JPH04500515A

JPH04500515A - 水溶性または水分散性の有害生物防除用顆粒

Info

Publication number: JPH04500515A
Application number: JP1509282A
Authority: JP
Inventors: トツカー，スタンレイ
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1988-09-02
Filing date: 1989-08-31
Publication date: 1992-01-30
Also published as: WO1990002486A1; AU4193689A; MY106597A; ZA896725B; EP0360441B1; AU633848B2; ATE104827T1; DK37491D0; TR26943A; FI911052A0; BR8907620A; DE68914924D1; KR900701156A; DK37491A; AR244939A1; FI911052A7; ES2063138T3; NZ230497A; PT91617B; CN1040728A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称水溶性または水分散性の有害生物防除用顆粒本発明の背景一般に、水溶性または水分散性粒状の組成物は、平なべまたは流動床造粒化、コンパクト化、錠剤化を含む処理によって、或いはあらかじめ成形した担体上に活性物質を噴霧することによって製造された。

１９７５年１１月１８日付けの米国特許第３．９２０，４４２号は水分散性顆粒組成物の製造に対する一般的な方法を開示している。

１９８０年４月８日付けの米国特許第４，１９７，１１２号はトリアジン除草剤及び表面活性剤からなる水分散性トリアジン除草剤組成物を開示している。

特開昭５２−３０５７７　（ＣＡ８８：１６２７ｐ）は殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）、ポリオキシエチレンモノオレエート及びウレアからなる徐放性の有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）−肥料組成物を開示している。

特開昭４７−４３８２２　（ＣＡ８０：６７４３６Ｓ）はジアジノン、ポリエチレングリコール４００、ウレア、ケイ酸水和物及びケイソウ土からなる安定な殺虫剤組成物を開示している。

本発明の要約本発明は少なくとも一層が層及び基質の全重量に基づいて：（１）　１種またはそれ以上の水溶性有害生物防除剤またはその水溶性形態、或いは有害生物防除剤の水分散性形態、或いは有害生物防除剤の分散性形態［以下にコーティング有害生物防除剤（複数）として示すコ０．１〜５０重量％からなり、（２）　平均分子量１５０乃至８０００を有する水溶性ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、またはその誘導体からなる担体１〜２０重量％を有し、（３）　少なくとも約５００μ粒径の水溶性または水分散性の粒状物質５０〜９８．９重量％を有する、水溶性または水物質の層をなした有害生物防除剤の粒状組成物からなる。

特に好ましい粒状基質は炭酸カリウム、ウレアプリル（ｕｒｅａ　ｐｒｉｌｌ）、２．４−ジクロロフェノキシ酢酸、４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸、（＋／−）−または（Ｒ，＋）−２− （４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸、メタベンズチアズロンの顆粒、その組合せ、或いはその農業１適する塩または固体調製物である。

コーティング有害生物防除剤（複数）が担体中に埋められており、そしてコーティング有害生物防除剤（複数）が全重量の０．　５〜４０％からなり；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはその誘導体が全重量の３〜１５にからなり、そして基質が全重量の７０〜９８％からなる顆粒組成物が好ましい。

コーティング有害生物防除剤として特に好ましいものは次のものである：２−　［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−ドリアジン−２ −イル）−Ｎ−メチルアミノカルボニルコアミノ］スルホニル］安息香酸、メチルエステル、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸、メチルエステル、２−　［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノコカルボニル］アミノコスルホニル］メチル安息香酸メチル、その農業１適する塩またはその水分散性粉末調製物、２−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５− トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン− ２−イル）アミノ］カルボニルコベンゼンスルホンアミド、及び農業上適する塩、並びに上記の水分散性粉宋ｒＪＲ製物。

