JPH0447687B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規改良石油樹脂の製造方法に関す
る。特に、本発明は、接着剤調合物、特のホツト
メルト接着剤、ホツトメルト感圧性接着剤、溶剤
ベース感圧性接着剤のための粘着付与剤として適
当な樹脂の製造方法に関する。 ペンタジエン−１，３および（または）イソプ
レンのようなC₅ジエンの重合によつて得られる
石油樹脂はホツトメルト調合物の成分として用い
られているように公知であるが、特にガラスとポ
リエチレンのような伝統的に接着しにくい物質に
用いるときのかかるホツトメルトの接着性能の改
良に対する要望はある。 従来、重合への枝分かれオレフイン、アルキル
芳香族化合物、ハロゲン化アルキルの添加のよう
な重合中の分子量の調節による樹脂の接着性能の
改良のための技術が提案されている（例えば英国
特許第1538057号、第1537852号参照）。 これらの初期の技術の１つの欠点は、分子量調
節用添加剤の存在が樹脂の軟化点を下げる傾向に
あり、かくしてある種の接着剤用に不適当になる
ことであり、加えて、分子量調節用添加剤はホツ
トメルト接着剤系中に通常存在するエチレン／酢
酸ビニルコポリマーおよびろうと樹脂との相溶性
を害する傾向がある。 特願昭49−30489号には、石油樹脂供給物との
共重合のためのα−ピネンの添加を提案してお
り、仏国特許第2368504号はビニルノルボルネン
またはテトラヒドロインデンの添加を示唆してい
る。英国特許第2032442号中では、リモネンをC₅
オレフインおよびジオレフイン供給物と共重合さ
せることができることも提案されており、ヨーロ
ツパ特許第0013060号はカレンをC₅オレフインお
よびジオレフイン供給物と共重合させることがで
きることを提案してい。これらの特許は、スチレ
ンやｐ−メチルスチレンのような不飽和芳香族化
合物を添加することができる事実の参照を見逃が
してもいる。 樹脂が接着剤系の粘着付与剤として有用である
ためには、樹脂は所要な接着性能と矛盾しない所
要軟化点を有していなければならないし、また接
着剤系の他の成分と良好な相溶性も有していなけ
ればならない。 他の成分は接着剤が用いられる用途に依存する
が、本発明が特にそれに関しているホツトメルト
接着剤では、他の成分はしばしばエチレン／酢酸
ビニルコポリマーである。 本発明者らは、今回、共重合する混合物がシク
ロペンタジエンを実質的に含まないことを条件と
して、ある量のC₅オレフインおよび（または）
ジオレフインおよび（または）C₆オレフインお
よび（または）ジオレフイン供給物とテルペンと
不飽和芳香族化合物との共重合によつて特に望ま
しい性質の組み合わせが得られることを発見し
た。このことは、本発明者らが樹脂の性質に悪影
響を与えることを見出したシクロペンタジエンの
かなりの量を含む供給物からの樹脂の製造を示唆
している米国特許第3478005号と対照的である。 本発明は、 （） C₅オレフインおよび（または）ジオレ
フインおよび（または）C₆オレフインおよび
（または）ジオレフインあるいはC₅およびC₆オ
レフインおよび（または）ジオレフインの混合
物からなる供給物４〜80重量％と、 （） テルペン５〜55重量％と、 （） オレフイン系不飽和芳香族化合物３〜55
重量％と の混合物であつて、シクロペンタジエンまたはジ
シクロペンタジエンの含量が２重量％未満の混合
物を、フリーデルクラフツ触媒を用いて共重合さ
せることからなる石油樹脂の製造方法を提供す
る。 本発明の方法に用いられるC₅および（または）
