1−C4のハロアルキル基、
または−Ｑ−R7、−CO−OR8もしくは−（CO）o−
NR9R10の基、 R2は水素、C1−C4のアルキル基、C1−C4のア
ルコキシ基、C1−C4のアルキルチオ基、C1−C4
のハロアルキル基、C1−C4のハロアルコキシ基、
ハロゲン、または４以下の炭素原子を有するアル
コキシアルキル基、 R3は１以上のふつ素、臭素、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、−（Ｙ）n−CO−（Ｚ）o−R8、
−SO2−NR11R12、−Ｓ（Ｏ）p−C1〜3−ハロアルキ
ル基または−Ｓ（Ｏ）p−C1〜3−アルキル基によつ
て置換されており、そしてさらに１以上の塩素に
よつて置換されいてもよいC2−C10のアルケニル
基、 R′4はC1−C3のアルキル基、C1−C3のハロアル
キル基、C1−C3のアルコキシ基またはC1−C3の
ハロゲンアルコキシ基、 R′5は水素、ハロゲン、−NR13R14の基、C1−C3
のアルキル基、C1−C3のハロアルキル基、C1−
C3のアルコキシ基またはC1−C2のハロアルコキ
シ基、 R′6は水素、C1−C3のアルキル基またはC1−C3
のアルコキシ基、 Ｘは酸素または硫黄、そして Ｅは窒素またはメチン基 をそれぞれ表わし、ここで R7はハロゲンもしくはC1−C3のアルコキシ基
で置換されたC1−C4のアルキル基、またはC3−
C5のアルケニル基、 R8はC1−C4のアルキル基、C1−C4のハロアル
キル基、またはC2−C6のアルコキシアルキル基、
は R9、R10、R11、R12、R13およびR14は互いに独立
して水素又はC1−C3のアルキル基、 Ｑは酸素、硫黄、スルフイニル架橋またはスル
ホニル架橋、 Ｙは酸素、硫黄、または−NR16−の基、 Ｚは酸素、硫黄、または−NR17−の基、 ｍおよびｎは０または１、そして ｐは０、１または２を表わし、ここでR16およ
びR17は水素またはC1−C3のアルキル基である。］ 前記式Ａの化合物の製造は不活性有機溶剤の中
で行われる。前記式Ａの化合物は本発明の式の
化合物から第１の方法によつて次のように得るこ
とができる。すなわち、下記式1a ［但しこの式においてR1、R2およびR3は上記式
Ａにおけると同じ意味を有する。］ のフエニルスルホンアミドを下記式 ［但しこの式においてＥ、R4、R5、R6およびＸ
は前記式Ａにおけると同じ意味を有し、そしてＲ
はフエニル基、アルキル基、または置換されたフ
エニル基である。］ のＮ−ピリミジニルカルバメート又はＮ−トリア
ジニルカルバメートと、塩基の存在のもとに反応
させるものである。 前記式Ａの化合物はまた本発明の化合物から
第２の方法によつて次のようにしても得ることが
できる。すなわち、下記式1b ［この式においてR1、R2、R3およびＸは前記式
Ａにおけると同じ意味を有する。］ のフエニルスルホニルイソシアネート又はフエニ
ルスルホニルイソチオシアネートを下記式 ［この式においてＥ、R′4、R′5、及びR′6は前記
式Ａにおけると同じ意味を有する。］ のアミンと場合より塩基の存在のもとに反応させ
るものである。 前記式Ａの化合物はまた更に本発明の化合物か
ら第３の方法によつて次のようにして得ることが
できる。すなわち、前記式1aのスルホンアミド
を場合よ塩基の存在のもとに下記式 ［この式においてＥ、R′4、R′5、及びＸは前上記
（）におけると同じ意味を有する。］ のイソシアネート又はイソチオシアネートと反応
させるのである。 前記式Ａの化合物は更にまた本発明による第４
の方法に従つて次のようにして得ることも可能で
ある。すなわち、下記式1c ［この式においてR1、R2、R3、およびＸは上記
式Ａにおけると同じ意味を有し、そしてＲはフエ
ニル基、アルキル基、又は置換されたフエニル基
を表わす］ のＮ−フエニルスルホニルカルバメートを前記式
のアミンと反応させるものである。 以下に本発明の実施例および式の化合物から
式Ａの化合物を製造する参考例を示す。 実施例 １ (イ) オルソアニル酸−ジアゾニウム塩 34.64ｇ（0.2モル）のオルソアニル酸を30ml
の水中に分散させ、これに62.3mlの硼ふつ化水
素酸（50％濃度、0.5モル）を加えて０−５℃
に冷却する。この温度において、13.8ｇ（0.2
モル）の亜硝酸ナトリウムを20mlの水に溶解し
た溶液を撹拌しながら１時間以内に滴加する。
30分間さらに撹拌した後でこれに100mlのジエ
チルエーテルを加え、そしてその冷却した懸濁
液を濾過する。分離された固体のジアゾニウム
塩を更に、酢酸とジエチルエーテルとの１：１
混合液100mlを用いて洗浄し、そして引続いて
更に100mlのジエチルエーテルで洗浄する。空
気中で短時間乾燥した後34ｇのジアゾニウム塩
が得られる。収率は理論値の92％。収率を損う
ことなく硼ふつ化水素酸の代りに濃塩酸又は濃
硫酸を使用することも可能である。 (ロ) ２−（１−ブテン−３−オン−１−イル）フ
エニルスルホン酸−ナトリウム塩 オルソアニル酸のジアゾニウム塩60.38ｇ
（0.328モル）を500mlの酢酸中に溶解した溶液
に21.91ｇ（0.328モル）の酢酸ナトリウム及び
0.942ｇ（1.64×10-3モル）のビス−（ジベンジ
リデンアセトン）パラジウム（Ｏ）を加える。
室温においてこれに27.6ｇ（0.394モル）のメ
チルビニルケトンを滴加する。この反応混合物
の温度を外部からの冷却によつて30−35℃に維
持する。メチルビニルケトンを全部添加し終つ
てから２時間後その反応生成物を600mlのエタ
ノールの添加によつて析出させる。この生成物
を濾過分離してその残渣をメタノール／エタノ
ールから再結晶する。高真空で乾燥した後、融
点＞250℃の２−（１−ブテン−３−オン−１−
イル）フエニルスルホン酸ナトリウム塩61.07
ｇ（0.229モル）が得られる。 実施例 ２ ２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペ
ン−１−イル）フエニルスルホンアミド オルソアニル酸のジアゾニウム塩8.06ｇ
（0.0438モル）を150mlの酢酸中に懸濁させた液に
3.59ｇ（0.0438モル）の酢酸ナトリウムを加え
る。0.256ｇ（4.38×10-4モル）のビス−（ジベン
ジリデンアセトン）パラジウム（Ｏ）を添加した
後、反応容器（250mlのフイツシヤー・ポーター
フラスコ／圧力装置）を一旦吸引減圧する。次に
６ｇ（0.0625モル）の３，３，３−トリフルオロ
プロペンを圧入する。強い撹拌ともとで窒素ガス
の発生（圧力上昇約８バールまで）及び温度上昇
（最高約45℃）のもとに反応が直ちに開始され、
そして約90分の後に終了する。溶剤を回転蒸発装
置中で蒸発させる。 得られた残渣（9.96ｇ）を50mlのＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドの中に溶解し、そしてこれに
6.61ml（0.0909モル）の塩化チオニルを滴加す
る。室温において２時間撹拌した後にその反応混
合物を水の上に流し出して生じた塩化スルホニル
を濾過分離する。6.37ｇの塩化スルホニルが得ら
れ、これを直接20mlの酢酸エチルエステル中に溶
解し、そして０−５℃において25mlの濃アンモニ
ア水中に滴加する。塩化スルホニルが完全に反応
した後に水で希釈してもう一度酢酸エチルエステ
ルで抽出する。乾燥させた酢酸エチルエステル相
から5.35ｇの生成物が分離され、これはシリガゲ
ルの上でクロマトグラフイによつて、または酢酸
エチルエステル／ｎ−ヘキサンから再結晶するこ
とによつて精製する。5.08ｇ（0.0239モル）の２
−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン−
１−イル）フエニルスルホンアミドが得られる。
収率はジアゾニウム塩について理論値の54％であ
る（融点153−154℃）。 分析結果：C9H8F3NO2Sとして（分子量251.22） 計算値：Ｃ−43.03 Ｈ−3.21 Ｆ−22.69 Ｎ−5.58 Ｓ−12.76 実測値：Ｃ−42.99 Ｈ−3.29 Ｆ−22.73 Ｎ−5.53 Ｓ−12.97 実施例 ３ ２−（２−パーフルオロヘキシルビニル）フエ
ニルスルホンアミド オルソアニル酸のジアゾニウム塩16.4ｇ
（0.089モル）を100mlの酢酸中に分散させる。こ
れに7.31ｇ（0.089モル）の酢酸ナトリウムを加
え、次いで更に0.5116ｇ（8.9×10-4モル）のビス
−（ベンジリデンアセトン）パラジウム（Ｏ）を
加える。室温において34.61ｇ（0.098モル）パー
フルオルヘキシルエチレン（85％濃度）をこれに
滴加する。窒素ガスの発生のもとに発熱反応が直
ちに開始される。反応温度は滴加速度を変化さ
せ、且つ外部冷却することによつて30−40℃に維
持する。反応終了の後に酢酸を回転蒸発機でトル
エンの添加のもとにできるだけ完全に除去する。
得られた残渣を例４に記述したと同様に、精製す
ることなく塩化スルホニルによつて対応するスル
ホンアミドを変える。シリカゲルの上でのクロマ
トグラフイによつて30.28ｇ（0.059モル）の２−
（２−パーフルオロヘキシルビニル）フエニルス
ルホンアミドがジアゾニウム塩について理論値の
67％の収率で得られる（融点60−61℃）。 実施例 ４ ２−（３−アセトキシ−１−ブテン−１−イル）
フエニルスルホンアミド 実施例３と同様にしてオルソアニル酸のジアゾ
ニウム塩15.08ｇ（0.082モル）、6.72ｇ（0.082モ
ル）の酢酸ナトリウム、9.34ｇ（0.082モル）の
アセトキシブト−１−エンおよび1.882ｇ（3.28
×10-2モル）のビス（ベンジリデンアセトン）パ
ラジウム（Ｏ）を用い、且つそのスルホン酸ナト
リウム塩を対応するスルホンアミドに変化させる
ことによつて10ｇ（0.0372モル）の２−（３−ア
セトキシ−１−ブテン−１−イル）ベンゼンスル
ホンアミドが得られる。収率：理論値の45％、融
点：67−69℃。 分析結果：C12H15NO4Sとして（分子量269.32） 計算値：Ｃ−53.52 Ｈ−5.62 Ｎ−5.20 Ｓ−11.91 実測値：Ｃ−53.50 Ｈ−5.72 Ｎ−5.22 Ｓ−11.69 実施例 ５ ２−（３−アセトキシ−１−プロペン−１−イ