本発明の詳細な説明農業上の有害説明防除剤を適用する最も普通の方法には溶媒中にこのものを希釈し、次に得られた溶液または分散体を噴霧することが含まれる。非水性溶媒のコスト増加及びある溶媒の単性のために、水溶性または水分散性顆粒を含む調製物はまＴます普及するようになる。かかる調製物におい”Ｃは、希釈において生ずる分散した粒子は、ノズルの詰りまたは有害生物防除剤の不均等施用を生ずる早期沈澱を避けるためその最大範囲を５０μ以下、そして奸才し、くは１０μ以下にすべきである。従って、調製物化し、た生成物の全ての成分から希釈水中に速やかに且つ完全に溶解することが好ましい。

水溶性または水分散性顆粒を製造するための普通の方法には流動床または皿造粒法、或いは前もって作った鉱物顆粒に活性有害生物防除剤の含浸が含まれる。床または皿造粒によって製造した顆粒は一般に希釈した際に噴霧しやすく、一方、値含浸した組成物は例えば散布器を用いて機械的に施用される。

種々な雑草及び／または望ましくない生物にわたって広いスペクトルの抑制を与えるために、２種またはそれ以上の機能の異なる有害生物防除剤の混合物、例えば除草剤及び殺虫剤の混合物を用いることがしばしば望ましい。あいにく、個々の成分のあるものは混合物として、特に、長期間の貯蔵において物理的または化学的に不適合である。例えば、カルバメート殺虫剤はアルカリ性成分の存在下において一般に不安定であり、そしてスルホニルウレア除草剤は酸性物質の存在下において不安定であることが知られている。化学的不適合性は補足有害生物防除剤に存在する不純物のためであり、生物活性成分自体のためではない。これらの理由のために、粒子または顆粒からなるｒｑＩｌｌ可能な調製物化された生成物を有することが望ましく、その際、該活性成分は物理的に分離される。

本発明は、水溶性有害生物防除剤或いはバインダーとして水溶性ポリエチレングリコールを用いて、それ自体水溶性または水分散性基質上の有害生物防除剤のあらかじめ調製物化した水分散性型の塗布またはコーティングによって製造した低コストの水溶性顆粒または水分散性顆粒からなる。これらの調製物の製造には、簡単な混合法並びに特定の方法に対比した装置及び流動床及び皿造粒法を用いることが含まれる。また簡単な混合法の使用は調製物助剤及び安定剤の容易な配合をもたらす。

多くの有害生物防除剤が本発明の方法によってオーバーコーテイングに適する乾燥し、た流動可能な顆粒組成物に調製物化された。これらには除草剤スルホアミド、フェニルエーテル除蔦剤、グリホスフェート、メトリブジン、プロマシン、ジウロ〕／、ヘキサジノン、マンゼート、フルシルアゾール、オキサミル及びヘキジチオゾックスが含まれる。