C₆ジオレフインおよび（または）オレフインは
石油原料油のクラツキングで得られる。かかる石
油原料油には、ナフサ、ケロシン、軽油、減圧軽
油が含まれる。これらの原料油の沸点は通常20℃
〜550℃の範囲である。 石油原料油は、好ましくは水蒸気の存在下でク
ラツキングされ、推奨されるクラツキング温度は
500°〜870℃である。沸点範囲が通常20℃〜240
℃、好ましくは20°〜130℃である不飽和炭化水素
を含む生成物と、一般に、その後で分留にかけて
C₂〜C₄軽質端を除去する。原料油が多量のシク
ロペンタジエンを含む場合には、原料油を、100°
〜160℃、好ましくは120°〜140℃、例えば約130
℃の温度で熱ソーキングにかけなければならな
い。シクロペンタジエンまたはジシクロペンタジ
エンの濃度を２重量％未満に下げるには、好まし
くは0.5〜６時間、例えば0.5〜３時間かけて熱ソ
ーキングを行う。環式ジエン（シクロペンタジエ
ンおよびメチルシクロペンタジエン）とC₅鎖状
共役ジエン（イソプレンおよびペンタジエン−
１，３、シスーおよびトランス−）との共二量化
を制限するために、低温熱ソーキングが好まし
い。分留後およびもし行つた場合は熱ソーキング
の後、原料油を好ましくは蒸留してゲル前駆物質
である環式共役ジオレフインを除去する（シクロ
ペンタジエンおよびメチルシクロペンタジエンは
二量体として除去される）。 蒸留後、通常沸点範囲が15〜110℃、例えば25
〜80℃（最良の結果は25〜70℃留分で得られる）
である塔頂ナフサを得る。この塔頂ナフサは、主
としてイソプレンおよび１，３シスーおよびトラ
ンス−ペンタジエン（ピペリレン）のようなC₅
ジオレフインとC₅〜C₆モノオレフインと芳香族
化合物例えばベンゼンとからなる。一般に、塔頂
ナフサは下記の組成を有する。 重量％ 全パラフイン 1.0〜41.5 全ジオレフイン 50.0〜14.5 全オレフイン 33.5〜13.0 全芳香族化合物 20.0〜35.0 イソプレン 16.5〜6.5 ペンタジン−１，３ 15.5〜4.5 正確な組成は、スチームクラツキングにかけら
れる石油原料油の性質に依存する。シクロペンタ
ジエン含量は一般に3.0重量％未満である。これ
らの供給物は、本発明の方法中で重合しないパラ
フインおよび芳香族化合物のような物質を含む
が、これらの物質は本発明のための反応混合物の
部分とは考えられないことを強調しておく。 供給物は、蒸留または抽出蒸留または共沸蒸留
のような通常の分離方法でイソプレンが前以て回
収されているならば明らかにイソプレンを含まな
くともよい。この場合には、供給物は狭い分画ペ
ンタジエン−１，３濃縮物であることができる。
典型的なかかる組成物は、５重量％未満、好まし
くは２重量％未満のイソプレンと25〜80重量％の
ペンタジエン−１，３（シスおよびトランス異性
体）とを含む。残りを埋め合わす他のC₅および
（または）C₆オレフインおよび（または）ジオレ
フインは一般にシクロペンテンであり、典型的に
は75〜10重量％である。 C₅／C₆供給物は、本発明の方法に於ける全不
飽和物質の４〜80重量％、好ましくは５〜55重量
％を構成する。10〜30重量％のC₅／C₆供給物を
用いることが好ましい。 本発明に用いられるテルペン供給物はα−ピネ
ン、β−ピネン、カレン、リモネンあるいは他の
入手し易いテルペン状物質であることができ、α
−ピネンおよびリモネンが好ましい。テルペン供
給物は純粋であつてもよく、あるいは種々のテル
ピナス（terpinous）物質の混合物になりがちで
あるガムターペンチンまたはα−ピネン濃縮物の
ような市販の濃縮物を用いてもよい。例えば、適
