JPH0448988A - 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法に関す
る。

なお、本明細書において、“ＮＨ３−Ｎ”とあるのは、
“アンモニア態窒素°を意味し、“ＮＯ３〜Ｎ”とある
のは、“硝酸態窒素”を意味する。また、“％”とある
のは、“重量％”を意味する。

従来技術及びその問題点 近年、水質規制の観点から化学的酸素要求物質（ＣＯＤ
成分）のみならず、窒素成分（特にアンモニア態窒素）
の除去も重要な課題となって来た。

本発明者らは、アンモニア含有廃水の処理方法について
長期にわたり種々研究を重ねた結果、特定の触媒の存在
下且つ特定の条件（温度、圧力、供給酸素量など）で湿
式酸化処理を行なうことにより、操作容易にして実用上
の経済性を備えたアンモニア含有廃水の処理方法を完成
した（特公昭５６−４２９９２号、特公昭５７−３３３
２０号、特公昭５７−４２３９１号、特公昭５８−２７
９９９号、特公昭５９−１９７５７号等）。

最近、発電業界における原子力発電の比重が増大するに
従って、ウラン原料の処理及び使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出されるＮＨ４Ｎｏ３含有廃水の処理が
重要な技術的課題となりつつある。本発明者らは、この
様なＮＨ４Ｎｏ３含有廃水の処理に上記一連のアンモニ
ア含有廃水の処理技術（以下先願技術−Ｉという）を応
用することを試みた。この試みにおいて、ＮＨ４″′イ
オンは極めて高い効率で分解されるものの、ＮＯ３−イ
オンの処理については必ずしも満足すべき結果が得られ
ない場合もあることが判明した。これは、上記廃水中の
ＮＨ４ＮＯ３濃度が１％（１００００ｐｐｍ　）から１
０％（１０００００ｐｐｍ　）程度にも達する場合があ
ることによるものと推測される。

本発明者らは、さらに研究を進めた結果、先願技術を実
施するに際し、添加する酸素量を減少させることにより
、Ｎ　Ｈ４Ｎ　Ｏ３含有廃水中のＮＨ４＋イオンのみな
らずＮＯ３−イオンをも高い効率で分解することに成功
した（特開昭６１−２２２５８５号参照二以下これに開
示された技術を先願発明−■という）。

シカシナがら、Ｎ　Ｈ４Ｎ　Ｏ３含有廃水の処理におい
ては、特に実用上の観点から、処理効率の改善のみなら
ず、さらに−層のコスト低下（設備費および運転費の減
少）が望まれている。

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き現状に鑑みて更に種々研究を重
ねた結果、Ｎ　Ｈ４Ｎ　Ｏ３含有廃水中のアンモニア成
分、有機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論
酸素ｎ未満の酸素の存在下に該Ｎ　Ｈ４Ｎ　Ｏ３含有廃
水の湿式熱分解を行なう先願−ｎの方法に代えて、ＮＨ
４Ｎｏ３含有廃水に有機物（ＣＯＤ成分）を加え且つ実
質的に酸素の不存在下に同様の処理を行なう場合にも、
ＮＨ４イオンのみならず、ＮＯ，−イオンをも効率良く
分解し得るという予想外の事実を見出した。

さらに、本発明者の引き続く研究によれば、ＣＯＤ成分
とアンモニアとを加えたＮＨ４Ｎｏ３含有廃水を上記と
同様にして湿式熱分解に供する場合には、分解効率がよ
り一層改善されることを見出した。

さらにまた、ＮＨ４ＮＯ３含有廃水は、Ｎａ、Ｋなどの
アルカリ金属の塩乃至イオンを含有していることがあり
、これらの塩乃至イオンが、湿式熱分解時に一部Ｎ　Ｈ
ａ＋イオンのＮＯ３＋イオンへの転換反応の促進作用、
当初の廃水中に含まれていたＮＯ３＋イオン及び生成Ｎ
Ｏ，＋イオンの安定化作用などを発揮するために、全窒
素成分分解率が若干低下する場合がある。この様な場合
には、ＣＯＤ成分と酸または処理条件下に酸を生成し得
る物質とを加えたＮＨ４ＮＯ３含有廃水を上記と同様に
して湿式熱分解に供することにより、分解効率がさらに
一層向上することを見出した。