水溶性有害生物防除剤は、施用（例えば溶液の噴ｇ）を行う温度及び濃度の条件下で実質的に水に溶解する化合物を示す。

有害施用防除剤（活性成分）は除草剤、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、殺虫剤、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｏｃｉｄｅ’）、殺ダニ剤（ｍｉｔｉｅｉｄｅ）、穀つ１′ルス剤（ｖｉｒｕｃｉｄｅ）、殺藻剤（ａｌｑｉｃｉｄｅ）、殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）、植物生長調節剤、枯葉剤、昆虫親和剤及び駆散剤並びに−７Ｌ記の殊に適合し得る組合ゼを意味する。除草剤スルホニルウレアの群から選ばれる除草剤が好ましく、次に含まれるものは非限定例である。これらのものは水溶性であるか、或いは水分散性または水溶性型に調製物化することができる：２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン− ２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミドクロルスルフロン（Ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）２−　［［［［（４，６−シメチルー２−ピリミジニル）アミノコカルボニル］アミノ〕スルホニル〕安息香メチルスルホメツロンメチル（Ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ　ｍｅｔｈｙｌ）２−　［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノコスルホニル］安息香メチルメツルフロン（Ｍｅ　ｔ　ｓｕ　］　ｆ　ｒｏｎ）２−　［ｔＮ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン− ２−イル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］了ミノ］スルホニル］安息香酸、メチルエステルエクスプレス（Ｅｘｐｒｅｓｓ）（ＴＭ）２−［［［［（４−クロロ−６−メドキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸エチルクロリムロンエチル（Ｃｂｌｏｒｉｍｕｒｏｎ　ｅｔｈｙｌ）２−［［（４−エトキシ−６−メチルアミノ−］、、］３．５−トリアジンー２−イルアミノカルボニル〕アミノスルホニル］安息香酸、エチルエステルムスター（Ｍａ　ｓ　ｔ　ｅ　ｒ）（ＴＭ）２−［［（４，６−シメトキシー１，３．５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニルコアミノスルホニル］　− ４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）安息香酸、エチルエステル４−クロロ−２−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，、３，５−）リアジン−２−イル）アミノカルボニル］アミノスルホニル］安息香酸、イソプロピルエステル３−［［［Ｕ（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニルコ−２−チオフェンカルボン酸、メチルエステルチアメツロンメチル（Ｔｈｉａｍｅｔｕｒｏｎ　ｍｅｔｈｙｌ）２−　［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル安息香酸メチル２−［［（４，６−シメトキシビリミジンー２− イル）アミノカルボニルコアミノスルホニルＩＮ、Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキシアミド２−［［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）アミノカルボニルコアミノスルホニル］−３−ピリジンカルボン酸、メチルエステルＮ−［（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）アミノカルボニル］　−３−（エチルスルホニル）−２−ピリジンスルホンアミドＮ−［（４，６−シメトキシビリミジンー２ −イル）アミノカルボニル］−２，３−ジヒドロ−２−メチル−ベンゾ（ｂ）チオフェン−７−スルホンアミド、１．１−ジオキシド２−　［［［［（４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）−２−ピリミジニル］アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸、メチルエステル５−　［３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）ウレイドスルホニル］−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチルＮ−［（６−メドキシー４− メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル］　−２−（２ −クロロエトキシ）ベンゼンスルホンアミドＮ−［（４，６−シメトキシー１．　３．．５−）リアジン−２−イル）アミノカルボニル］　−２−（２−メトキシエトキシ）ベンゼンスルホンアミドＮ−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）アミノ］カルボニル］−３ −トリフルオロメチル−２−ピリジンスルホンアミド。

