JPH0448812B2 - - Google Patents

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JPH0448812B2
JPH0448812B2 JP57226451A JP22645182A JPH0448812B2 JP H0448812 B2 JPH0448812 B2 JP H0448812B2 JP 57226451 A JP57226451 A JP 57226451A JP 22645182 A JP22645182 A JP 22645182A JP H0448812 B2 JPH0448812 B2 JP H0448812B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改善された耐光堅牢度を有し、二酸化
チタンおよび場合によりさらにその他の金属酸化
物で被覆した雲母小板を基材とする真珠光沢顔料
に関する。
顔料製造においては、その耐光堅牢度の改善が
基本的に望まれている。特に二酸化チタンを被覆
した雲母フレークの耐光堅牢度の改善には、多く
の方法がすでに提案されている。すなわち、西ド
イツ国特許第1467468号はこの目的に、アルミニ
ウム酸化物、ジルコニウム酸化物、亜鉛酸化物、
すず酸化物、アンチモン酸化物、鉄酸化物、ニツ
ケル酸化物、コバルト酸化物、銅酸化物またはク
ロム酸化物のトツプ層を施用することを提案して
いる。西ドイツ国公開特許出願第2106613号はシ
リケートによる後続処理を提案しており、そして
西ドイツ国公開特許出願第2215191号および西ド
イツ国公開特許出願第2852585号では、それぞれ
メタアクリレートクロム（）クロリドの被覆お
よびクロム水酸化物の被覆を施用している。
しかしながら、一方で非常に良好な耐光堅牢度
を有し、しかももう一方で経済的な方法で、興味
ある色効果が可能な顔料に対する要求が依然とし
て存在している。
ここに驚くべきことに、二酸化チタンおよび場
合により、さらにその他の金属酸化物を被覆した
雲母小板よりなる基礎顔料を追加のマンガン酸化
物層で被覆した場合に非常に良好な耐光性を有す
る興味深い顔料が得られることが見出された。驚
くべきことに、この手段は極く少量のマンガン酸
化物を必要とするだけである。
従つて、本発明は改善された耐光堅牢度を有
し、二酸化チタンおよび場合によりさらにその他
の金属酸化物を被覆した雲母小板を基礎顔料とす
る真珠光沢顔料であつて、この顔料の表面に、薄
いマンガン酸化物の層が被覆されていることを特
徴とする真珠光沢顔料に関する。
本発明はまたこれらの顔料の製造方法およびそ
れらの使用に関する。
本発明による顔料の主要利点はそれらの良好な
耐光堅牢度に加えて、特に非常に簡単な製造方法
にある。さらにまた、非常に興味深く、他では得
ることのできない色効果がマンガン酸化物の固有
の色を適当な干渉色と組合わせることによつて、
より低い程度のマンガン酸化物の固有着色により
達成できることにある。
本発明による製造方法は真珠光沢顔料について
既知の方法、特に西ドイツ国特許第2009566号明
細書に記載の方法にそれ自体従う。
この方法では、一般に約５〜200μｍの直径お
よび約0.1〜5μｍの厚さを有する雲母フレークを
約0.5〜５、特に約1.5〜3.5のPH値に、たとえば塩
酸または硫酸のような適当な酸により調整した水
溶液中に懸濁する。チタン塩溶液を次にこの熱い
懸濁液中に約50〜100℃、特に約70〜80℃でゆつ
くり流し入れる。この際に、懸濁液のPH値は塩基
の同時的添加により一定にほとんど維持する。
二酸化チタンと一緒に、または別の層として、
その他の着色または無色金属酸化物を雲母フレー
クにまた施用できる。これらの可能性の中で、二
酸化スズの沈殿特が特に好ましく、これは二酸化
チタンと一緒に西ドイツ国公開特許出願第
2214545号の方法によるか、また二酸化チタン層
と交互に存在する別の層として西ドイツ国公開特
許出願第2522572号の方法によるかして実施でき
る。各場合に、二酸化チタンは焼成後にルチル変
性形で得られる。これらのルチルに基づく顔料は
特に高い耐光堅牢度を有する点で差異があるが、
本発明によるマンガン酸化物層によりその耐光堅
牢度をさらに改善できる。
基礎顔料の製造において、１種またはそれ以上
の金属酸化物層と一緒に二酸化ケイ素を同時的に