当な供給物は約70〜90重量％のα−ピネンを含
み、残りは他のテルペンである。50重量％以上、
一般に50〜70重量％のリモネンを含むリモネン流
が市販されておりかつ50〜85重量％のΔ−３カレ
ンを含むカレン流が市販されている。これらは本
発明に有用な典型的な供給物流である。リモネン
を用いるとき、C₅／C₆不飽和供給物は高比率の
オレフインを含むことが好ましい。多量のジオレ
フインが存在すると、生成物の分子量が高くなり
すぎて接着性能および相溶性が低下する傾向があ
るからであり、C₅／C₆供給物は、好ましくは少
なくとも10重量％、より好ましくは少なくとも20
重量％のオレフインを含む。15〜35重量％のテル
ペンを用いることが好ましい。 本発明に有用なオレフイン系不飽和芳香族化合
物も、純粋な形であるいは石油原料のクラツキン
グから得られるような不飽和芳香族化合物の混合
物として用いることができる。適当な不飽和芳香
族化合物の例としては、スチレン、α−メチルス
チレン、インデン、ビニルトルエンおよびそれら
の混合物が含まれる。ここでも、混合物用いる場
合、百分率は、反応器へ供給される不飽和物質の
全重量に対する重合性不飽和芳香族化合物の量を
意味する。10〜45重量％の不飽和芳香族化合物を
用いることが好ましい。 本発明者らは、上掲の比率で供給物流の３成分
を用いることにより顕著に改良された樹脂性質が
得られることを発見した。スチレンのような不飽
和芳香族化合物をC₅供給者と共重合させるとき、
結果は、たとえ接着性能の改良が得られたとして
も樹脂軟化点の好ましくない低下を来たす。しか
し、本発明者らは、テルペンをも含む場合には、
劇的な軟化点の低下なしに接着性能の改良が得ら
れることを発見した。かかる接着性能の改良によ
り、従来粘着付与が困難だつた市販製品カリフレ
ツクス（Califlex）（登録商標）1011のようなゴ
ムの粘着付与が可能になりかつエチレン−酢酸ビ
ニルコポリマーおよびろうを含むホツトメルト接
着剤のガラスおよびアルミニウムのような基体上
への改良された接着性能が得られると共に、ホツ
トメルト接着剤系の他の成分との改良された相溶
性も得られることがわかつた。 さらに、本発明の樹脂は着色が低く、良好な熱
安定性を有することがわかつた。その上、本発明
の方法は、約40重量％以上の、時々75重量ぐらい
またはそれ以上の高収率を有する。 本発明では分子量分布を狭くするための添加剤
を用いることができ、例えば、本発明者らの英国
特許第1538057号の反応成分枝鎖脂肪族オレフイ
ンを用いて狭い分子量分布を得ることができる。
これらのオレフインおはC₅／C₆供給物の部分を
構成することができ、供給物量対分枝鎖オレフイ
ン使用量の比は、60℃〜140℃の範囲内のどんな
所望の軟化点の樹脂を得るかによつて変えること
ができる。分枝鎖オレフインを用いる場合、本発
明者らの英国特許第1538057号の幅広い（例えば
C₅〜C₈）分画を用いることができる。好ましい
反応性分枝鎖脂肪族オレフインは、燐酸触媒で、
あるいは流動床接触分解装置（Fluid Catalytic
Cracker）から得られるプロピレンおよびブチレ
ンのオリゴマーである。 本発明者らの英国特許第1537852号のハロゲン
化アルキルのような他の連鎖移動剤も触媒系の部
分として随意に使用することができる。 同様に、置換基がC₁〜C₃₀、好ましくはC₁〜C₆
の直鎖または分枝鎖のヒドロカルビル基、例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミルある
いはそれらの第二級または第三級異性体であるモ