ル）フエニルスルホンアミド 実施例３におけると同様にしてオルソアニル酸
のジアゾニウム塩14.77ｇ（0.08モル）、6.56ｇ
（0.08モル）の酢酸ナトリウム、9.22ｇ（0.92モ
ル）の酢酸アリルエステル、及び1.148ｇ（２×
10-3モル）のビス（ベンジリデンアセトン）パラ
ジウム（Ｏ）を反応させる。濃度残渣として25.4
ｇの粗生成物が得られる。これを175mlのクロロ
ホルム中に懸濁させる。これに60ｇ（0.29モル）
のPCl5を回分的に加える。次いで室温において
２時間撹拌し、そしてこの混合物を次に氷の上に
流し出す。塩化スルホニルを全部で400mlのクロ
ロホルムを用いて抽出する。この有機相を飽和重
炭酸ソーダ溶液で何回も洗浄し、乾燥し、そして
回転蒸発機で約150mlに蒸発濃縮する。このクロ
ロホルム溶液を次いで０−10℃において半濃厚ア
ンモニア水溶液の40mlに滴加する。この混合物を
室温において塩化スルホニルが完全に反応してス
ルホンアミドになるまで撹拌する。クロロホルム
相を分離し、そして水性相を酢酸エチルエステル
で２回抽出する。合一した有機相を乾燥して回転
蒸発装置で濃縮する。残渣をシリカゲルの上でク
ロマトグラフイにかけた後に7.0ｇ（0.0274モル）
の２−（３−アセトキシ−１−プロペン−１−イ
ル）フエニルスルホンアミドが得られ、このもの
の融点は94−95℃比率は理論値の34％である。 分析結果：C11H13NO4Sとして（分子量255.29） 計算値：Ｃ−51.75 Ｈ−5.13 Ｎ−5.49 Ｓ−12.56 実測値：Ｃ−51.93 Ｈ−5.14 Ｎ−5.52 Ｓ−12.33 実施例 ６ ２−（３−ジアノ−１−プロペン−１−イル）
フエニルスルホンアミド 実施例３におけると同様にしてオルソアニル酸
のジアゾニウム塩71.1ｇ（0.3854モル）、31.69ｇ
（0.3864モル）の酢酸ナトリウム、1.58ｇ（2.7×
10-3モル）のビス（ベンジリデンアセトン）パラ
ジウム（Ｏ）、及び31.11ｇ（0.463モル）のアリ
ルシアナイドから114.28ｇ（約75−80％の反応に
相応するガス発生）の粗製の２−（３−シアノ−
１−プロペン−１−イル）−フエニルスルホン酸
ナトリウム塩が製造される。この得られた残渣を
250mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に溶解
し、そしてこれを70.3ml（0.966モル）の塩化チ
オニルと、そして引続いてアンモニア水と反応さ
せる。シリカゲルの上でクロマトグラフイにかけ
た後9.75ｇ（0.0439モル）の２−（３−シアノ−
１−プロペン−１−イル）−ベンゾールスルホン
アミドが得られ、このものの融点は144−145℃、
収率は理論値の11％である。 分析結果：C10H10N2O2Sとして（分子量222.26） 計算値：Ｃ−54.04 Ｈ−4.54 Ｎ−12.61 Ｓ−14.43 実測値：Ｃ−53.92 Ｈ−4.55 Ｎ−12.67 Ｓ−14.21 同様の方法によつて第１表及び第２表に示した
各化合物が得られる。
制御作用のある新規なＮ−フエニルスルホニル−
N′−ピリミジニル尿素及びＮ−フエニルスルホ
ニル−N′−トリアジニル尿素の製造の中間体と
して有用な、新規なベンゼンスルホン酸誘導体お
よびその製造方法に関する。 本発明による新規なベンゼンスルホン酸誘導体
は式 ［上記式において Ｔはヒドロキシル基、−OM、−ＯM1／２、Cl、− Ｎ＝Ｃ＝Ｏまたは−NHT4の基であり（ここでＭ
はアルカリ金属原子、M1はアルカリ土類金属原
子である。）、 R1は水素、ハロゲン、C1−C5のアルキル基、
C1−C4のハロアルキル基、C1−C4のアルコキシ
基、−COOR4、−CONR5R6、または−NO2の基で
あり、 R2は水素、ハロゲン、C1−C4のアルキル基、
C1−C4のハロアルキル基、C1−C4のアルコキシ
基、C1−C4のハロアルコキシ基、又は４以下の
炭素原子を有するアルコキシアルキル基であり、
そして R3は−Ｃ（T1）＝Ｃ（T2）（T3）の基であり、こ
こでT1は水素、C1−C4のアルキル基、シアノ基、
又は−COO−C1〜4−アルキル基であり、 T2は−COOR4、−CONR5R6、−CH2−COOR4、
−CH2−C1〜4−アルコキシ基、−CH（C1〜4−ア
ルキル）−C1〜4−アルコキシ基、−CH2−CN、−
CH2−Ｏ−CO−CH3、−CH（C1〜4−アルキル）−
Ｏ−COCH3、−Ｓ（Ｏ）q−C1〜3−アルキル、−Ｓ
（Ｏ）q−C1〜3−ハロアルキル（但しｑは０、１ま
たは２である）、−COR4、または−CH2CH
（COOR4）2の基、或いは１以上のふつ素または臭
素によつて置換されているC1〜8−アルキルの基
であり、 T3は水素、−COO−C1〜4−アルキル、又は場
合によりハロゲン原子によつて置換されたC1−
C5のアルキル基であり、そして T4は、水素、−CO−NH−C1〜4−アルキル、−
COO−C1〜4−アルキル、または−COO−フエニ
ルの基であり、その際T1、T2、及びT3によつて
表されたアルキル基は合計して最高で８個までの
炭素原子を有し、そしてR4はC1〜4−アルキル、
C1〜4−ハロアルキル又はC2〜6−アルコキシアル
キル、R5及びR6は独立して水素又はC1〜C3−ア
ルキルであるが、R1、R2、T1及びT3が同時に水
素であつてＴがアミノ基であるときはT2は−
COO−C1〜4−アルキルではなく、またＴが−
OMであるときはT3は水素、または場合によりハ
ロゲン原子により置換されているC1−C5のアル
キル基である］ で表される。 前述した定義においてアルキル基は直鎖状又は
分岐鎖状のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、４つの異
性体型のブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル
基、２−アミル基、３−アミル基、ｎ−ヘキシル
基、又はｉ−ヘキシル基等を表わす。 アルコキシ基とはメトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロピルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、及
び４つの異性体型の各ブチルオキシ基を表わし、
特にメトキシ基、エトキシ基又はｉ−プロポキシ
基である。 アルキルチオ基は例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、及び
ｎ−プロピルチオであり、特にメチルチオ及びエ
チルチオが挙げられる。 アルケニル基の例としてはビニル、アリル、イ
ソプロペニル、１−プロペニル、１−ブテニル、
２−ブテニル、３−ブテニル、１−イソブテニ
ル、２−イソブテニル、１−ペンテニル、２−ペ
ンテニル、３−ペンテニル、及び４−ペンテニ
ル、特にビニル、アリル、及び４−ペンテニルが
挙げられる。 アルキルスルフイニルの例としては、メチルス
ルフイニル、エチルスルフイニル、ｎ−プロピル
スルフイニル、及びｎ−ブチルスルフイニル、特
にメチルスルフイニル及びエチルスルフイニルが
挙げられる。 アルキルスルホニルの例はメチルスルホニル、
エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル及び
ｎ−ブチルスルホニルであり、中でもメチルスル
ホニル、及びエチルスルホニルが挙げられる。 前記の定義におけるハロゲン、及びハロアルキ
ル基、ハロアルコキシ基、ハロアルキルスルフイ
ニル基、ハロアルキルスルホニル基、及びハロゲ
ンアルキルチオ基におけるハロゲンはふつ素、塩
素、及び臭素を意味し、特にふつ素及び塩素であ
る。 式の化合物の中で、T1及びT2の一方、特に
T1が水素であり、そしてＴがアミノ基である化
合物が好ましい。 ２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペ
ン−１−イル）フエニルスルホンアミドが特に好
ましい。 本発明による式の化合物は次に述べる方法に
より製造される。 式 のアミンをアゾ化して式 のジアゾニウム塩を変え、これをその反応条件の
もとでPd（Ｏ）化合物を形成するパラジウル触媒
の存在のもとに、且つ場合により塩基の存在下に
式 Ｈ−R3 （） の化合物と反応させて式 の化合物を作り、この式の化合物を公知の方法
で塩化チオニル又はPCl5のような塩素化剤によ
つて処理して対応するスルホニルクラロイドに変
え、このものをアンモニアで処理し、所望により
このようにして得られた、前記式においてＴが
−NH2である化合物を例えばＯ＝Ｃ＝Ｎ−C1〜4
−アルキル、C1CONH−C1〜4−アルキル、
C1COO−C1〜4−アルキル、C1COO−フエニル
のようなアシル化剤と反応させることにより、或
はC1〜4−アルキルイソシアネートの存在のもと
に前記式においてT4が水素でない化合物に転
化する［これらの式において、T′はOH、OM、
又はＯM1／２を、T″はOM、又はＯM1／２であり、そ してＭ、M1、R1、R2およびR3は前記式におけ
ると同じ意味を有する］方法である。 上記のジアゾ化は公知の方法により、例えば
HCl、H2SO4、H2O／酢酸等の水性溶液のような
水性酸性媒体中で行うことができる。それらジア
ゾニウム塩のオレフイン類との反応は好都合には
不活性有機溶剤の存在のもとで行われる。このた
めには例えば、場合により塩素化された脂肪酸モ
ノカルボン酸類、特に酢酸、クロロ酢酸、ジクロ
ロ酢酸、又はトリフルオロ酢酸、アセトン、ジク
ロロメタン、及びアセトニトリル、あるいはこれ
らの各溶剤の混合物が適している。好ましくは酢
酸を用いるのがよい。 パラジウム触媒及び塩基としては例えばヨーロ
ツパ特許出願第40177号に記述されているような
種類のものを用いることができる。好ましいパラ
ジウム触媒はPdCl2［PdCl4］Na2又は［PdCl4］
Li2、及び中でもビス−（ジベンシリデンアセト
ン）パラジウム（Ｏ）である。塩基としては好ま
しくは酢酸ナトリウムのようなアルカリ金属カル
ボキシレートが用いられる。式のジアゾニウム
塩とスルホニルクロライドとの分離は一般に不必