即ち、本発明は、下記の４種の廃水処理方法を提供する
ものである。

■　０．１＜有機物／ＮＯ３−Ｎ≦０．５（モル比）と
なる様に有機物を加えた硝酸アンモニウム含有廃水を貴
金属及びその不溶性又は難溶性化合物並びに卑金属から
なる群から選ばれた少なくとも１種を活性成分とする担
持触媒の存在下且つ酸素の実質的な不存在下にｐＨ約１
〜１１．５、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解するこ
とを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。

■　０．１＜有機物／ＮＯ３−Ｎ≦０．５（モル比）と
なる様に有機物を加え且つ ０．１　＜ＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ≦２　（モル比）と
なる様にアンモニアを加えた硝酸アンモニウム含有廃水
を貴金属及びその不溶性又は難溶性化合物並びに卑金属
からなる群から選ばれた少なくとも１種を活性成分とす
る担持触媒の存在下且つ酸素の実質的な不存在下にｐＨ
約１〜１１．５、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解す
ることを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方
法。

■　０，１＜有機物／ＮＯ３−Ｎ≦０．５（モル比）と
なる様に有機物を加え且つ酸及び酸生成物質の少なくと
も１種を添加した硝酸アンモニウム含有廃水を貴金属及
びその不溶性又は難溶性化合物並びに卑金属からなる群
から選ばれた少なくとも１種を活性成分とする担持触媒
の存在下且つ酸素の実質的な不存在下にｐＨ約１〜１１
６５、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解することを特
徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。

■　０．１＜有機物／ＮＯ３−Ｎ≦０，５（モル比）と
なる様に有機物を加え、 ０．１　＜ＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ≦２　（モル比）と
なる様にアンモニアを加え且つ酸及び酸生成物質の少な
くとも１種を添加した硝酸アンモニウム含有廃水を貴金
属及びその不溶性又は難溶性化合物並びに卑金属からな
る群から選ばれた少なくとも１種を活性成分とする担持
触媒の存在下且つ酸素の実質的な不存在下にｐＨ約１〜
１１．５、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解すること
を特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。

なお、本発明において、“酸素の実質的な不存在下１ご
なる表現は、処理すべき廃水に積極的に酸素を供給しな
いことを意味するものであり、処理すべき廃水中に少量
の酸素が溶存している場合をも包含するものである。

本発明が対象とする廃水は、ＮＨ４Ｎｏ３を含む全ての
廃水であり、特にＮＨ４ＮＯ３濃度が１％以上の高濃度
廃水が好適である。本発明においては、この様な廃水に
有機物（ＣＯＤ成分）を添加して、熱分解処理に供する
。ＣＯＤ成分としては、メタノール、エタノール、蟻酸
、酢酸、フェノールなどが例示される。ＣＯＤ成分の添
加曾は、廃水中に含まれるＮ　Ｏ３−イオンモル数に対
して等モル以下、より好ましくは０．１〜０．５モル程
度である。メタノールをＣＯＤ成分とする場合の反応は
、下式で表わされる。

ＮＨ４ＮＯＢ　＋１／３　ＣＨ３０Ｈ→Ｎ２　＋１／３
　Ｃ０２＋８／３　Ｈ２０本発明方法は、ｐＨ約１〜１
１．５、より好ましくは３〜９で効率良〈実施される。

本発明で使用する触媒活性成分としては、貴金属系とし
て、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金及び金並びにこれ等の水に対し不溶性
乃至難溶性の化合物が、また卑金属系として、鉄、コバ
ルト、マンガン、タングステン、ニッケルおよびマグネ
シウムなどが挙げられ、これ等の１種又は２種以上を使
用することが出来る。不溶性乃至難溶性の貴金属化合物
としては、二塩化ルテニウム、二塩化白金、硫化ルテニ
ウム、硫化ロジウムなどが例示される。また、必要に応
じて、これらの触媒活性成分にはテルル、セレン、ラン
タンなどの助触媒成分を併用することにより、触媒活性
成分の活性増大、触媒体の耐熱性、耐久性、機械的強度
の向上などを図ることができる。これ等の触媒活性成分
および助触媒成分は、常法に従って、チタニア、ジルコ
ニア、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカ、活性炭、
或いはニッケル、ニッケルークロム、ニッケルークロム
−アルミニウム、ニッケルークロム−鉄等の金属多孔体
などの担体に担持して使用する。触媒活性成分の担持量
は、通常担体重量の０．０５〜２５％程度、好ましくは
０．５〜３％程度である。また、助触媒成分の使用量は
、触媒活性成分に対し、０．０１〜３０％程度である。