ノ−またはジ−またはトリ−置換フエノール（例
えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフエ
ノール）、アルコール、エステル、ジアルキルエ
ーテル、アルクアリールエーテル（エーテル中の
アルキル基はC₁〜C₆の直鎖または分枝鎖のヒド
ロカルビル基、例えばメチル、エチル、アミルあ
るいはそれらの第二級または第三級異性体であ
る）（例えばアニソール）、有機酸または無水物
（例えば無水マレイン酸）のような酸素化連鎖移
動剤を用いることができる。酸素化移動剤を用い
るときには、酸素化移動剤は、沸点が300℃未満
でなければならない。低沸点化合物、例えばジエ
チルエーテルを用いる場合には、これらの化合物
を液体状態に保つように重合温度および圧力を注
意深く選ばねばならない。 移動剤として用いられる酸素化化合物の量は、
石油樹脂供給物の重量に対して0.1重量％から５
重量％まで、好ましくは0.5重量％から２重量％
まで変わることができる。酸素化化合物は前述の
反応性分枝鎖脂肪族オレフインより一般に魅力が
少ない。 供給物を混合し、フリーデルクラフツ触媒、例
えば塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウムま
たは塩化アルミニウム／塩酸／芳香族炭化水素錯
体または塩化アルミニウム／ハロゲン化アルキ
ル／芳香族炭化水素錯体（芳香族炭化水素は好ま
しくはアルキル置換芳香族炭化水素であり、例え
ばα−キシレン、メシチレン、エチルベンベン、
イソプロピルベンゼンおよび他の短鎖または長鎖
のモノ−またはジ−またはトリ−アルキルベンゼ
ンが特に好ましい。アルキル鎖は直鎖でも分枝鎖
でもよく、かつ１個〜30個の炭素原子を有するこ
とができる）を用いて重合させる。 ベンゼンまたは他の置換芳香族化合物（例えば
トルエンまたはキシレン）の分枝鎖オレフインに
よるアルキル化中に副生成物として得られる酸性
液体Alcl₃スラツジは、上記重合方法の触媒とし
て直接使用することができる。例えばプロピレン
の三弗化硼素オリゴマー化および分留によつて生
成される分枝鎖オレフイン、例えばC₁₂オレフイ
ンまたはC₂₄オレフインは、芳香族化合物でアル
キル化されてその場でスラツジを生成することが
できる。１例として、ドデシルベンゼンプラント
から入手できる酸性スラツジであつて、他の置換
分枝鎖または直鎖芳香族化合物、例えばｍ−およ
び（または）ｐ−ジイソプロピルベンゼンおよび
ｐ−tert−ブチルベンゼン製造からの予め製造さ
れたｏ−キシレンAlcl₃／HCl液体錯耐スラツジ
と同様な結果を与える酸性スラツジも使用するこ
とができる。 これらの液体錯体は等価濃度に於てAlcl₃粉末
よりも僅かにより有効であり、僅かに高い樹脂収
率と僅かに低い樹脂分子量とを与える。 本発明の重合方法に於て、触媒の量は重合混合
物の重量に対して0.25重量％から3.0重量％まで、
好ましくは0.5重量％から1.5重量％まで変わるこ
とができる。最適濃度は、触媒の溶解度に影響を
与える溶媒の性質ならびに重合反応器内の攪拌効
率に依存する。 三塩化チタンまたは四塩化チタンまたは四塩化
錫または三弗化硼素または三弗化硼素の有機エー
テルとの錯体あるいはフエノールまたは酸のよう
な他のフリーデルクラフツ触媒も使用できるが、
これらはどちらかと言うと樹脂収率を低くしかつ
価値の低い液体オリゴマーが多量に得られる。こ
れらの油状オリゴマーは反応性可塑剤または液体
可塑剤として品位向上され得るとしても、かかる
触媒は推奨されない。他の可能な触媒は酸性白土