沈殿させると好ましい。この沈殿は二酸化チタン
および二酸化スズの沈殿処理時に、１当り約２
〜10ｇのアルカリ金属シリケートを加えて、使用
されたアルカリ金属水酸化物を中和させるような
方法で行なうと有利である。
マンガン酸化物でさらに被覆するために用いる
基礎顔料は焼成した形であつても、または未焼成
形であつてもよい。慣用の方法で焼成した基礎顔
料を使用する場合には、顔料を先ず水中に懸濁
し、懸濁液のPH値を３以上、好ましくは５〜９に
調整する。次いで、マンガン酸化物の沈殿を、マ
ンガン（）塩溶液を計量しながら懸濁液にゆつ
くり加え、この際に懸濁液のPHを稀塩基、特にア
ンモニアの同時的計量添加により一定値にほとん
ど維持するような方法で、上昇温度、特に約50〜
100℃で行なうと好ましい。
使用可能なマンガン塩は原則として、これらの
条件下に安定な全ての塩、たとえば塩化マンガン
（）、臭化マンガン（）、よう化マンガン
（）、硫酸マンガン（）、硝酸マンガン（）、
または酢酸マンガン（）である。顔料懸濁液が
適当な還元剤を含有する場合には、高原子価のマ
ンガン化合物も使用できる。従つて、たとえば
H2O2、シユウ酸、ギ酸等を還剤として用いる場
合に、アルカリ金属過マンガン酸塩の溶液を計量
添加できる。しかしながら、マンガン（）塩、
特に硫酸マンガン、塩化マンガンおよび硝酸マン
ガンの使用が好ましい。マンガン塩溶液は沈殿す
るマンガン水酸化物が雲母フレーム上に定量的に
沈着するような速度で計量添加すべきである。こ
の工程で用いる添加速度は沈殿させる塩の約0.01
〜20×10-5モルが１分間当りおよび被覆される表
面積m2当りに供給されるように選択する。
マンガン水酸化物層がが所望の厚さに達した後
に、この被覆処理を止め、顔料を慣用の方法と同
様にして分離し、洗浄し、乾燥させ、次いで焼成
する。沈殿したマンガン水酸化物を脱水させ、酸
化物に変換する焼成に用いる温度は約500〜1000
℃、特に約700〜1000℃の温度である。
マンガン酸化物でさらに被覆するための原料物
質として用いる基礎顔料は焼成されたものより
も、未焼成のものが好ましい。このマンガン水酸
化物被覆工程は雲母フレームを二酸化チタンおよ
び場合によりその他の金属酸化物で被覆する際の
同じ懸濁液中で、中間的単離を行なうことなく直
接に、直ちに実施できる。
このめには、懸濁液のPHを３以上、好ましくは
５〜９に調整するだけでよく、次いで上記のとお
りに処理する。この一段階法で得られた顔料は２
段階法で得られた顔料と品質的に匹敵するもので
あり、従つて１段階法は顕著な利益を提供する。
沈殿したマンガン酸化物層の厚さを変えること
により、耐光堅牢度ばかりでなく、顔料の色にも
影響を与えることできる。耐光堅牢度を改善する
には、マンガン酸化物を総顔料に対して少なくと
も約0.05重量％、好ましくは少なくとも約0.1重
量％の量で沈殿させるべきである。焼成して生成
されたマンガン酸化物は層が非常に厚い場合に、
ある環境によつては、逆に目立ちすぎる固有の色
となるから、通常には、約0.3重量％より多くな
い量のマンガン酸化物を沈殿させる。マンガン酸
化物の量は、約0.05重量％より少ないと、耐光堅
牢度を改善することが困難であり、0.5重量％よ
り多いと固有の色調が著しくなりすぎるので、通
常は0.05〜0.5重量％が好ましい範囲である。し
かしながら、マンガン酸化物の固有色はまた、適
当な干渉色と組合せると、魅力的な２色効果を得
るのに利用できる。
本発明により得られる顔料は顕著に改善された
耐光堅牢度を有するので、本発明は価値ある新し
い顔料を提供する。本発明による顔料は現存の顔
料の用途に、たとえばプラスチツク、塗料または
ラツカー、特にまた洗面用品および化粧品の色付
けに使用できる。改善された耐光堅牢度の故に、
顔料が環境影響下に、著しい程度に露出されるい
ずれかの用途、たとえば自動車用塗料に好適であ
る。
例 １ 10〜70μｍの粒子寸法を有するカリウム雲母45
ｇを西ドイツ国公開特許出願第2522572号の実施
例２に記載された方法に従い、水性懸濁液中で、
二酸化チタン水和物と水酸化スズとの交互層によ
り黄色干渉色が得られるまで被覆する。西ドイツ
国公開特許出願第2522572号の方法とは異なる工
程で、１当りSiO2約４ｇを水ガラスとして含
有する水酸化ナトリウム溶液を２回目の水酸化ス
ズ層沈殿の開始時に沈殿に使用する。黄色干渉色