要である。ジアゾ化を酢酸の存在のもとで及び強
酸の１当量だけの存在のもとで行い、そして得ら
れたジアゾニウム塩を分離することなく更に使用
する場合には、一般に式のオレフイン類との反
応に際して塩基の添加は省略することができる。 式においてR1とR2とが臭素又は沃素でない
化合物はまた次のようにして製造することができ
る。すなわち下記式 の化合物を、場合により砒素又は燐を含むパラジ
ウム化合物の触媒としての存在のもとに、且つ塩
基の存在下において式のオレフインと反応させ
る［式においてR1、R2及びT4は前記式にお
けると同じ意味を有し、Ｄは臭素または沃素であ
る］方法である。 この方法のためのパラジウム触媒及び塩基とし
ては例えば米国特許第3922299号公報に記述され
ているような類の化合物が適している。触媒とし
ては好ましくは酢酸パラジウムとトリフエニルホ
スフイン又はトリ−ｏ−トリルホスフインとの混
合物を用いるのがよい。前記式においてＤが沃
素である場合には、燐や砒素を含まないパラジウ
ム化合物、特に酢酸パラジウムを使用することも
可能である。塩基としてはトリアルキルアミン
類、特にトリエチルアミン、又はトリ−ｎ−ブチ
ルアミン、及びアルカリ金属カルボキシレート、
好ましくは酢酸ナトリウムが適している。 これらのパラジウム触媒は両方の製造方法にお
いて共に好都合には前記式のジアゾニウム塩又
は前記式のハロゲン化ベンゾールに対して約
0.01ないし５モル％の量で使用される。 式のハロゲン化ベンゾールと式のオレフイ
ン類との反応は同様に好都合には不活性有機溶
剤、例えばトルエン、キシレン類、クロロベンゼ
ンのような、場合により塩素化された芳香族炭化
水素類、あるいは前述した種類の脂肪族モノカル
ボン酸のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドの存在のもとに行われる。 前記式のその他の新規な化合物は原理的に従
来の方法によつて行われる２つの異なつた合成方
法に従つて得ることができる。 すなわち式のスルホンアミドは対応するベン
ゾスルホンアミド類からアルケニル側鎖の導入に
よつて、又は公知の方法により存在する側鎖を変
形することによつて得ることができる。類似の方
法がヨーロツパ特許出願第44210号に記述されて
いる。 更に、式のスルホンアミドは対応する置換さ
れたアニリン類をジアゾ化し、そして二酸化硫黄
及びアンモニアによつてスルホンアミドに変える
ようにして得ることができる。類似の方法がヨー
ロツパ特許出願第44807号に開示されている。 式の他のスルホンアミド類は、対応的に置換
されたチオベンジルエーテルを塩素変し、そして
生じたスルホクロリドにアンモニアを加えること
によつて得ることができる。類似の方法がヨーロ
ツパ特許出願第41404号に開示されている。 前記式及びの各出発物質は公知であるか、
又は公知の方法で製造することができる。 式の化合物から以下の方法によつて下記の式
ＡのＮ−フエニルスルホニル−N′−ピリミジニ
ル（又は−N′−トリアジニル）尿素を製造する
ことができる。 ［この式において R1は水素、ハロゲン、ニトロ基、アミノ基、
C1−C5のアルキル基、C1−C4のハロアルキル基、
または−Ｑ−R7、−CO−OR8もしくは−（CO）o−
NR9R10の基、 R2は水素、C1−C4のアルキル基、C1−C4のア
ルコキシ基、C1−C4のアルキルチオ基、C1−C4
のハロアルキル基、C1−C4のハロアルコキシ基、
ハロゲン、または４以下の炭素原子を有するアル
コキシアルキル基、 R3は１以上のふつ素、臭素、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、−（Ｙ）n−CO−（Ｚ）o−R8、
−SO2−NR11R12、−Ｓ（Ｏ）p−C1〜3−ハロアルキ
ル基または−Ｓ（Ｏ）p−C1〜3−アルキル基によつ
て置換されており、そしてさらに１以上の塩素に
よつて置換されいてもよいC2−C10のアルケニル
基、 R′4はC1−C3のアルキル基、C1−C3のハロアル
キル基、C1−C3のアルコキシ基またはC1−C3の
ハロゲンアルコキシ基、 R′5は水素、ハロゲン、−NR13R14の基、C1−C3
のアルキル基、C1−C3のハロアルキル基、C1−
C3のアルコキシ基またはC1−C2のハロアルコキ
シ基、 R′6は水素、C1−C3のアルキル基またはC1−C3
のアルコキシ基、 Ｘは酸素または硫黄、そして Ｅは窒素またはメチン基 をそれぞれ表わし、ここで R7はハロゲンもしくはC1−C3のアルコキシ基
で置換されたC1−C4のアルキル基、またはC3−
C5のアルケニル基、 R8はC1−C4のアルキル基、C1−C4のハロアル
キル基、またはC2−C6のアルコキシアルキル基、
は R9、R10、R11、R12、R13およびR14は互いに独立
して水素又はC1−C3のアルキル基、 Ｑは酸素、硫黄、スルフイニル架橋またはスル
ホニル架橋、 Ｙは酸素、硫黄、または−NR16−の基、 Ｚは酸素、硫黄、または−NR17−の基、 ｍおよびｎは０または１、そして ｐは０、１または２を表わし、ここでR16およ
びR17は水素またはC1−C3のアルキル基である。］ 前記式Ａの化合物の製造は不活性有機溶剤の中
で行われる。前記式Ａの化合物は本発明の式の
化合物から第１の方法によつて次のように得るこ
とができる。すなわち、下記式1a ［但しこの式においてR1、R2およびR3は上記式
Ａにおけると同じ意味を有する。］ のフエニルスルホンアミドを下記式 ［但しこの式においてＥ、R4、R5、R6およびＸ
は前記式Ａにおけると同じ意味を有し、そしてＲ
はフエニル基、アルキル基、または置換されたフ
エニル基である。］ のＮ−ピリミジニルカルバメート又はＮ−トリア
ジニルカルバメートと、塩基の存在のもとに反応
させるものである。 前記式Ａの化合物はまた本発明の化合物から
第２の方法によつて次のようにしても得ることが
できる。すなわち、下記式1b ［この式においてR1、R2、R3およびＸは前記式
Ａにおけると同じ意味を有する。］ のフエニルスルホニルイソシアネート又はフエニ
ルスルホニルイソチオシアネートを下記式 ［この式においてＥ、R′4、R′5、及びR′6は前記
式Ａにおけると同じ意味を有する。］ のアミンと場合より塩基の存在のもとに反応させ
るものである。 前記式Ａの化合物はまた更に本発明の化合物か
ら第３の方法によつて次のようにして得ることが
できる。すなわち、前記式1aのスルホンアミド
を場合よ塩基の存在のもとに下記式 ［この式においてＥ、R′4、R′5、及びＸは前上記
（）におけると同じ意味を有する。］ のイソシアネート又はイソチオシアネートと反応
させるのである。 前記式Ａの化合物は更にまた本発明による第４
の方法に従つて次のようにして得ることも可能で
ある。すなわち、下記式1c ［この式においてR1、R2、R3、およびＸは上記
式Ａにおけると同じ意味を有し、そしてＲはフエ
ニル基、アルキル基、又は置換されたフエニル基
を表わす］ のＮ−フエニルスルホニルカルバメートを前記式
のアミンと反応させるものである。 以下に本発明の実施例および式の化合物から
式Ａの化合物を製造する参考例を示す。 実施例 １ (イ) オルソアニル酸−ジアゾニウム塩 34.64ｇ（0.2モル）のオルソアニル酸を30ml
の水中に分散させ、これに62.3mlの硼ふつ化水
素酸（50％濃度、0.5モル）を加えて０−５℃
に冷却する。この温度において、13.8ｇ（0.2
モル）の亜硝酸ナトリウムを20mlの水に溶解し
た溶液を撹拌しながら１時間以内に滴加する。
30分間さらに撹拌した後でこれに100mlのジエ
チルエーテルを加え、そしてその冷却した懸濁
液を濾過する。分離された固体のジアゾニウム
塩を更に、酢酸とジエチルエーテルとの１：１
混合液100mlを用いて洗浄し、そして引続いて
更に100mlのジエチルエーテルで洗浄する。空
気中で短時間乾燥した後34ｇのジアゾニウム塩
が得られる。収率は理論値の92％。収率を損う
ことなく硼ふつ化水素酸の代りに濃塩酸又は濃
硫酸を使用することも可能である。 (ロ) ２−（１−ブテン−３−オン−１−イル）フ
エニルスルホン酸−ナトリウム塩 オルソアニル酸のジアゾニウム塩60.38ｇ
（0.328モル）を500mlの酢酸中に溶解した溶液
に21.91ｇ（0.328モル）の酢酸ナトリウム及び
0.942ｇ（1.64×10-3モル）のビス−（ジベンジ
リデンアセトン）パラジウム（Ｏ）を加える。
室温においてこれに27.6ｇ（0.394モル）のメ
チルビニルケトンを滴加する。この反応混合物
の温度を外部からの冷却によつて30−35℃に維
持する。メチルビニルケトンを全部添加し終つ
てから２時間後その反応生成物を600mlのエタ
ノールの添加によつて析出させる。この生成物
を濾過分離してその残渣をメタノール／エタノ
ールから再結晶する。高真空で乾燥した後、融
点＞250℃の２−（１−ブテン−３−オン−１−
イル）フエニルスルホン酸ナトリウム塩61.07
ｇ（0.229モル）が得られる。 実施例 ２ ２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペ
ン−１−イル）フエニルスルホンアミド オルソアニル酸のジアゾニウム塩8.06ｇ
（0.0438モル）を150mlの酢酸中に懸濁させた液に
3.59ｇ（0.0438モル）の酢酸ナトリウムを加え
る。0.256ｇ（4.38×10-4モル）のビス−（ジベン
ジリデンアセトン）パラジウム（Ｏ）を添加した
後、反応容器（250mlのフイツシヤー・ポーター
フラスコ／圧力装置）を一旦吸引減圧する。次に
６ｇ（0.0625モル）の３，３，３−トリフルオロ
プロペンを圧入する。強い撹拌ともとで窒素ガス
の発生（圧力上昇約８バールまで）及び温度上昇
（最高約45℃）のもとに反応が直ちに開始され、
そして約90分の後に終了する。溶剤を回転蒸発装
置中で蒸発させる。 得られた残渣（9.96ｇ）を50mlのＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドの中に溶解し、そしてこれに
6.61ml（0.0909モル）の塩化チオニルを滴加す
る。室温において２時間撹拌した後にその反応混
合物を水の上に流し出して生じた塩化スルホニル