である。 通常の重合温度は−20°〜100℃、好ましくは
30°〜80℃である。低温を用いると、樹脂色は改
良されるが収率が低下する可能性があることがわ
かつた。 重合後、残留触媒は、例えば、アルカリまたは
アンモニアまたは炭酸ナトリウムの水溶液で洗浄
するか、あるいはメタノールのようなアルコール
を添加した後過することによつて除去すること
ができる。 最終樹脂から、スチームスリツピング
（stream stripping）真空蒸留によつて未反応炭
化水素〔ベンゼンおよび（または）パラフイン／
未反応オレフインに富む“ラフイネード”〕およ
び低分子量オリゴマーをストリツピングすること
ができる。最終樹脂は、通常、60°〜120℃、好ま
しくは70°〜110℃の軟化点を有する。 本発明の方法は、所望の樹脂を生成物の25％ぐ
らいの量になりうるフイル（fill）として知られ
て望ましくない物質との混合物を与える。種々の
成分の有用な樹脂への転化率は異なるので、得ら
れる樹脂の組成は重合反応中に存在する成分の比
率に相当しないことがあり得る。例えば、オレフ
イン系不飽和芳香族供給物の転化はほぼ完全であ
り得るが、テルペンの転化はそれより低く、
C₅／C₆供給物の転化はさらにそれよりかなり低
い可能性がある。しかし、本発明者らは、特定の
比率で本発明の方法によつて重合させるならば、
上記の改良性質を有する樹脂が得られることを発
見した。得られる樹脂は、一般に、オレフイン系
不飽和芳香族化合物から誘導される単位５〜80重
量％と、C₅オレフインおよび（または）ジオレ
フインおよび（または）C₆オレフインおよび
（またはジオレフインあるいはC₅およびC₆オレフ
インおよび（または）ジオリフインの混合物から
誘導される単位５〜80重量％と、テルペンから誘
導される単位７〜45重量％とを含む。 従つて、本発明は、オレフイン系不飽和芳香族
化合物から誘導される単位５〜80重量％と、C₅
オレフインおよび（または）ジオレフインおよび
（または）C₆オレフインおよび（または）ジオレ
フインあるいはC₅およびC₆オレフインおよび
（または）ジオレフインの混合物から誘導される
単位５〜80重量％と、テルペンから誘導される単
位７〜45重量％とを含むコポリマーからなる樹脂
を提供する。 不飽和芳香族化合物の存在量はプロトンNMR
で容易に測定できるが、他の２成分の正確な存在
量を正確に測定することはむずかしい。 ホツトメルト接着物調合物中に於ける最適な使
用のためには、樹脂は75°〜115℃、好ましくは
90°〜105℃の範囲の軟化点を有しかつGPCで測定
して500〜1500の分子量を有することが好ましい。 得られた樹脂は、フエノールまたは無水マレイ
ン酸のような不飽和無水物または不飽和酸（例え
ばフマル酸）のような極性化合物で化学装飾する
前あるいは特にした後、低粘度と良好な可撓性と
伸びとが所要な多くの用途に用いることができ
る。これらの樹脂は、広い範囲の最終使用および
用途用に設計される。これらの樹脂は、紙、金
属、熱可塑性フイルム、セロフアン（登録商標）、
ポリエステル、PVC、織布、不織布、ガラスな
どに適用することができかつかかる物質を一緒に
接着するために使用することができる。典型的な
用途は、ホツトメルト、カーペツト裏打ち、乾性
油調合物によるコーテイング、製本であり、ある
いは充填剤またはシーラントまたはゴム粘着剤の
ような天然または合成の樹脂および（または）ゴ
ムを含む用途である。さらに特に、これらの樹脂
は、天然ゴムまたはポリイソプレン、EPDM、
ブチル、クロロブチル、ブロモブチル、ネオプレ
ンなどの合成ゴムおよびブロツクコポリマー、例