に達した後に、懸濁液をデカンテーシヨンし、次
いで水1000mlに再懸濁し、25℃に加熱し、PH値を
５％アンモニアにより6.1に調整し、次いで水80
ml中のMnSO4・H2O 0.28ｇの溶液をゆつくり加
える。この際、PH値をアンモニアの計量添加によ
り一定の数値に維持する。固形物を取し、洗浄
し、乾燥させ、次いで800℃で30分間、焼成する。
マンガン酸化物0.15重量％を含有し、高い耐光堅
牢度が特徴の顔料が得られる。
例 ２ カリウム雲母を西ドイツ国公開特許出願第
2522572号の実施例２に記載された方法に従い、
水性懸濁液中で、二酸化チタン水和物と水酸化ス
ズとの交互層の形成により、黄−赤色干渉色が得
られるまで被覆する。例１と同様に、この被覆工
程の終りに水ガラス含有水酸化ナトリウム溶液を
用いる。この懸濁液をデカンテーシヨンし、固形
物を水中に再懸濁した後に、水40ml中の
MnSO4・H2O 0.12ｇの溶液をPH６で懸濁液中に
流入させる。固形物を取し、洗浄し、乾燥さ
せ、次いで800℃で30分間焼成する。この基礎顔
料を同じ方法でMnSO4・H2O 0.24ｇおよび0.48
ｇで被覆する。これはマンガン酸化物0.05、0.1
および0.2重量％を含有する顔料を生成させる。
これらの顔料の耐光堅牢度を評価すると、いず
れも顔料の安定化については十分なものであつ
た。
例 ３ カリウム雲母を西ドイツ国公開特許第2522572
号の実施例８に記載された方法に従い、二酸化チ
タン水和物および水酸化スズで、緑色干渉色が得
られるまで被覆する。但し、例１および２とは違
つて、シリケートを含有しない水酸化ナトリウム
溶液を用いる。緑色干渉色に達した後に、この被
覆処理を中断し、懸濁液のPHを稀アンモニアによ
り６に調整し、次いで水40ml中のMnSO4・H2O
0.12ｇの溶液を加える。過、浄、乾燥および焼
成の後に、マンガン酸化物0.05重量％を含有する
顔料が得られる。MnSO4・H2O 0.24ｇおよび
0.48ｇを用いる同様の被覆は、仕上げ処理後に、
マンガン酸化物0.1および0.2重量％を含有する顔
料を生成させる。これらの顔料の耐光堅牢度を評
価すると、マンガン酸化物0.1重量％が実質的な
安定化を得るのにすでに十分であることを示す。
例 ４ カリウム雲母を西ドイツ国特許第2009566号の
実施例１に記載された方法に従い、二酸化チタン
水和物で緑色干渉色が得られるまで被覆する。但
し、西ドイツ国特許第2009566号の方法とは違つ
て、１当りSiO25ｇを含有する水酸化ナトリウ
ム溶液を使用する。緑色干渉色に達した後に、懸
濁液のPHを５％アンモニアにより６に調整し、次
いで水40ml中のMnSO4・H2O 0.1ｇの溶液をゆ
つくり加える。MnSO4・H2O 0.2ｇおよび0.4ｇ
を用いて同様に被覆を行なう。過、洗浄、乾燥
および焼成の後に、マンガン酸化物をそれぞれ
0.05〜0.1および0.2重量％含有する顔料が得られ
る。これらの顔料の耐光堅牢度を評価すると、例
１〜３の顔料とは異なり、二酸化チタンをアナタ
ーゼ形で含有するこれらの顔料がまたこの場合に
マンガン酸化物により顕著な安定性を有すること
を示す。しかしなら、この耐光堅牢度は対応する
ルチル形顔料より貧弱であり、安定化は比較的多
量のマンガン酸化物を用いた場合にだけ得られ
る。
例 ５ 西ドイツ国特許第2522572号の実施例２に記載
した方法に従い、調製した。黄色干渉色を有する
ルチル形雲母顔料40ｇを水800ml中に懸濁し、こ
こに水20ml中のMnSO4・H2O 0.238ｇの溶液を
加える。懸濁液は75℃に加熱し、PH６有するよう
にしておく。固形物を次に取し、洗浄し、乾燥
させ、次いで800℃で30分間、焼成する。マンガ
ン酸化物0.25重量％を含有し、非常に耐光性の顔
料が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 改善された耐光堅牢度を有する真珠光沢顔料
    であつて、基礎顔料として二酸化チタンおよび場
    合によりさらにその他の金属酸化物を被覆した雲
    母小板を使用し、この基礎顔料の表面に薄いマン
    ガン酸化物層がさらに被覆されていることを特徴
    とする、真珠光沢顔料。 ２ マンガン酸化物の含有量が顔料全体の対し
    0.05〜0.5重量％である、特許請求の範囲第１項