触媒は、球状、ペレット状、円柱状、破砕片状、粉末状
、ノ＼ニカム状等の種々の形態の担体に担持した状態で
使用する。反応塔容積は、固定床の場合には、液の空間
速度が０、　５〜１０　　／ｈｒ　（空塔基準）、より
好マシくは１〜５／ｈｒ（空塔基準）となる様にするの
が良い。固定床で使用する触媒の大きさは通常約３〜５
０）、より好ましくは約５〜２５ｍｍである。

流動床の場合には、反応塔内で触媒が流動床を形成し得
る金、通常０．５〜２０％、より好ましくは０．５〜１
％を廃水にスラリー状に懸濁させ、使用する。流動床に
おける実用上の操作に当っては触媒を廃水中にスラリー
状に懸濁させた状態で反応塔に供給し、反応終了後排出
させた処理済廃水から触媒を沈降、遠心分離等の適当な
方法で分離回収し、再度使用する。従って処理済廃水か
らの触媒分離の容易さを考慮すれば、流動床に使用する
触媒の粒度は約０．１５〜約０　、５ｍｍ程度とするこ
とがより好ましい。

反応時の温度は、通常１００〜３７０℃、より好ましく
は２００〜３００℃とする。反応時の温度が高い程、Ｎ
Ｈ４−イオン及びＮＯ３−イオンの除去率が高まり且つ
反応塔内での廃水の滞留時間も短縮されるが、反面に於
て設備費が大となるので、廃水の種類、要求される処理
の程度、運転費、建設費等を総合的に考慮して定めれば
良い。従って反応時の圧力は、最低限所定温度に於て廃
水が液相を保つ圧力であれば良い。

ＮＨ４ＮＣｈ含有廃水にＣＯＤ成分とともにアンモニア
を加えて０．１　＜ＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ≦２　（モ
ル比）とした廃水を湿式熱分解する場合の反応条件も上
記と同様で良い。

ＮＨ４ＮＯ３含有廃水にＣＯＤ成分とともに酸または処
理条件下に酸を形成する物質を添加して、廃水の湿式熱
分解する場合の反応条件も上記と同様で良い。

添加する酸としては、硫酸、硝酸、塩酸などがあり、硫
酸か最も好ましい。酸生成物質としては、硫黄、硫黄化
合物（チオ硫酸、チオンアン酸、チオ尿素、千オニーチ
ル、チオフェノールなど）が例示される。或いは、コー
クス路ガス精製装置などから排出される硫黄化合物を酸
生成物質源としても良い。酸または処理条件下に酸を形
成する物質のＮＨ４ＮＯ３含有廃水に対する配合量は、
廃水中に含まれるＮａ、になどのアルカリ金属の塩乃至
イオンの量の合計モル数に相当する程度の曾とする。

ＮＨ４ＮＯ３含有廃水にＣＯＤ成分およびアンモニアを
加えて０．１　＜ＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ≦２　（モル
比）とし、更に酸若しくは酸生成物質を加えた廃水を湿
式熱分解する場合の反応条件も上記と同様で良い。

なお、本発明において、ＣＯＤ成分源或いはＣＯＤ成分
源とアンモニア源としても、これらを含む各種の廃水を
使用することが出来る。この場合には、コークス炉プラ
ント並びに石炭のガス化および液化プラントで副生ずる
ガス液、これらプラントでのガス精製に伴って生ずる各
種廃水、湿式脱硫塔および湿式シアン塔からの廃水含油
水、活性汚泥処理水、沈降汚泥活性、化学工場廃水、石
油工場廃水、し尿、下水、下水汚泥などを同時に処理す
ることが出来る。