本発明において有利に使用し得る他のタイプの除草剤を以下に示すニ一般名　化学名アクロレイン　２−プロペナールアミトロール　ＩＨ−１，２，４−トリアゾル−３−アミン（ａｍｉｔｏｒｏｌｅ）ＡＭＳ　スルファミン酸アンモニウムンベンゾイルプロブ　Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−ジクロロフ（ｂｅｎｚｏｙｐｒｏｐ）　工＝ル）　−ＤＬ−アラニンビフエノキシ　５−　（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−（ｂｉｆｅｎｏｘ）　ニトロ安息香酸メチルンＣＤＥＣ２−クロロアリルジエチルチオカルバメートンＣＭＡ　ＭＡＡのカルシウム塩（ｃｙｐｒｏシｉｄ）　シアニリドダラポン　２．２−ジクロロプロパン酸（ｄａｌａｐｏｎ）ジンジカンバ　３，６−ジクロロ−２−メトキン安息香酸（ｄｉｃａｍｂａ）（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）　プロパン酸（ｄｉｅｔｈａｔｙｌ）　エチルフェニル）グリシンジフェンゾコート　１，２−ジメチル−３，５−）フェニル−１（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）　Ｈ−ビラゾリウムジノセブ　２−（１−メチルプロピル）−４，６−ジニ（ｄｉｎｏｓｅｂ）　トロフェノールＤＮＯＣ２−メチル−４，６−シニトロフエノールＤＳＭＡ　ＭＡＡの二ナトリウム塩ＥＰＴＣＳ−エチルジブロビルカルバモチオエートフエヌロン　Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニルウレア（ｆｅｎｕｒｏｎ）フエヌロンＴＣＡ　フエヌロン及びＴＣＡの塩（ｆｅｎｕｒｏｎ　ＴＣＡ）ホスアミン　（アミノカルボニル）リン酸水素エチル（ｆｏｓａｍｉｎｅ）グリホセート　Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンＣｇｌｙｐｂｏｓａｔｅ）ヘキサフルレート　へキサフルオロヒ酸カリウム（ｈｅｘａｆｌｕｒａｔｅ）（ｉｏｘｙｎｉｌ）　ｌ・リルレアエチルＭＡＡ　メチルヒ酸ＭＡＭＡ　ＭＡＡの一アンモニウム塩ＭＣＰＡ　（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸ＭＣＰＢ　（４−クロロ −２−メチルフェノキシ）−ブタン酸（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）　リル）ウレアメタム　メチルカルバモジチオン酸（ｍｅｔｈａｍ）ＭＨ１，２−ジヒドロ−３，６−ビリダジンシオンモヌロンＡＣＴ　モヌロン及びＴＣＡの一ナトリウム塩ＭＳＭＡ　ＭＡＡの一ナトリウム塩ベプレート　ｓ−プロビルブチルエチルカルバモチオニ−（ｐｅｂｕｌａｔｅ）トメチル）ベンゼンアミンＴＣＡ　）リクロ口酢酸（ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）　−６−ニチルアミノーｓ−トリアジンン２．４−Ｄ　（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸好ましいコーティング基質は除草剤スルホニルウレアの農業的に適する塩である。

特に好ましいコーティング有害生物防除剤は２−　［［Ｎ−（４−メトキシ−６ −メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノカルボニルコアミノスルホニル安息香酸、メチルエステルのリチウム及びナトリウム塩である。

有害生物防除剤の水分散性型は、コーティングに用いられろ水和性粉剤及び顆粒物質として用いられる乾燥した流動可能物質を含む種々な農業的に適する調製物を示す。基質群として好ましいものは除草剤物質及びウレアプリルの乾燥した流動可能な調製物である。

好ましい水溶性ポリエチレングリコールは、平均分子量３０００乃至８００間を有する固体である。その例にはその平均分子量で示されたＣａｒｂｏｗａｘ＠ポリエチレングリコール［ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ。

ｎ）］が含まれる。また、水溶性グリコールの誘導体、例えばエステル及びエーテルも使用可能である。これらの例にはＭａｃｏｌ＠ＤＮＰ１５０、マザー・ケミカルス・インコーポレーション（Ｍａｚｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、）によって製造されたモニルフェノール誘導体及びＣａｒｂｏｗａｘ＠メトキシポリエチレングリコール５０００（Ｕｎｊｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が含まれる。溶解速度を減少させるために過剰に高い分子量を有するポリエチレングリコールは実用的でない。加えて、低分子量ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール重合体及びその誘導体は通常液体である。

しかしながら、コーティングに配合し得る活性物質の最大量は固体バインダーに対して比較的に少ない。液体バインダーの例は分子量２００〜６００を有するポリエチレングリコールまたはメトキシポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール誘導体、例えば液体Ｐｌｕｒｏｎｊｃ＠ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール共重合体及び他の市販の水溶性ポリエチレングリコール誘導体、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであるＴｗｅｅｎ８２０及び４０％表面活性剤（ＩＣＩ）ｔ’ある。