    に記載の真珠光沢顔料。 ３ 上記基礎顔料として、該顔料中の二酸化チタ
    ンが焼成後に、ルチル形で存在している顔料を使
    用する特許請求の範囲第１項および第２項のいず
    れか１つに記載の真珠光沢顔料。 ４ 改善された耐光堅牢度を有する真珠光沢顔料
    の製造方法であつて、雲母小板を水性懸濁液と
    し、その水性懸濁液中で雲母小板を１つまたはそ
    れ以上の二酸化チタン水和物層により被覆し、あ
    るいは場合により、他の金属酸化物を使用し、こ
    れを二酸化チタン水和物と混合して被覆するかま
    たは二酸化チタン層とは別個の層として被覆し、
    次いで、さらに、マンガン水酸化物の追加的な層
    により、被覆し、得られた顔料を洗浄し、乾燥
    し、次いで焼成することを特徴とする上記真珠光
    沢顔料の製造方法。 ５ 改善された耐光堅牢度を有する真珠光沢顔料
    の製造方法であつて、雲母小板を水性懸濁液と
    し、その水性懸濁液中で雲母小板を１つまたはそ
    れ以上の二酸化チタン水和物層により被覆し、あ
    るいは、場合により、他の金属酸化物を使用し、
    これを二酸化チタン水和物と混合して被覆するか
    または二酸化チタン層とは別個の層として被覆
    し、洗浄し、乾燥し、次いで焼成し、引続いて、
    得られた顔料をさらに、マンガン水酸化物の追加
    的な層により被覆し、次いで得られた顔料を洗浄
    し、乾燥し、次いで焼成することを特徴とする、
    上記真珠光沢顔料の製造方法。 ６ マンガン水酸化物を顔料総量に対し、および
    焼成後に存在するマンガン酸化物に関して、0.05
    〜0.5重量％の量で沈殿させる、特許請求の範囲
    第４項および第５項のいずれか１つに記載の方
    法。 ７ 二酸化チタン水和物をそれ自体既知であつ
    て、焼成によりルチル形が形成されるような方法
    で沈殿させることを特徴とする特許請求の範囲第
    ４〜６項のいずれか１つに記載の方法。
JP57226451A 1981-12-24 1982-12-24 改善された耐光堅牢度を有する真珠光沢顔料、それらの製造方法およびそれらの使用 Granted JPS58149958A (ja)

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ZA (1) ZA829435B (ja)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5135812A (en) * 1979-12-28 1992-08-04 Flex Products, Inc. Optically variable thin film flake and collection of the same
DE3535818A1 (de) * 1985-10-08 1987-04-09 Merck Patent Gmbh Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente
JPS6397656A (ja) * 1986-10-15 1988-04-28 Dainippon Ink & Chem Inc 強化プラスチック用成形材料の製法
DE3636075A1 (de) * 1986-10-23 1988-04-28 Merck Patent Gmbh Kosmetische zubereitungen
JPH0643565B2 (ja) * 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
US4820518A (en) * 1986-12-11 1989-04-11 Kolmar Laboratories Inc. Cosmetic powder product
WO1990015848A1 (en) * 1989-06-19 1990-12-27 Mandel Paul M Jr Water soluble coloring compositions containing sparkle components
US5223034A (en) * 1988-05-19 1993-06-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