えばスチレン／イソプレンゴム〔シエルカリフレ
ツクス（Shell Cariflex）（登録商標）TR1107〕
およびかかるゴムの混合物との粘着付与剤として
用いることができる。 かかる樹脂の性質が関与する他の用途は感圧接
着剤、ホツトメルト接着剤、ホツトメルト感圧接
着剤、低温接着剤、ラベル接着剤、ラテツクス接
着剤、手術用テープ、マスキングテープであり、
これらの用途では、本発明の樹脂をエチレン／酢
酸ビニルコポリマーおよび随意にろうとブレンド
することができる。 従つて、本発明は、 オレフイン系不飽和芳香族化合物から誘導され
る単位５〜80重量％と、 C₅オレフインおよび（または）ジオレフイン
および（または）C₄オレフインおよび（または）
ジオレフインあるいはC₅およびC₆オレフインお
よび（または）ジオレフインの混合物から誘導さ
れる単位５〜80重量％と、 テルペンから誘導される単位７〜45重量％とを
含むコポリマーである樹脂の接着剤調合物中の成
分としての使用をも提供する。 特に、本発明は、 （） エチレン−酢酸ビニルコポリマーと、 （） ろうと、 （） オレフイン系不飽和芳香族化合物から誘
導される単位５〜80重量％とC₅オレフインお
よび（または）ジオレフインおよび（または）
C₆オレフインおよび（または）ジオレフイン
あるいはC₅およびC₆オレフインおよび（また
は）ジオレフインの混合物から誘導される単位
５〜80重量％とテルペンから誘導される単位７
〜45重量％とを含むコポリマーである樹脂とか
らなるホツトメルト接着剤を提供する。 本発明を、以下、実施例によつて説明するが、
これらの実施例は決して本発明を限定するための
ものではない。 実施例中では下記の供給物を用いた。 α−ピネン濃縮物 重量％ α−ピネン 90.34 カンフエン 4.19 β−ピネン 0.21 Δ₃カレン 0.11 α−テルピネン 0.67 ｐ−シメン ０ リモネン ２ γ−テルピネン 0.34 テルピノレン 0.87 ２，４，８−メンタジエン 0.11 未知物質 1.16 全重合性物質 98.84 カレン濃縮物 カレン濃縮物のGC分析 重量％ α−ピネン 4.01 カンフエン 1.67 β−ピネン 12.36 Δ₃カレン 60.82 γ−テルピネン 1.57 ｐ−シメン 1.73 リモネン 9.05 γ−テルピネン 0.76 テルピノレン 1.75 ２，４，８−メンタジエン 0.16 ピペリレン濃縮物 初留点270℃ イソプレン 1.17 ペンテン−２−トランス 1.6 ペンテン−２シス 3.45 ２−Me−ブテン−２ 3.59 ペンタジエン−１，３トランス 43.36 CPD 0.59 ペンタジエン−１、３シス 23.55 １，２−ジメチルブタン 0.38 シクロペンテン 14.99 ４−メチルペンテン−１ ３−メチルペンテン−１ ｝0.56 ３−メチルペンタジエン−１，４ ４−メチルペンタジエン−２シス ２，３−ジメチルブテン−１ ｝0.17 シクロペンタン 1.58 ４−メチルペンテン−2t 0.06 ２−メチルペンタン 0.22 ２−メチルペンテン−１ 0.01 ３−メチルペンタン 0.03 上記濃縮物を、純スチレンおよびパラフイン系
触媒と、下記表１記載の比率で混合した。次に、
この混合物を、触媒として１重量％のAlCl₃を用
い、60℃に於て重合させた。使用した条件は下記
の通りである。 攪拌機、冷却器、触媒注入装置を付けてある２
のガラス製反応器に、反応混合物（表１記載）
を入れた。供給物の全重量に対して１重量％の粉
末AlCl₃を、触媒として反応器中へ注入した後、
50〜60℃に於て90分間保つた。この所望の反応時