を濾過分離する。6.37ｇの塩化スルホニルが得ら
れ、これを直接20mlの酢酸エチルエステル中に溶
解し、そして０−５℃において25mlの濃アンモニ
ア水中に滴加する。塩化スルホニルが完全に反応
した後に水で希釈してもう一度酢酸エチルエステ
ルで抽出する。乾燥させた酢酸エチルエステル相
から5.35ｇの生成物が分離され、これはシリガゲ
ルの上でクロマトグラフイによつて、または酢酸
エチルエステル／ｎ−ヘキサンから再結晶するこ
とによつて精製する。5.08ｇ（0.0239モル）の２
−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン−
１−イル）フエニルスルホンアミドが得られる。
収率はジアゾニウム塩について理論値の54％であ
る（融点153−154℃）。 分析結果：C9H8F3NO2Sとして（分子量251.22） 計算値：Ｃ−43.03 Ｈ−3.21 Ｆ−22.69 Ｎ−5.58 Ｓ−12.76 実測値：Ｃ−42.99 Ｈ−3.29 Ｆ−22.73 Ｎ−5.53 Ｓ−12.97 実施例 ３ ２−（２−パーフルオロヘキシルビニル）フエ
ニルスルホンアミド オルソアニル酸のジアゾニウム塩16.4ｇ
（0.089モル）を100mlの酢酸中に分散させる。こ
れに7.31ｇ（0.089モル）の酢酸ナトリウムを加
え、次いで更に0.5116ｇ（8.9×10-4モル）のビス
−（ベンジリデンアセトン）パラジウム（Ｏ）を
加える。室温において34.61ｇ（0.098モル）パー
フルオルヘキシルエチレン（85％濃度）をこれに
滴加する。窒素ガスの発生のもとに発熱反応が直
ちに開始される。反応温度は滴加速度を変化さ
せ、且つ外部冷却することによつて30−40℃に維
持する。反応終了の後に酢酸を回転蒸発機でトル
エンの添加のもとにできるだけ完全に除去する。
得られた残渣を例４に記述したと同様に、精製す
ることなく塩化スルホニルによつて対応するスル
ホンアミドを変える。シリカゲルの上でのクロマ
トグラフイによつて30.28ｇ（0.059モル）の２−
（２−パーフルオロヘキシルビニル）フエニルス
ルホンアミドがジアゾニウム塩について理論値の
67％の収率で得られる（融点60−61℃）。 実施例 ４ ２−（３−アセトキシ−１−ブテン−１−イル）
フエニルスルホンアミド 実施例３と同様にしてオルソアニル酸のジアゾ
ニウム塩15.08ｇ（0.082モル）、6.72ｇ（0.082モ
ル）の酢酸ナトリウム、9.34ｇ（0.082モル）の
アセトキシブト−１−エンおよび1.882ｇ（3.28
×10-2モル）のビス（ベンジリデンアセトン）パ
ラジウム（Ｏ）を用い、且つそのスルホン酸ナト
リウム塩を対応するスルホンアミドに変化させる
ことによつて10ｇ（0.0372モル）の２−（３−ア
セトキシ−１−ブテン−１−イル）ベンゼンスル
ホンアミドが得られる。収率：理論値の45％、融
点：67−69℃。 分析結果：C12H15NO4Sとして（分子量269.32） 計算値：Ｃ−53.52 Ｈ−5.62 Ｎ−5.20 Ｓ−11.91 実測値：Ｃ−53.50 Ｈ−5.72 Ｎ−5.22 Ｓ−11.69 実施例 ５ ２−（３−アセトキシ−１−プロペン−１−イ
ル）フエニルスルホンアミド 実施例３におけると同様にしてオルソアニル酸
のジアゾニウム塩14.77ｇ（0.08モル）、6.56ｇ
（0.08モル）の酢酸ナトリウム、9.22ｇ（0.92モ
ル）の酢酸アリルエステル、及び1.148ｇ（２×
10-3モル）のビス（ベンジリデンアセトン）パラ
ジウム（Ｏ）を反応させる。濃度残渣として25.4
ｇの粗生成物が得られる。これを175mlのクロロ
ホルム中に懸濁させる。これに60ｇ（0.29モル）
のPCl5を回分的に加える。次いで室温において
２時間撹拌し、そしてこの混合物を次に氷の上に
流し出す。塩化スルホニルを全部で400mlのクロ
ロホルムを用いて抽出する。この有機相を飽和重
炭酸ソーダ溶液で何回も洗浄し、乾燥し、そして
回転蒸発機で約150mlに蒸発濃縮する。このクロ
ロホルム溶液を次いで０−10℃において半濃厚ア
ンモニア水溶液の40mlに滴加する。この混合物を
室温において塩化スルホニルが完全に反応してス
ルホンアミドになるまで撹拌する。クロロホルム
相を分離し、そして水性相を酢酸エチルエステル
で２回抽出する。合一した有機相を乾燥して回転
蒸発装置で濃縮する。残渣をシリカゲルの上でク
ロマトグラフイにかけた後に7.0ｇ（0.0274モル）
の２−（３−アセトキシ−１−プロペン−１−イ
ル）フエニルスルホンアミドが得られ、このもの
の融点は94−95℃比率は理論値の34％である。 分析結果：C11H13NO4Sとして（分子量255.29） 計算値：Ｃ−51.75 Ｈ−5.13 Ｎ−5.49 Ｓ−12.56 実測値：Ｃ−51.93 Ｈ−5.14 Ｎ−5.52 Ｓ−12.33 実施例 ６ ２−（３−ジアノ−１−プロペン−１−イル）
フエニルスルホンアミド 実施例３におけると同様にしてオルソアニル酸
のジアゾニウム塩71.1ｇ（0.3854モル）、31.69ｇ
（0.3864モル）の酢酸ナトリウム、1.58ｇ（2.7×
10-3モル）のビス（ベンジリデンアセトン）パラ
ジウム（Ｏ）、及び31.11ｇ（0.463モル）のアリ
ルシアナイドから114.28ｇ（約75−80％の反応に
相応するガス発生）の粗製の２−（３−シアノ−
１−プロペン−１−イル）−フエニルスルホン酸
ナトリウム塩が製造される。この得られた残渣を
250mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に溶解
し、そしてこれを70.3ml（0.966モル）の塩化チ
オニルと、そして引続いてアンモニア水と反応さ
せる。シリカゲルの上でクロマトグラフイにかけ
た後9.75ｇ（0.0439モル）の２−（３−シアノ−
１−プロペン−１−イル）−ベンゾールスルホン
アミドが得られ、このものの融点は144−145℃、
収率は理論値の11％である。 分析結果：C10H10N2O2Sとして（分子量222.26） 計算値：Ｃ−54.04 Ｈ−4.54 Ｎ−12.61 Ｓ−14.43 実測値：Ｃ−53.92 Ｈ−4.55 Ｎ−12.67 Ｓ−14.21 同様の方法によつて第１表及び第２表に示した
各化合物が得られる。
【表】
【表】
参考例 １
Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プ
ロペン−１−イル）フエニル−スルホニル］−
N′−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）尿素 5.0ｇの２−（３，３，３−トリフルオロ−１−
プロペン−１−イル）フエニルスルホンアミド及
び3.3ｇの１，５−ジアザビシクロ［５，４，０］
ウンデク−５−エンを80mlのジオキサンに溶解し
た5.2ｇのＮ−（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−フエニルカー
ボネートを加え、そして20ないし25℃において３
時間撹拌する。次にこの透明な反応溶液を300ml
の水中に投入し、そして2Nの塩酸を用いてPH４
−５まで弱酸性にする。析出する樹脂状の沈殿物
を酢酸エチルを用いてその水性相から抽出する。
この有機抽出相を乾燥して蒸発濃縮する。油状の
残渣をアセトン／エーテルの混合物（１：10）か
ら結晶化させる。このようにして融点159−160℃
を有するＮ−［２−（３，３，３−トリフルオロ−
１−プロペン−１−イル）フエニル−スルホニ
ル］−N′−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）尿素が得られる。 参考例 ２ Ｎ−［２−（３−シアノ−１−プロペン−１−イ
ル）フエニル−スルホニル］−N′−（４−メト
キシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−
２−イル）尿素 4.45ｇの２−（３−シアノ−１−プロペン−１
−イル）フエニルスルホンアミド及び3.3ｇの１，
５−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−５
−エンを80mlのジオキサン中に溶解した溶液を
5.2ｇのＮ−（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）フエニルカルバ
メートを混合して20ないし25℃において15時間撹
拌する。次にこの反応混合物を350mlの水中に投
入し、2Nの塩酸でPH２まで酸性にし、そして酢
酸エチルを用いて抽出する。この有機抽出液を合
一して蒸発濃縮させる。得られたオレンジ色の油
状の残渣を非常に僅かな量のアセトン中に溶解
し、これを約20mlのジエチルエーテルを加え、そ
して結晶化が開始されるまでヘキサンを滴加して
希釈する。次にこの混合物を更に冷却してその晶
出物を分離する。このようにして融点142−143℃
のＮ−［２−（３−シアノ−１−プロペン−１−イ
ル）フエニル−スルホニル］−N′−（４−メトキ
シ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）尿素5.2ｇが得られる。 参考例 ３ Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プ
ロペン−１−イル）フエニルスルホニル］−
N′−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）尿素 (イ) 5.0ｇの２−（３，３，３−トリフルオロ−１
−プロペン−１−イル）フエニルスルホンアミ
ド及び1.7ｇのメチルイソシアネートを25mlの
塩化メチレン中に懸濁させ、そしてこれに3.0
ｇのトリエチルアミンを10分以内に滴加する。
透明な溶液が生ずる。この溶液を蒸発濃縮した
後、その残渣を50％濃度の炭酸ナトリウム溶液
に溶解し、そして不溶解部分を濾過分離する。
この透明溶液を10％濃度の塩酸で酸性にするこ
とにより5.9ｇのＮ−［２−（３，３，３−トリ
フルオロ−１−プロペン−１−イル）フエニル
スルホニル］−N′−メチル尿素が無色の沈殿と
して得られ、このものの融点は190−192℃であ