JPH0819350B2 (ja) * 1988-05-19 1996-02-28 メルク・ジヤパン株式会社 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法
JPH0229330A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Toyota Motor Corp ２トーン塗膜
SE9101678L (sv) * 1991-06-03 1992-11-02 Small Particle Technology Ab T Pigment med kompositstruktur samt foerfarande foer dess framstaellning
DE4120921A1 (de) 1991-06-25 1993-01-07 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige substrate mit verbessertem absetz- und aufruehrverhalten
US5248556A (en) * 1991-11-15 1993-09-28 Manfred R. Kuehnle Systhetic whitener pigment
JP3444919B2 (ja) * 1992-04-18 2003-09-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 導電性顔料
US5433779A (en) * 1993-12-06 1995-07-18 The Mearl Corporation Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin
DE4443048A1 (de) 1994-12-05 1996-06-13 Merck Patent Gmbh Effektpulverlacke
US5693134A (en) * 1994-12-29 1997-12-02 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Gray interference pigment and process for producing the same
DE19511696A1 (de) * 1995-03-30 1996-10-02 Basf Ag Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen
DE19522397A1 (de) * 1995-06-23 1997-01-02 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare Kunststoffe
DE19618569A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US6139615A (en) * 1998-02-27 2000-10-31 Engelhard Corporation Pearlescent pigments containing ferrites
DE10046152A1 (de) 2000-09-15 2002-03-28 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in Granulatform
DE19951869A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
DE19951871A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
MXPA02008025A (es) 2000-02-16 2003-01-28 Sicpa Holding Sa Pigmentos que tienen un angulo de vision que depende del cambio de color, metodo para producir tales pigmentos, uso de tales pigmentos en aplicaciones de seguridad, composicion de recubrimiento que comprende tales pigmentos y aparato de deteccion.