第１図は、本発明方法の一実施態様のフローチャートを
示す。

タンク（１）に収容された廃水原水は、ライン（３）を
通り、昇圧ポンプ（５）によりライン（７）を経て熱交
換器（９）に送られ、後述する反応塔（１９）からの高
温処理水により加熱された後、ライン（１１）を経て、
ボイラー（１３）を付設された加熱器（１５）に送給さ
れ、所定の温度まで、加熱される。反応が進行して、所
定の温度に維持できる定常状態に到達した場合には、ボ
イラー（１３）による加熱は停止される。所定の反応温
度まで加熱された廃水は、次いで、ライン（１７）を経
て、担持触媒を収容した反応塔（１９）に入り、酸素の
実施的な不存在下に熱処理に供される。熱処理された高
温の処理水は、ライン（２１）を通って熱交換器（９）
に送られ、ここで廃水原水の予備処理を行なった後、ラ
イン（２３）を経て、冷却器（２５）に送られ、冷却さ
れる。冷却器（２５）には、給水ライン（２７）および
排水ライン（２９）が接続されており、冷却水の供給及
び排水が常時行なわれている。冷却器（２５）を出た処
理水は、ライン（３１）を経て気液分離器（３３）に送
られ、ライン（３５）からの液相とライン（３７）から
の気相とに分離される。液相のｐＨが低すぎる場合には
、ライン（３９）からのｐＨＭ整剤（図示の実施態様で
は、ＮａＯＨ水溶液）が添加された後、系外に取り出さ
れる。一方、ライン（３７）からの気相は、バルブ（４
１）を経て系外に取り出される。

なお、反応塔（１９）には、温度検知装置（４３）を付
設しておくことにより、反応塔（工９）内の温度に応じ
て、バルブ（４７）を開き、ライン（７）を通る廃水の
一部をバイパスライン（４５）を経て反応器（１９）に
直接供給することができる。

反応開始に先立って、系内を所定の圧力まで高めるため
に、空気ボンベからライン（４９）を経て高圧空気を気
液分離器（３３）に送入しておくことも出来る。

また、反応処理中の系内の圧力を制御するためには、気
液分離器（３３）に圧力検知装置（５５）を付設してお
くことにより、気液分離器（３３）内の圧力に応じて、
バルブ（４１）の開閉度を調節することができる。

本発明において、廃水にＣＯＤ成分を添加する場合には
、例えば、ライン（５１）からライン（３）内を通る廃
水に混合すれば良い。ＣＯＤ成分の添加位置は、特に限
定されず、反応器にいたるまでの任意の個所で行なうこ
とができる。

さらにまた、本発明において、廃水に酸または酸生成物
質（図示の装置では、硫酸）を添加する場合にも、例え
ば、ライン（５３）からライン（３）内を通る廃水に混
合すれば良い。酸または酸生成物質の添加位置も、特に
限定されず、反応器にいたるまでのやはり任意の個所で
行なうことができる。

さらに、本発明において、廃水にアンモニアを添加する
場合にも、例えば、ライン（５７）からライン（３）を
通る廃水に混合すれば良い。アンモニアの添加位置も特
に限定されず、反応器にいたるまでの任意の個所で行な
うことができる。

発明の効果 本発明によれば、ＮＨ４Ｎｏ３を高濃度で含有する廃水
を効率良く処理し、ＮＨ４”イオン及びＮＯ３−イオン
の濃度を大幅に低下させることが出来る。従って、例え
ば、ウラン原料の処理工程又は使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出され、ＮＨ４ＮＯ３濃度が１０％以上
にも達することがある廃水などの処理を簡易な設備によ
り容易に行なうことが出来る。

また、酸素の使用を必須とする前述の先願発明−ｎの場
合とは異なって、酸素含有ガスの圧縮および供給設備な
らびにそのが設置場所が不要となるので、設備費用およ
び運転費用が大幅に削減され、廃水処理コストが著しく
低下する。