る。 (ロ) 5.9ｇのＮ−［２−（３，３，３−トリフルオ
ロ−１−プロペン−１−イル）フエニルスルホ
ニル］−N′−メチル尿素を100mlのクロロベン
ゾール中に懸濁させる。水分離装置において還
流煮沸することによりその溶液を乾燥させる。
次に120−130℃の温度においてこの反応混合物
の中に6.0ｇのホスゲンを20分間以内に導入す
る。溶剤を蒸発除去することによつて5.6ｇの
２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペ
ン−１−イル）フエニルスルホニルイソシアネ
ートが黄色の油状物として得られる。 (ハ) 5.6ｇの２−（３，３，３−トリフルオロ−１
−プロペン−１−イル）フエニルスルホニルイ
ソシアネート及び2.5ｇの２−アミノ−４−メ
トキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン
を60mlのアブソリユートジオキサン中で70−80
℃において３時間撹拌する。20℃に冷却した後
その反応混合物を濾過して得られた透明溶液を
その容積の1/4まで蒸発濃縮する。50mlのエー
テルを加えた後にその溶液から5.0ｇのＮ−［２
−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン
−１−イル）フエニルスルホニル］−N′−（４
−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）尿素が晶出し、このものの融
点は154−155℃である。
ロペン−１−イル）フエニル−スルホニル］−
N′−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）尿素 5.0ｇの２−（３，３，３−トリフルオロ−１−
プロペン−１−イル）フエニルスルホンアミド及
び3.3ｇの１，５−ジアザビシクロ［５，４，０］
ウンデク−５−エンを80mlのジオキサンに溶解し
た5.2ｇのＮ−（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−フエニルカー
ボネートを加え、そして20ないし25℃において３
時間撹拌する。次にこの透明な反応溶液を300ml
の水中に投入し、そして2Nの塩酸を用いてPH４
−５まで弱酸性にする。析出する樹脂状の沈殿物
を酢酸エチルを用いてその水性相から抽出する。
この有機抽出相を乾燥して蒸発濃縮する。油状の
残渣をアセトン／エーテルの混合物（１：10）か
ら結晶化させる。このようにして融点159−160℃
を有するＮ−［２−（３，３，３−トリフルオロ−
１−プロペン−１−イル）フエニル−スルホニ
ル］−N′−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）尿素が得られる。 参考例 ２ Ｎ−［２−（３−シアノ−１−プロペン−１−イ
ル）フエニル−スルホニル］−N′−（４−メト
キシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−
２−イル）尿素 4.45ｇの２−（３−シアノ−１−プロペン−１
−イル）フエニルスルホンアミド及び3.3ｇの１，
５−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−５
−エンを80mlのジオキサン中に溶解した溶液を
5.2ｇのＮ−（４−メトキシ−６−メチル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）フエニルカルバ
メートを混合して20ないし25℃において15時間撹
拌する。次にこの反応混合物を350mlの水中に投
入し、2Nの塩酸でPH２まで酸性にし、そして酢
酸エチルを用いて抽出する。この有機抽出液を合
一して蒸発濃縮させる。得られたオレンジ色の油
状の残渣を非常に僅かな量のアセトン中に溶解
し、これを約20mlのジエチルエーテルを加え、そ
して結晶化が開始されるまでヘキサンを滴加して
希釈する。次にこの混合物を更に冷却してその晶
出物を分離する。このようにして融点142−143℃
のＮ−［２−（３−シアノ−１−プロペン−１−イ
ル）フエニル−スルホニル］−N′−（４−メトキ
シ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）尿素5.2ｇが得られる。 参考例 ３ Ｎ−［２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プ
ロペン−１−イル）フエニルスルホニル］−
N′−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）尿素 (イ) 5.0ｇの２−（３，３，３−トリフルオロ−１
−プロペン−１−イル）フエニルスルホンアミ
ド及び1.7ｇのメチルイソシアネートを25mlの
塩化メチレン中に懸濁させ、そしてこれに3.0
ｇのトリエチルアミンを10分以内に滴加する。
透明な溶液が生ずる。この溶液を蒸発濃縮した
後、その残渣を50％濃度の炭酸ナトリウム溶液
に溶解し、そして不溶解部分を濾過分離する。
この透明溶液を10％濃度の塩酸で酸性にするこ
とにより5.9ｇのＮ−［２−（３，３，３−トリ
フルオロ−１−プロペン−１−イル）フエニル
スルホニル］−N′−メチル尿素が無色の沈殿と
して得られ、このものの融点は190−192℃であ
る。 (ロ) 5.9ｇのＮ−［２−（３，３，３−トリフルオ
ロ−１−プロペン−１−イル）フエニルスルホ
ニル］−N′−メチル尿素を100mlのクロロベン
ゾール中に懸濁させる。水分離装置において還
流煮沸することによりその溶液を乾燥させる。
次に120−130℃の温度においてこの反応混合物
の中に6.0ｇのホスゲンを20分間以内に導入す
る。溶剤を蒸発除去することによつて5.6ｇの
２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペ
ン−１−イル）フエニルスルホニルイソシアネ
ートが黄色の油状物として得られる。 (ハ) 5.6ｇの２−（３，３，３−トリフルオロ−１
−プロペン−１−イル）フエニルスルホニルイ
ソシアネート及び2.5ｇの２−アミノ−４−メ
トキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン
を60mlのアブソリユートジオキサン中で70−80
℃において３時間撹拌する。20℃に冷却した後
その反応混合物を濾過して得られた透明溶液を
その容積の1/4まで蒸発濃縮する。50mlのエー
テルを加えた後にその溶液から5.0ｇのＮ−［２
−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン
−１−イル）フエニルスルホニル］−N′−（４
−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）尿素が晶出し、このものの融
点は154−155℃である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式 ［上記式において Ｔはヒドロキシル基、−OM、−ＯM1／２、Cl、− Ｎ＝Ｃ＝Ｏまたは−NHT4の基であり（ここでＭ
はアルカリ金属原子、M1はアルカリ土類金属原
子である）、 R1は水素、ハロゲン、C1−C5のアルキル基、
C1−C4のハロアルキル基、C1−C4のアルコキシ
基、−COOR4、−CONR5R6または−NO2の基であ
り、 R2は水素、ハロゲン、C1−C4のアルキル基、
C1−C4のハロアルキル基、C1−C4のアルコキシ
基、C1−C4のハロアルコキシ基または４以下の
炭素原子を有するアルコキシアルキル基であり、
そして R3は−Ｃ（T1）＝Ｃ（T2）（T3）の基であり、こ
こでT1は水素、C1−C4のアルキル基、シアノ基
または−COO−C1〜4−アルキル基であり、 T2は−COOR4、−CONR5R6、−CH2−COOR4、
−CH2−C1〜4−アルコキシ基、−CH（C1〜4−ア
ルキル）−C1〜4−アルコキシ基、−CH2−CN、−
CH2−Ｏ−CO−CH3、−CH（C1〜4−アルキル）−
Ｏ−COCH3、−Ｓ（Ｏ）q−C1〜3−アルキル、−Ｓ
（Ｏ）q−C1〜3−ハロアルキル（但しｑは０、１ま
たは２である）、−COR4または−CH2CH
（COOR4）2の基、或いは１以上のふつ素または臭
素によつて置換されているC1〜8−アルキルの基
であり、 T3は水素、−COO−C1〜4−アルキルまたは場
合によりハロゲン原子によつて置換されたC1−
C5のアルキル基であり、そして T4は、水素、−CO−NH−C1〜4−アルキル、−
COO−C1〜4−アルキルまたは−COO−フエニル
の基であり、その際T1、T2、及びT3によつて表
されたアルキル基は合計して最高で８個までの炭
素原子を有し、そしてR4はC1〜4−アルキル、C1
〜4−ハロアルキルまたはC2〜6−アルコキシアル
キル、R5およびR6は独立して水素またはC1〜3−
アルキルであるが、R1、R2、T1およびT3が同時
に水素であつてＴがアミノ基であるときはT2は
−COO−C1〜4−アルキルではなく、ＴがOMで
あるときはT3は水素または場合によつてはハロ
ゲン原子により置換されているC1−C5のアルキ
ル基である］の化合物。 ２ 前記式においてT1及びT3の一方が水素で
あり、そしてＴがアミノ基である特許請求の範囲
第１項記載の化合物。 ３ ２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロ
ペン−１−イル）フエニルスルホンアミドである
特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 下記式 ［上記式において Ｔはヒドロキシル基、−OM、−ＯM1／２、Cl、− Ｎ＝Ｃ＝Ｏまたは−NHT4の基であり（ここでＭ
はアルカリ金属原子、M1はアルカリ土類金属原
子である）、 R1は水素、ハロゲン、C1−C5のアルキル基、
C1−C4のハロアルキル基、C1−C4のアルコキシ
基、−COOR4、−CONR5R6または−NO2の基であ
り、 R2は水素、ハロゲン、C1−C4のアルキル基、