間後、アンモニア溶液を添加して反応を停止させ
た。次に、窒素雰囲気下で250℃に於てスチーム
ストリツピングした後、樹脂を得た。 使用した溶媒は パラフイン ＞97重量％ 芳香族化合物 0.5重量％ ジオレフイン、オレフイン 残分 得られた樹脂の性質および接着性能を表１に示
してある。

【表】

【表】 ＊ β−ピネン
比較のため、同様な条件を用い、但しピペリレ
ン濃縮物を省略して一連の重合を行つた。その結
果を表２に示す。

【表】 やはり比較のため、ピペリレン濃縮物に6.0重
量％のシクロペンタジエンを添加し、この供給物
をα−ピネンおよびスチレンと混合し、上記のよ
うにして重合させた。 供給物の比率および得られた樹脂の性質は下記
の通りである。 供給物組成 ピペリレン濃縮物 22.3 α−ピネン濃縮物 24.7 スチレン 23.5 溶媒 23.5 シクロペンタジエン ６ 樹脂の性質 樹脂収率 60.5 フイル（Fill）収率 9.2 軟化点（℃） 112.5 ろう曇点（℃）EVA／250／樹脂／ろう30／
45／25｝ 250を越える ガードナー色 7.5 シクロペンタジエンが存在すると、エチレン−
酢酸ビニルコポリマー／ろうブレンド中での相溶
性および色が悪くなることを示している。 実験１，２，３，４の樹脂の接着性能を、カリ
フレツクス（Cariflex）1107としてシエル
（Shell）から発表されているスチレン／イソプレ
ン／スチレンコポリマーを含むホツトメルト感圧
接着剤調合剤物中で試験し、下記の結果を得た。

【表】 実施例 ２ スチレンではなくα−メチルスチレンを用い
て、本発明の樹脂を得た。使用した供給物および
樹脂の性質は下記の通りであつた。 供給物組成 ピペリレン濃縮物 23.8 α−ピネン濃縮物 26.2 溶媒 25 α−メチルスチレン 25 樹脂の性質 樹脂収率 49.8 フイル（Fill）収率 13.9 軟化点（℃） 92 ろう曇点EVA250／樹脂／ろう／30／45／
25｝ 84 ガードナー色 ３＋ 実施例 ３ ピペリレン濃縮物の一部分を、オレフイン45重
量％と飽和炭化水素55重量％とを含む流動床接触
分解C₅／C₆オレフイン濃縮物で置き換えて実施
例１の方法を繰返し、下記の結果を得た。 供給物組成 ピペリレン濃縮物 45 オレフイン濃縮物 30 スチレン ５ α−ピネン 20 樹脂の性質 スチレン含量（NMRによる） 8.3 樹脂収率 47.8 フイル（Fill）収率 12.9 軟化点（℃） 93 ろう曇点（℃） 90 ガードナー色 ３ 感圧接着剤の性質 剥離強さ（ｇ／cm） 470 （1b／inch） 2.61 ボール粘着性（cm） ２ ポリケン粘着性（ｇ） 710 ループ粘着性（Ｎ／inch） 15.5 剪断（時間） 80 実施例 ４ α−ピネンの代わりに純度97％のリモネンを用
いて実施例１の方法を繰返し、下記のような結果
を得た。

【表】 間

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フリーデルクラフツ触媒を用い、 （） C₅オレフインおよび（または）ジオレ
   フインおよび（または）C₆オレフイン（また
   は）ジオレフインあるいはC₅およびC₆オレフ
   インおよび（または）ジオレフインの混合物か
   らなる供給物４〜80重量％と、 （） テルペン５〜55重量％と、 （） オレフイン系不飽和芳香族化合物３〜55
   重量％と の混合物であつて、シクロペンタジエンまたはジ
   シクロペンタジエンの含量が２重量％未満の混合
   物を共重合させることからなることを特徴とす
   る、石油樹脂の製造方法。