実施例 以下実施例を示し、本発明の特徴とするところをより一
層明らかにする。

実施例Ｉ Ｃ０Ｄ成分／ＮＯ３Ｎ＝０．３３（モル比）となる様に
ＣＨ３０Ｈを加えたｐＨ６，７，ＮＨ４ＮＯ３濃度約１
％（ＮＨ３〜Ｎ／ＮＯ３−Ｎ＝１）の廃水１００ｍ１を
容！３００ｍ１のステンレススチール製オートクレーブ
に収容し、２５０℃で９０分間熱分解処理した。

該オートクレーブには、チタニア担体にルテニウム２重
量％を担持させた径５ＩＩＩＩ１１の触媒１０ｇが充填
されていた。

第１表に触媒活性成分、廃水のｐＨおよびＮＨ４Ｎｏ３
の濃度を実施例２〜６のそれらとともに示し、また第２
表に全窒素成分分解率およびＣＯＤ、ＴＯＣ成分分解率
を実施例２〜６の結果とともに示す。

実施例２ 実施例１で処理したものとはｐＨの異なるＮＨ４ＮＯ３
含有廃水に所定量のＣＨ３０Ｈを加えて、ＣＨ３０Ｈ／
ＮＯ３−Ｎ　（モル比）を調整した後、実施例１と同様
にして熱分解処理に供した。

本実施例では、廃水中のＮａ及びにイオンのモル数に対
応する硫酸（０，０１３モル／Ｑ）をも廃水に添加した
。

実施例３ 実施例１で処理したものとはｐＨ及び濃度の異なるＮＨ
４Ｎｏ、含有廃水に所定量のＣＨ３０Ｈを加えて、ＣＨ
，ＯＨ／ＮＯ３−Ｎ　（モル比）を調整した後、実施例
１と同様にして熱分解処理に供した。

実施例４ ルテニウム担持触媒に代えてチタニア担体にパラジウム
２重量％を担持させた径５ｍｍの触媒を使用する以外は
実施例１と同様にして廃水の熱分解処理を行なった。

実施例５〜６ ルテニウム触媒に代えて実施例４で使用したと同様のパ
ラジウム触媒を使用する以外は実施例２とそれぞれ同様
にしてＮＨ４ＮＯ３含有廃水の熱分解処理を行なった。

実施例　　触媒活性 成分 Ｉ　　　　　　　　Ｒｕ ２　　　　　　　　Ｒｕ ３　　　　　　　　Ｒｕ ４　　　　　　　　Ｐｄ ５　　　　　　　　Ｐｃ１ ６　　　　　　　　Ｐｄ 第 廃水の Ｈ ６，７ １，９ ５，０ ６，７ １，９ ５，０ １表 ＮＨ４ＮＯ３ １ｆ　（％） ＣＨ３０）１／　Ｎ０３ （モル比） ０．３３ ０．３３ ０．５０ ０．３３ ０．３３ ０．５０ 第２表 実施例　　　　　　　全窒素成分分解率（％） ５　　　　　　　　　　　　　〉９９ ６　　　　　　　　　　　　　〉　９９ＣＯＤ、ＴＯＣ
成分分解率 （％） 〉　９９ 〉　９９ 〉９９ 〉　９９ 〉９９ 〉９９ 実施例７〜９ ＮＨ４Ｎ０３含有廃水にＣＨ３０ＨおよびＮＨ４ＯＨを
加え、実施例１と同様にして廃水の熱分解処理を行なっ
た。