C1−C4のハロアルキル基、C1−C4のアルコキシ
基、C1−C4のハロアルコキシ基または４以下の
炭素原子を有するアルコキシアルキル基であり、
そして R3は−Ｃ（T1）＝Ｃ（T2）（T3）の基であり、こ
こでT1は水素、C1−C4のアルキル基、シアノ基
または−COO−C1〜4−アルキル基であり、 T2は−COOR4、−CONR5R6、−CH2−COOR4、
−CH2−C1〜4−アルコキシ基、−CH（C1〜4−ア
ルキル）−C1〜4−アルコキシ基、−CH2−CN、−
CH2−Ｏ−CO−CH3、−CH（C1〜4−アルキル）−
Ｏ−COCH3、、−Ｓ（Ｏ）q−C1〜3−アルキル、−Ｓ
（Ｏ）q−C1〜3−ハロアルキル（但しｑは０、１ま
たは２である）、−COR4または−CH2CH
（COOR4）2の基、或いは１以上のふつ素または臭
素によつて置換されているC1〜8−アルキルの基
であり、 T3は水素、−COO−C1〜4−アルキルまたは場
合によりハロゲン原子によつて置換されたC1−
C5のアルキル基であり、そして T4は水素、−COO−NH−C1〜4−アルキル、−
COO−C1〜4−アルキルまたは−COO−フエニル
の基であり、その際T1、T2、およびT3によつて
表されたアルキル基は合計して最高で８個までの
炭素原子を有し、そしてR4はC1〜4−アルキル、
C1〜4−ハロアルキルまたはC2〜6−アルコキシア
ルキル、R5およびR6は独立して水素またはC1〜3
−アルキルであるが、R1、R2、T1およびT3が同
時に水素であつてＴがアミノ基であるときはT2
は−COO−C1〜4−アルキルではない］ の化合物を製造するに当り、式 のアミンをジアゾ化して式 のジアゾニウム塩を変え、これをその反応条件の
もとでPd（Ｏ）化合物を形成するパラジウム触媒
の存在下に、且つ場合により塩基の存在下に式 Ｈ−R3 （） の化合物と反応させて式 の化合物を作り、この式の化合物を公知の方法
で塩化チオニルまたはPCl5のような塩素化剤に
よつて処理して対応するスルホニルクロライドに
変え、このものをアンモニアで処理し、そしてそ
のようにして得られた、前記式においてＴが−
NH2である化合物を例えばＯ＝Ｃ＝Ｎ−C1〜4−
アルキル、C1 CONH−C1〜4−アルキル、
C1COO−C1〜4−アルキル、C1COO−フエニル
のようなアシル化剤と反応させることにより、ま
たはC1〜4−アルキルイソシアネートの存在のも
とに前記式においてT4が水素でない化合物に
変える［但し、これらの式においてT′はＯ Ｈ、OM、又はＯM1／２を、T″はOM、又はＯ M1／２を意味し、そしてＭ、M1、R1、R2およびR3 は前記式におけると同じ意味を有する］ことを
特徴とする前記式の化合物の製造方法。 ５ 下記式 ［上記式において Ｔはヒドロキシル基、−OM、−ＯM1／２、Cl、− Ｎ＝Ｃ＝Ｏまたは−NHT4の基であり（ここでＭ
はアルカリ金属原子、M1はアルカリ土類金属原
子である） R1は水素、臭素および沃素以外のハロゲン、
C1〜5のアルキル基、C1〜4のハロアルキル基、C1
〜4のアルコキシ基、、−COOR4、−CONR5R6また
は−NO2の基であり、 R2は水素、臭素および沃素以外のハロゲン、
C1−C4のアルキル基、C1−C4のハロアルキル基、
C1−C4のアルコキシ基、C1−C4のハロアルコキ
シ基または４以下の炭素原子を有するアルコキシ
アルキシ基であり、そして、 R3は−Ｃ（T1）＝Ｃ（T2）（T3）の基であり、こ
こでT1は水素、C1〜C4のアルキル基、シアノ基
または−COO−C1〜4−アルキル基であり、 T2は−COOR4、−CONR5R6、−CH2−COOR4、
−CH2−C1〜4−アルコキシ基、−CH（C1〜4−ア
ルキル）−C1〜4−アルコキシ基、−CH2−CN、−
CH2−Ｏ−CO−CH3、−CH（C1〜4−アルキル）−
Ｏ−COCH3、、−Ｓ（Ｏ）q−C1〜3−アルキル、−Ｓ
（Ｏ）q−C1〜3−ハロアルキル（但しｑは０、１ま
たは２である）、−COR4または−CH2CH
（COOR4）2の基、或いは１以上のふつ素または臭
素によつて置換されているC1〜8−アルキルの基
であり、 T3は水素、−COO−C1〜4−アルキルまたは場
合によりハロゲン原子によつて置換されたC1−
C5のアルキル基であり、そして T4は、−CO−NH−C1〜4−アルキル、−COO
−C1〜4−アルキルまたは−COO−フエニルの基
であり、その際T1、T2、およびT3によつて表さ
れたアルキル基は合計して最高で８個までの炭素
原子を有し、そしてR4はC1〜4−アルキル、C1〜
４−ハロアルキル又はC2〜6−アルコキシアルキ
ル、R5およびR6は独立して水素またはC1〜3−ア
ルキルであるが、R1、R2、T1およびT3が同時に
水素であつてＴがアミノ基であるときはT2は−
COO−C1〜4−アルキルではない］の化合物（但
しR1およびR2は臭素または沃素でない）を製造
するに当り、下記式 の化合物を、場合により砒素または燐を含むパラ
ジウム化合物の触媒としての存在のもとに、且つ
塩基の存在下において式 Ｈ−R3 （） のオレフインと反応させる［但しこれらの式にお
いてR1、R2、R3およびT4は前記式におけると
同じ意味を有し、Ｄは臭素または沃素を意味す
る］ことを特徴とする上記式の化合物の製造方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH520182 | 1982-09-01 | ||
| CH5201/82-0 | 1982-09-01 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58159112A Division JPH0613485B2 (ja) | 1982-09-01 | 1983-09-01 | Ｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル−および−トリアジニル尿素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03188058A JPH03188058A (ja) | 1991-08-16 |
| JPH0446946B2 true JPH0446946B2 (ja) | 1992-07-31 |
Family
ID=4289628
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58159112A Expired - Lifetime JPH0613485B2 (ja) | 1982-09-01 | 1983-09-01 | Ｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル−および−トリアジニル尿素 |
| JP2228521A Granted JPH03188058A (ja) | 1982-09-01 | 1990-08-31 | ベンゼンスルホン酸誘導体及びその製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58159112A Expired - Lifetime JPH0613485B2 (ja) | 1982-09-01 | 1983-09-01 | Ｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル−および−トリアジニル尿素 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4780125A (ja) |
| EP (2) | EP0102925B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0613485B2 (ja) |
| KR (2) | KR910005411B1 (ja) |
| AT (2) | ATE65496T1 (ja) |
| AU (2) | AU567688B2 (ja) |
| BR (1) | BR8304727A (ja) |
| CA (1) | CA1223010A (ja) |
| CS (1) | CS257771B2 (ja) |
| CY (1) | CY1591A (ja) |
| DE (2) | DE3382358D1 (ja) |
| ES (1) | ES525248A0 (ja) |
| HU (1) | HU192155B (ja) |
| IL (1) | IL69597A (ja) |
| PH (1) | PH21853A (ja) |
| RO (1) | RO87621A (ja) |
| SU (1) | SU1223827A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA836449B (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4780125A (en) * | 1982-09-01 | 1988-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas |
| CA1221689A (en) * | 1982-09-10 | 1987-05-12 | Mark E. Thompson | Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides |
| ATE62104T1 (de) * | 1984-04-11 | 1991-04-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur selektiven unkrautbekaempfung in nutzpflanzenkulturen. |
| US4981509A (en) * | 1984-05-24 | 1991-01-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| HU193933B (en) * | 1984-06-08 | 1987-12-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Herbicide or plant growth stimulating agent comprising beta-cyclodextrin complex of benzolsulphonylurea derivative and process for preparing the active substances |