US6376075B1 (en) * 2000-06-17 2002-04-23 General Electric Company Article having reflecting coating and process for the manufacture
DE10034972A1 (de) 2000-07-19 2002-01-31 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Pulverlacks, ein Pulverlack sowie die Verwendung von Effektpigmenten
DE10061178A1 (de) 2000-12-07 2002-06-20 Merck Patent Gmbh Silberfarbenes Glanzpigment
DE10137831A1 (de) 2001-08-02 2003-02-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
CA2383296A1 (fr) * 2002-05-10 2003-11-10 Ginette Godbout Composition pour l'amelioration de la sante et de la structure des ongles, methode d'utilisation
DE10239020A1 (de) 2002-08-20 2004-03-04 Merck Patent Gmbh UV-Inline-Lackierung
WO2004020530A1 (en) 2002-08-30 2004-03-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Coloured gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
JP4334204B2 (ja) * 2002-11-21 2009-09-30 メルク株式会社 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法
US20060225609A1 (en) 2002-12-17 2006-10-12 Reinhold Rueger Silvery white interference pigments having a high luster and based on transparent substrate laminae
DE10310736A1 (de) 2003-03-10 2004-09-23 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente mit Körperfarbe
EP1564261B1 (de) 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
DE102004014020A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Eckart Gmbh & Co. Kg Kosmetisches Präparat mit UV-Schutz und Verwendung von Effektpigmenten
DE102004035769A1 (de) 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US7943194B2 (en) 2004-08-23 2011-05-17 Basf Se Process for preparing flake-form pigments based on aluminum and on Sioz(Z=0.7-2.0) comprising forming a layer of separating agent
CN1304492C (zh) * 2004-11-22 2007-03-14 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 超强闪烁珠光颜料及其制备方法
DE102004057918A1 (de) 2004-11-30 2006-06-01 Merck Patent Gmbh Laserkennzeichnung von Wertdokumenten
DE102005001997A1 (de) 2005-01-17 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbtop
DE102005002124A1 (de) 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
KR100692304B1 (ko) * 2005-06-15 2007-03-09 (주)비에스월드 루타일형 이산화티탄이 코팅된 펄 안료의 제조방법
DE102006027025A1 (de) 2006-06-08 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Silberweiße-Effektpigmente
US7470318B2 (en) * 2006-07-21 2008-12-30 Basf Corporation Synthetic mica based pearlescent pigments containing ferrites
US20080194719A1 (en) * 2006-09-05 2008-08-14 Fujifilm Hunt Chemicals U.S.A., Inc. Composition for forming a laser-markable coating and a laser-markable material containing organic absorption enhancement additives
DE102007010986A1 (de) 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
ATE432964T1 (de) 2007-04-05 2009-06-15 Eckart Gmbh Effektpigmente mit einem substrat aus glasplättchen
EP1977729B1 (en) 2007-04-05 2010-03-03 Eckart GmbH Cosmetic compositions containing pearlescent pigments
ATE497997T1 (de) 2007-07-12 2011-02-15 Basf Se Interferenzpigmente auf basis von perlitschuppen
ATE503806T1 (de) 2007-12-17 2011-04-15 Merck Patent Gmbh Füllstoffpigmente
US8454861B2 (en) * 2007-12-19 2013-06-04 Merck Patent Gmbh Optically variable pigments of high electrical conductivity
CN101903471B (zh) * 2007-12-19 2014-04-16 默克专利股份有限公司 具有导电性核的强着色和/或光学可变的颜料
DE102008025277A1 (de) 2008-05-27 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Glaszusammensetzung
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102009020208A1 (de) 2009-05-07 2010-11-11 Merck Patent Gmbh Verfahren zum Codieren von Produkten
DE102009023158A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel und deren Verwendung
DE102009023157A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel
CN102597131B (zh) 2009-10-28 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有改进闪光效应的颜料
DE102009051171A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Pigmente
ES2613064T3 (es) 2010-02-04 2017-05-22 Merck Patent Gmbh Pigmentos de efecto
EP2531562B1 (en) 2010-02-04 2018-01-24 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
US20110197782A1 (en) * 2010-02-18 2011-08-18 Silberline Manufacturing Company, Inc. Gold colored metallic pigments that include manganese oxide nanoparticles
DE102010049375A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Pigmente
EP2649134B1 (en) 2010-12-09 2020-12-23 Merck Patent GmbH Magnetic pigments
KR101903207B1 (ko) 2010-12-09 2018-10-01 메르크 파텐트 게엠베하 브릴리언트 흑색 안료