グリル（例えばウレア、硝酸アンモニウム）、結晶（例えば糖類）、或いは他の有害生物防除剤または肥料の水溶性または水分散性顆粒調製物（例えば除草剤スルホンアミド、除草剤フェニルエーテル及び除草剤ホスホノメチルグリシン誘導体）を含めて、顆粒担体物質として広い範囲の物質を利用することができる。かくして、固体担体としてかかる顆粒調製物の使用は、分離した層において単離した個々の成分をもつ有害生物防除剤の不適合な混合物の水溶性または水分散性顆粒調製物の製造を可能にする。基質は単に顆粒有害生物防除剤または上記の不活性物質もしくは肥料、或いは１種もしべはそれ以上の有害生物防除剤からなることができる。

この基質がアルカリ性溶液を生ずる物質であり、そして有害生物防除剤が除草剤スルホンアミドである場合、除草剤スルホンアミドを技術的形態で使用することができ、そしてスプレーに対する調製物中に顆粒を水に加える場合、より水溶性塩を生じさせることができる。アルカリ性基質の例は粒状炭酸カリウムである。

この改善は個々の塩促進剤を除去する。

成分が望ましくない相互作用をせぬ場合、担体は１種以上の活性成分を含むことができる。望ましくない相互作用を防止するために、多重担体層を個々の成分に用いることができる。

なかでも、好ましい多くの公知の製造法は機械的ブレンダーである。

一つの具体例においては、粒状基質を固体ポリエチレングリコールまたは誘導体バインダーと混合し、そして基質がコーティングされるまで、一定に撹拌しながら６０〜１２５℃、好ましくは７０〜９０℃に加熱する。次に、細かく分割した状態における活性試薬または活性化合物の混合物を熱基質に加え、この混合物を徐々に室温に冷却し、その際、全て一定に撹拌しながら行う。第二の層を加える場合、追加のバインダーを冷却する前に加え、次いで追加の有害生物防除剤を加える。別法として、冷却した組成物を再加熱し、そして第二のコーティングを上記の如（して加える。

基質が生物活性物質または調製物化された生物活性物質である場合、バインダー及び他の生物活性化合物による表面のコーティングは層をなした粒状生成物を生じ、その際、活性化合物は物理的に分離されている。

また、活性試薬または活性試薬の混合物を溶融したバインダーと共に再ブレンドし、最後に、基質を加えることができる。

液体バインダーを用いる場合、」、記の方法に従うが、しかし、加熱を省略する。

以下の実施例は本発明の詳細な説明するものであるが、しかし、該組成物を限定するものではない。

実施例１ウレアプリル５．Ｏｇ及び平均分子量８０００のポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘ８ポリエチレングリコール８０００．ＬＪｎｊ。

ｎ　Ｃａｒｂｊｄｅ　Ｃｏｒｐ、）０．３ｇの混合物を、プリルが重合体で完全にコーティングされるまで、温和に撹拌しながら水蒸気洛中で加熱した。次に、粉末状における２−［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノカルボニル］アミノスルホニルコ安息香酸、メチルエステル、のナトリウム塩１．０ｇを一定に撹拌し、そして加熱しながら加えた。プリルが活性成分で均一にコーティングされたならば直ちに、加熱を止め、生じた顆粒を一定に混合しながら室温に冷却した。生成物は２−［ＩＮ− （４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノカルボニル］アミノスルホニル］安息香酸、メチルエステル１５％を含有していた。試料１．０ｇは温和に撹拌しながら、２２℃で水道水１００ｍ１に４５秒で完全に溶解した。

実施例２活性成分として、２．４−ジクロロフェノキシ酢酸のリチウム塩０゜９ｇ及び２ −　［［Ｎ−（，４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミ、ノカルボニル］アミノスルホニルコ安息香酸、メチルエステル、のナトリウム塩０　］ｇの混合物を用いて、実施例１をくり返し行った。生じたプリルは実施例１に述べた条件下で、３８秒間で水に完全に溶解した。

実施例３活性成分として、ジクロロプロプ−（Ｒ）−２−、（２，４−ジクロロフェノキシ）−プロパン酸及び２〜［［Ｎ　（４、メトキシ−６−メチル−１，３，５− トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノカルボニル〕アミノスルホニル〕安思香酸、メチルエステル、のナトリウム塩の混合物のマグネシウム塩０．９ｇを用いて、実施例１をくり返し行った。