なお、実施例８〜９においては、廃水中のＮａおよびＫ
のモル数に対応するモル数の硫酸（０，０１３モル／Ｉ
２）を廃水に添加した。

第３表および第４表に条件および結果をそれぞれ示す。

実施例１０〜１２ ＮＨ４ＮＯ３含有廃水にＣＨ３０ＨおよびＮＨ４ＯＨを
加え、実施例４と同様にして廃水の熱分解処理を行なっ
た。

なお、実施例１１〜１２においては、廃水中のＮａおよ
びＫのモル数に対応するモル数の硫酸（０，０１３モル
／［１）を廃水に添加した。

第３表および第４表に条件および結果をそれぞれ示す。

第 実　触媒　ＮＨ４ＮＯ３ 施　活性　　濃度 例　成分　（Ｗ／Ｖ％） ３表 ＮＯ３−Ｎ Ｎ（ｈ　−Ｎ （モル比） ＣＯＤ Ｏ３ （モル比） ｕ ｕ ｕ ｄ ｄ ｄ 実施例 第４表 全窒素成分分解率 （％） ＣＯＤ、ＴＯＣ成分分解率 （％） ８　　　　　　　〉９９ ９　　　　　　　　〉９９ １１　　　　　　　　＞　９９ １２　　　　　　　　＞９９ 〉９９ 〉９９ 〉９９ 〉９９ 〉９９ 〉９９ 実施例１３ ＮＨａ　ＮＯ３濃度１０％（ＮＨ３−Ｎ／ＮＯ３−Ｎ＝
１．０）の廃水（全窒素成分濃度＝３５０００ａ＋ｇ／
Ｑ）にＣＨ３０）１を添加してＣＨ３０Ｈ／ＮＯ３＝約
０．３５モルに調整するとともに、硫酸を添加してその
ｐＨを１．９とした液を空間速度３、　９　’／ｈ　ｒ
　（空塔基準）として高ニツケル鋼製円筒型反応器下部
に供給して熱分解処理を行なった。液の買置速度は、２
．　８ｔｏｎ　／ｍ２　・ｈｒであり、反応器には、チ
タニア担体にルテニウム２重■％を担持させた径５ＩＩ
１ｍの球形触媒が充填されており、熱分解は、温度２５
０℃、圧カフ０ｋｇ／ｃｆｆ１２の条件下に行なわれた
。

反応後の気液混合相を熱回収に供した後、ＮＨ４ＮＯ３
の分解により生成した窒素ガスなどを分離するために、
気液分離器に導き、分離された気相及び液相をぞれぞれ
間接冷却後、系外に取り出した。なお、反応開始に先立
って、気液分離器に少量の空気を送り込み、圧力を７０
　ｋｇ／　ｃｍ”に高めた後、反応を開始した。

第５表にＮＨ３、Ｎｏ３、全窒素成分およびＣＯＤ、Ｔ
ＯＣ成分の分解率を示す。

尚、気相中には、ＮＯｘ及びＳＯｘは検出されなかった
。

第　　　５　　　表 ＮＨ３ＮＯ３全窒素成分　ＣＯＤ、ＴＯＣ成分分解率　
分解率　分解率　　　　分解率実施例１４〜３０ 下記の廃水を使用し且つ反応条件を採用するとともに、
触媒を第６表に示すものに代える以外は実施例１３と同
様にし、て、廃水の処理を行なった。

結果は、第６表に示す通りである。

＊廃水の性状及び反応条件： Ｎ　Ｈａ　Ｎ　Ｏ３濃度＝５％ 全窒素濃度＝１７５００ｍｇ／Ｑ 温度−２７０℃ 圧力−９０ｋｇ／ｃｄ 廃水の空間速度−１，５’／ｈｒ 実施例 第６表 触媒活性成分 十担体 ２％Ｐｄ−ＴｉＯ２ ２％Ｐｄ−ＺｒＯ２ １％ＲｔｒＴｉ０２ １％０ｓ−ＴｉＯ□ １％Ｉｒ−ＴｉＯ２ ０，３％Ｐｔ（ｉｏ２ １％Ａｕ−ＴｉＯ２ ５％Ｆｅ−ＴｉＯ２ ５％Ｎｊ４ｉ０２ ５％Ｗ　（ｉｏ２ １０％財−ＴｉＣｈ ５％）４ｎ・５％Ｃｅ−ＴｉＯ２ 全窒素成分分解率 （％） 〉　９９ 〉　９９ 〉　９９ 第　６　表（続き） 実施例　　　　触媒活性成分　　　豚駈鯵解率十担体　
　　　　（％） ２６　　　　　５％Ｃｕ−ＴｉＯ２８３２７１０％Ｃｏ
　ＴｉＯ２９２ ２８５％Ｃｅ・５％Ｃｅ−Ｔｉ０２９８２９　　　５％
Ｃｅ・１％Ｔｅ−ＴｉＯ２９８３０１５％Ｍｇ−ＴｉＯ
２８９ 実施例３１〜３４ 添加する有機物及び酸または酸性性物質を第７表に示す
ものに代える以外は実施例１３と同様にして廃水の処理
を行った。