DE102011103425A1 (de) 2011-06-07 2012-12-13 Merck Patent Gmbh Wellenlängenselektiv reflektierende Beschichtung
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
DE102011121804A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012000887A1 (de) 2012-01-19 2013-07-25 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012017608A1 (de) 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
DE102012020392A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Pigmente
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
EP2799398B1 (en) 2013-04-30 2018-05-23 Merck Patent GmbH alpha-Alumina flakes
ES2688388T3 (es) 2013-04-30 2018-11-02 Merck Patent Gmbh Escamas de alfa-alúmina
DE102013012023A1 (de) 2013-07-19 2015-01-22 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3081601A1 (de) * 2015-04-15 2016-10-19 Schlenk Metallic Pigments GmbH Perlglanzpigmente auf der basis von monolithisch aufgebauten substraten
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
DE102016000054A1 (de) 2016-01-05 2017-07-06 Merck Patent Gmbh Oberflächenfärbung von Lebensmitteln
GB2549576A (en) 2016-02-23 2017-10-25 Merck Patent Gmbh Effect pigments
DE102016004164A1 (de) 2016-04-11 2017-10-12 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
CA3026244A1 (en) * 2016-06-01 2017-12-07 View, Inc. Sacrificial layer for electrochromic device fabrication
US11623433B2 (en) 2016-06-17 2023-04-11 View, Inc. Mitigating defects in an electrochromic device under a bus bar
DE102017002554A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3517579B1 (de) 2018-01-23 2022-10-26 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
CN112004891A (zh) 2018-04-04 2020-11-27 阿尔塔纳股份公司 基于着色水辉石和涂布的着色水辉石的效果颜料及其制造
EP3564197A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564200A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564202A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
DE102019003073A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
DE102019003072A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
CN111978779A (zh) * 2019-05-05 2020-11-24 贝内克-长顺汽车内饰材料（张家港）有限公司 珠光粉、珠光油漆以及涂覆珠光油漆的tpo制品
US20210087403A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Pigments
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
EP3967491A1 (en) 2020-09-15 2022-03-16 Röhm GmbH Heat reflective foils with improved mechanical properties and a high weathering resistance
EP3974395A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch
EP4389828B1 (de) 2022-12-19 2025-12-03 SUSONITY Commercial GmbH Effektpigmente mit mindestens einer tio2-schichtt, in der das tio2 mit ti(3+) und fluorid dotiert ist.
MX2024014395A (es) 2023-12-12 2025-07-01 SUSONITY Commercial GmbH Escamas de oxido de aluminio (al2o3)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3008844A (en) * 1959-09-01 1961-11-14 Grunin Louis Iridescent pigments, effects and products
US3087829A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Micaceous pigment composition
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3342617A (en) * 1965-08-12 1967-09-19 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3650790A (en) * 1970-02-13 1972-03-21 Du Pont Nacreous mica pigment compositions
AU460033B2 (en) * 1971-07-13 1975-04-10 Scm Chemicals Limited Improvements in and relating tothe production of surface coated oxide particles
US3832208A (en) * 1972-03-09 1974-08-27 Du Pont Nacreous pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
DE2545243A1 (de) * 1975-10-09 1977-04-21 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur herstellung eines lichtbestaendigen titandioxid-pigments
US4134776A (en) * 1977-12-27 1979-01-16 The Mearl Corporation Exterior grade titanium dioxide coated mica

Also Published As

Publication number Publication date
KR890003130B1 (ko) 1989-08-23
SU1433417A3 (ru) 1988-10-23
EP0082986B1 (de) 1985-09-04
DE3151343A1 (de) 1983-07-07
PL136023B2 (en) 1986-01-31
CA1183657A (en) 1985-03-12
JPS58149958A (ja) 1983-09-06
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EP0082986A1 (de) 1983-07-06
BR8207474A (pt) 1983-10-18
ES518526A0 (es) 1984-02-16
CS236865B2 (en) 1985-05-15
HU190433B (en) 1986-09-29
IN157768B (ja) 1986-06-14
MX155657A (es) 1988-04-11
AU561892B2 (en) 1987-05-21
KR840002878A (ko) 1984-07-21
DE3266068D1 (en) 1985-10-10
PL239717A2 (en) 1983-07-18
US4565581A (en) 1986-01-21
ZA829435B (en) 1983-09-28
ES8402859A1 (es) 1984-02-16

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