生じたグリルは６０秒で水に溶解した。

実施例４ポリエチレングリコールの代りに、Ｍａｃｏｌ＠ＤＮＰ１５０　（ポリエチレングリコールのジノニルフェノール誘導体、分子量６０００、Ｍａｚｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、）を用いて、実施例１をくり返し行った。溶解時間は５５秒であった。

実施例５ウレアプリル（２８，８ｇ）を回転皿中にて８０℃に加熱し、４．６ｇのＣａ　ｒｂｏｗａｘ＠８０００で一部づつ処理した。全てのプリルがコーティングされるまで、混合を続けた。Ｅｘｐｒｅｓｓ”のナトリウム塩２０．５ｇを徐々に加え、一方、回転を続けて混合を確実にした。

このものを更にＣａｒｂｏｗａｘ＠バインダー４．Ｏｇ及びＥｘｐｒｅｓ　ｓ　ｔｖのナトリウム塩９．０ｇを順次且つ徐々に添加した。コーティングされたプリルを一定の回転下で冷却し、Ｅｘｐｒｅｓｓ’１４１％を含む粒状生成物を得た。

実施例１の方法を用いて、次の粒状生成物を製造した。

実施例　活性Ｎｏ、　コーティング　がインダー　ｔｉａｘ＊６　Ｅｘｐｒｅｓｓ”、ナトリウム塩　ＰＥＧ３０００　ＣａＣｌ２７　Ｅｘｐｒｅｓｓ”、すｌ・リウム塩　ｐＥｃｇｏｏｏ　ｍ３　ｔｈｉａａ＋ｅｔｕｒｏｎメチル、ナトリウム塩　ＰＥＧＩＩｌｏｏＯウレア＋　ＥｘｐｒｅｓｓＴｌ′、ナトリウム塩（２：１）９　ｔｈｉａｍｅｔｕｒｏｎ　ＰＥＧ３０００　Ｋ２ＣＯ３メチル１０　Ｅｘｐｒｅｓｓ”　ＰＥＧ３０００　Ｋ２Ｃ０゜１１　ｔｈｉａｍｅｔｕｒｏｎメチル＋　ＥｘｐｒｅｓｓＴＭＰＥＧ８００ｎ　Ｋ２ＣＯ３１２　ｔｈｉａｓｅｔｕｒｏｎメチル、ナトリウムａｆ　ＰＥＧ８０００　Ｋ２ＣＯ＊＋　Ｅｘｐｒｅｓｓ”（２：１）Ｎ３　ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎメチル　ＰＥＧ３０００　ウトア１４　Ｅｘｐｒｅｓｓ”、ナトリウムｆｉｇ　ＰＥＧ３０１）ＯＣａＣｌ２１５　ＥｘｏｒｅｓｓＴＭ、ナトリウム塩　ＰＥＧ３０００　糖実施例１６Ｃａｒｂｏｗａｘ＠ポリエチレングリコール８０００　０．３ｇ及び粉末にした２−［［［［（４−クロロ−６−メドキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルポニルコアミン］スルホニル」安息香酸エチルのナトリウム塩０．５ｇのＲ名物を共に、粉末が重合体でぬれるまで、水蒸気浴下で撹拌しながら加熱した、次に、Ｌｅｘｏｎｅ＠水分散性顆粒（７５％ｍｅ　ｔ　ｒ　ｉ　ｂｕｚ　ｉｎ、製造元、Ｅ、　Ｉ　、ｄｕ　Ｐａｎｔ　ｄｅ　Ｎｅ＋ａｏｕｒｓ　＆Ｃｏｍｐａｎｙ）　５．０　ｇを加え、混合物を、均一なコーティングが認められるまで、加熱しながら攪拌した。次に顆粒を一定に撹拌しなから電属に冷却した。生じた生成物は６０秒で分散し、溶解した２−［［［［（４−クロロ−６−メドキシー２−ピリミジニル）アミン］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸エチルナトリウム塩と共に、分散し且つ溶解したｍｅｔｒｉｂｕｚｉｒ＋を含むスプレィ可能な混合物が得られた。