結果を第７表に示す。

第７表 実施例　　　有機物　　　酸又は酸生成物質　　全窒素
成分分解率　　ＣＯＤ、ＴＯＣ分解率（％）　　　　　
　（％） ３１　　Ｍｔ　　　硫黄　　　＞９９　　　＞９９Ｂ２
　　Ｅｔ　　　塩酸　　　　９９　　　＞９９３３　　
Ｆａ　　　硫酸　　　　９９　　　＞９９３４　　ｐｈ
　　　硫酸　　　＞９９　　　＞９９注：Ｍｔ＝メタノ
ール、Ｅｔ＝エタノール、Ｆａ＝蟻酸、ｐｈ＝フェノー
ル

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法の実施態様の一例の概要を示すフ
ローチャートである。 （１）・・・廃水タンク （５）・・・昇圧ポンプ （９）・・・熱交換器 （１３）・・・ボイラー （１５）・・・加熱器 （１９）・・・反応塔 （２５）・・・冷却器 （２７）・・・給水ライン （２９）・・・排水ライン （３３）・・・気液分離器 （３５）・・・液相ライン （３７）・・・気相ライン （３９）・・・ｐＨ調整剤供給ライン （４３）・・・温度検知装置 （４５）・・・バイパスライン （４９）・・・高圧空気供給ライン （５１）・・・ＣＯＤ成分供給ライン （５３）・・・酸または酸生成物質供給ライン（５５）
・・・圧力検知装置 （５７）・・・アンモニア供給ライン （以 上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］０．１＜有機物／ＮＯ＿３−Ｎ≦０．５（モル比
   ）となる様に有機物を加えた硝酸アンモニウム含有廃水
   を貴金属及びその不溶性又は難溶性化合物並びに卑金属
   からなる群から選ばれた少なくとも１種を活性成分とす
   る担持触媒の存在下且つ酸素の実質的な不存在下にｐＨ
   約１〜１１．５、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解す
   ることを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方
   法。 ［２］０．１＜有機物／ＮＯ＿３−Ｎ≦０．５（モル比
   ）となる様に有機物を加え且つ ０．１＜ＮＨ＿３−Ｎ／ＮＯ＿３−Ｎ≦２（モル比）と
   なる様にアンモニアを加えた硝酸アンモニウム含有廃水
   を貴金属及びその不溶性又は難溶性化合物並びに卑金属
   からなる群から選ばれた少なくとも１種を活性成分とす
   る担持触媒の存在下且つ酸素の実質的な不存在下にｐＨ
   約１〜１１．５、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解す
   ることを特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方
   法。 ［３］０．１＜有機物／ＮＯ＿３−Ｎ≦０．５（モル比
   ）となる様に有機物を加え且つ酸及び酸生成物質の少な
   くとも１種を添加した硝酸アンモニウム含有廃水を貴金
   属及びその不溶性又は難溶性化合物並びに卑金属からな
   る群から選ばれた少なくとも１種を活性成分とする担持
   触媒の存在下且つ酸素の実質的な不存在下にｐＨ約１〜
   １１．５、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解すること
   を特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。 ［４］０．１＜有機物／ＮＯ＿３−Ｎ≦０．５（モル比
   ）となる様に有機物を加え、 ０．１＜ＮＨ＿３−Ｎ／ＮＯ＿３−Ｎ≦２（モル比）と
   なる様にアンモニアを加え且つ酸及び酸生成物質の少な
   くとも１種を添加した硝酸アンモニウム含有廃水を貴金
   属及びその不溶性又は難溶性化合物並びに卑金属からな
   る群から選ばれた少なくとも１種を活性成分とする担持
   触媒の存在下且つ酸素の実質的な不存在下にｐＨ約１〜
   １１．５、温度１００〜３７０℃で湿式熱分解すること
   を特徴とする硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。