| DE3565983D1 (de) * | 1984-07-26 | 1988-12-08 | Ciba Geigy Ag | N-arylsulfonyl-n'-triazinyl- and -pyrimidinyl ureas |
| US4820337A (en) * | 1984-08-30 | 1989-04-11 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-(2-oxyaminosulphonylphenylsulphonyl)-3-triazinyl-ureas |
| DE3518876A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-(2-oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe |
| DE3431932A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 1-(2-oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3- heteroaryl-harnstoffen |
| US4566898A (en) * | 1984-09-07 | 1986-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| CA1232273A (en) * | 1984-12-11 | 1988-02-02 | James V. Hay | Herbicidal sulfonamides |
| AU602654B2 (en) * | 1985-05-10 | 1990-10-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal o-carbomethoxysulfonylureas |
| US4685955A (en) * | 1985-06-03 | 1987-08-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| USH386H (en) | 1985-08-27 | 1987-12-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| US4764207A (en) * | 1986-03-27 | 1988-08-16 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| US4759792A (en) * | 1986-06-05 | 1988-07-26 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylsulfonylureas |
| US5215570A (en) * | 1988-10-20 | 1993-06-01 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfamoylphenylureas |
| ES2069050T3 (es) * | 1989-01-11 | 1995-05-01 | Ciba Geigy Ag | Antidotos para mejorar la tolerancia de las plantas de cultivo frente a sustancias activas agroquimicas. |
| IE890149L (en) * | 1989-10-06 | 1990-07-19 | Du Pont | Sulfonylureas |
| MY136106A (en) * | 1990-09-06 | 2008-08-29 | Novartis Ag | Synergistic composition comprising a sulfonylurea anda thiadiazolo (3,4-a)pyridazine and method of selective weed control. |
| EP0512953B1 (de) * | 1991-05-06 | 1995-06-07 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonamiden |
| BR9305922A (pt) | 1992-02-21 | 1997-08-26 | Ciba Geigy Ag | Sulfoniluréias usadas como herbicidas |
| EP0558448A1 (de) * | 1992-02-26 | 1993-09-01 | Ciba-Geigy Ag | 1,5-Diphenylpyrazol-3-Carbonsäure-Derivate als Antidots für Sulfonylharnstoffherbizide |
| US5508402A (en) * | 1992-08-18 | 1996-04-16 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of N,N'-substituted ureas |
| LT3943B (en) | 1993-12-23 | 1996-05-27 | Ciba Geigy Ag | Remedy for cultured plants protection, use of sulphamoyl-phenyl-carbamides for cultured plant protection, herbicidal preparation, process for preparing sulphamoyl-phenyl-carbamides |
| BR9714328A (pt) * | 1997-01-29 | 2000-03-21 | Pfizer | da atividade de interleucina-1 |
| DE19748470A1 (de) * | 1997-11-03 | 1999-05-06 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Carbamoylphenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| MXPA01005691A (es) | 1998-12-07 | 2002-04-24 | Eastman Chem Co | Una composicion colorante, un monocompuesto polimero ique consta de una composicion colorante y articulos producidos de el. |
| US20050281970A1 (en) * | 2004-06-16 | 2005-12-22 | Lamarca Louis J Ii | Lateral liner substrates |
| WO2014018021A1 (en) | 2012-07-24 | 2014-01-30 | Empire Technology Development Llc | Solution phase polydiacetylene synthesis by alkyne metathesis |
| CN119977897A (zh) * | 2023-11-10 | 2025-05-13 | 青岛清原化合物有限公司 | 一种三嗪环取代的苯基磺酰脲类化合物及其制备方法、除草组合物和应用 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL121788C (ja) * | ||||
| DE2224831A1 (de) * | 1972-05-20 | 1973-11-29 | Bayer Ag | Sauer modifizierte terephthalsaeurepolyester |
| CA1082189A (en) * | 1976-04-07 | 1980-07-22 | George Levitt | Herbicidal sulfonamides |
| US4368069A (en) * | 1980-07-11 | 1983-01-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| CA1330438C (en) * | 1980-07-17 | 1994-06-28 | Willy Meyer | N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl-and-triazinylureas |
| DE3260229D1 (en) * | 1981-02-26 | 1984-07-19 | Ciba Geigy Ag | Amphoteric styrene derivatives |
| US4443245A (en) * | 1981-07-13 | 1984-04-17 | Ciba-Geigy Corporation | N-Phenylsulfonyl-N'-triazinylureas |
| US4443243A (en) * | 1981-07-16 | 1984-04-17 | Ciba-Geigy Corporation | N-Phenylsulfonyl-N-triazinylureas |
| US4545811A (en) * | 1981-08-06 | 1985-10-08 | Ciba-Geigy Corporation | N-Phenylsulfonyl-N'-triazinyl-ureas |
| US4780125A (en) * | 1982-09-01 | 1988-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas |
| CA1221689A (en) * | 1982-09-10 | 1987-05-12 | Mark E. Thompson | Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides |
| US4552960A (en) * | 1983-06-20 | 1985-11-12 | Eli Lilly And Company | Fungicidal amines |
| US4678502A (en) * | 1983-07-25 | 1987-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides |
-
1983
- 1983-08-22 US US06/525,366 patent/US4780125A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-26 DE DE8787107040T patent/DE3382358D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-26 EP EP83810386A patent/EP0102925B1/de not_active Expired
- 1983-08-26 EP EP87107040A patent/EP0248245B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-26 DE DE8383810386T patent/DE3378211D1/de not_active Expired
- 1983-08-26 AT AT87107040T patent/ATE65496T1/de active
- 1983-08-26 AT AT83810386T patent/ATE37874T1/de active
- 1983-08-29 RO RO83111958A patent/RO87621A/ro unknown
- 1983-08-30 HU HU833023A patent/HU192155B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-08-30 CA CA000435654A patent/CA1223010A/en not_active Expired
- 1983-08-30 SU SU833643052A patent/SU1223827A3/ru active
- 1983-08-30 IL IL69597A patent/IL69597A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-08-31 ZA ZA836449A patent/ZA836449B/xx unknown
- 1983-08-31 PH PH29474A patent/PH21853A/en unknown
- 1983-08-31 CS CS836291A patent/CS257771B2/cs unknown
- 1983-08-31 ES ES525248A patent/ES525248A0/es active Granted
- 1983-08-31 AU AU18580/83A patent/AU567688B2/en not_active Ceased
- 1983-08-31 BR BR8304727A patent/BR8304727A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-09-01 KR KR1019830004110A patent/KR910005411B1/ko not_active Expired
- 1983-09-01 JP JP58159112A patent/JPH0613485B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-11-26 AU AU81806/87A patent/AU591000B2/en not_active Ceased
-
1990
- 1990-01-12 US US07/464,578 patent/US5041603A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-31 JP JP2228521A patent/JPH03188058A/ja active Granted
- 1990-11-28 KR KR1019900019331A patent/KR920004189B1/ko not_active Expired
-
1991
- 1991-05-08 US US07/697,178 patent/US5104440A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-03 CY CY1591A patent/CY1591A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0446946B2 (ja) | ||
| AU602542B2 (en) | Phenylsulfonyl derivatives as herbicide intermediates | |
| AU600331B2 (en) | Phenylsulfonylisocyanates, -thioisocyanates, -chlorides, -carbamates and -sulfonamides | |
| AU697495B2 (en) | Acylated aminophenylsulfonylureas; preparation and use as herbicides and plant growth regulators | |
| HU222441B1 (hu) | Acilezett amino-fenil-szulfonil-karbamidok, eljárás a vegyületek előállítására és herbicidként történő alkalmazásuk | |
| CS250207B2 (en) | Herbicide | |
| IE50753B1 (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| IE51706B1 (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| US5449812A (en) | Intermediates for the preparation of phenylsulfonylurea herbicides and plant growth regulators | |
| US4190432A (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| IE51381B1 (en) | Herbicidal sulfonamides | |
| CN101166731A (zh) | 除草活性的苯基磺酰脲类 | |
| EP0094790A2 (en) | Herbicidal O-alkoxybenzenesulfonamides | |
| CS236486B2 (en) | Agent for undesirable vegetation growth limitation | |
| NO852078L (no) | Nye sulfonylureaforbindelser, deres anvendelse for ugress-bekjempelse og herbicide preparater inneholdende samme. | |
| US5157119A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| EP0030140A2 (en) | Processes for preparing herbicidal N-(substituted heterocyclicaminocarbonyl)-aromatic sulfonamides | |
| NZ197676A (en) | O-alkylsulphonyloxy-and o-alkylsulphonyaminobenzene sulphonamides,herbicidal compositions and method of controlling undesired vegetation | |
| US4401816A (en) | Sulfamoyl chlorides | |
| JP4203124B2 (ja) | アミノフェニルスルホニル尿素の製造法およびその方法のための中間体 | |
| US5723409A (en) | Intermediates for the preparation of phenylsulfonylurea herbicides and plant growth regulators | |
| US5457084A (en) | Substituted pyridinesulfonamide compound or its salt, process for preparing the same, and herbicide containing the same | |
| EP0537585B1 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| CZ298782B6 (cs) | Deriváty methylesteru kyseliny 4-jod-2-[N-(N-alkylaminokarbonyl)aminosulfonyl]benzoové, zpusob jejich výroby a jejich použití pro výrobu herbicidníchsulfonylmocovin | |
| JP3144893B2 (ja) | （１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法 |