実施例１７基質として除草剤顆粒及びバインダーとしてポリエチレングリコール８０００　０．６ｇを用いて、実施例５をくり返１２行った。生じた顆粒は水分散性であり、そし２で２−（２−ウロロフェニル）メチル−４，４−ジメチル−３−イソオキサジノニ〉トン３６％を含有していた。

実施例１６に述べた方法を用いて、次の粒状生成物を製造した：実施例　コーティング　バインダ・−乾燥−流動可能反免一　担虹〜−−一、−タＬす、即９− ２８　Ｅｘｐｒｅｓｓ”　ＰＥＧＢＯＯＯ２，４−ＤのＮａ塩、６０％ａ、１６３９　ｔｈｉａｍｅｔｕｒｏｎメチル、　ＰＥＧ３０００　２．４−ＤのＮａ塩、６０％ａ、ｉ、リチウム塩２θ　Ｅｘｐｒｅｓｓ”　ＰＥＧ３０００　Ｋｒｏｖａｒ　ＩＩ（Ｂｒｏｖａｃｊｌ）実施例２１ウレアプリル８．０ｇ、９．５４ｇ　Ｃａｒｂｏｗａｘ＠８０００及び６０％２［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル〕メチルベンゾエートを含むＬｏｎｄａｘ＠１．７４ｇ並びに４０％調製物助剤を用いて、実施例】をくり返し行った。この粉末は、イネ中の雑草を抑制するために用いる市販の生成物、未コーティングのＬｏｎｄａｘ［Ｆ］６０ＤＩの製造に用いられた。

活性成分１０゜１％を含むコーティングされたプリルは希釈してほぼ１分後に、やや撹拌した水に活性成分の細かい分散体を生じた。

実施例２２ウレアプリル８．６ｇ、０．２８ｇ　Ｃａｒｂｏｗａｘ＠１３ＱＱＱ、実施例１に用いた予備混合物１．０ｇ及び水酸化ナトリウム粉末０．１２ｇを用いて、実施例１をくり返した。生じたプリルは活性成分１０％を含有していた。やや撹拌された水に加えた際、生成物は約１分で全体に溶解し、その結果として、水酸化ナトリウムとの反応によって、その場で活性成分の水溶性塩を生じた。

実施例２３ウレアプリル１０ｇ及び平均分子量２００のポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘｌａリエチレングリコール２００、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ、）４６ｇを、プリルが重合体で完全にコーティングされるまで撹拌した。次に粉末状の２−　［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノカルボニル］アミノスルホニル］安息香酸、メチルエステル、のナトリウム塩１９．３ｇを一定に撹拌しながら加えた。グリルが活性成分で均一にコーティングされた直後、撹拌を止めた。生成物は２−［［Ｎ＝（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ −メチルアミノカルボニル］アミノスルホニル］安息香酸、メチルエステル１４．７％を含有していた。試料１．０ｇは温和に撹拌しながら、２２℃で水道水１００ｍ１に４５秒で完全に溶解した。

実施例２３に述べた方法を用いて、次の粒状生成物を製造した：顆粒実施例　コーティング中のＮｏ、活性成分　バインダー　基　賀２４　ｔｈｉａｍｅｔｕｒｏｎメチル　ＰＥＧ２００　ＬＣＯｓ２５　ｔｈｉａｍｅｔｕｒｏｎメチル４．　１ＥＴＩ（ＯＸＹ　ＰＥＧＥｘｐｒｅｓｓＴＭ（２：１）２６　Ｅｘｐｒｅｓｓｆｆｌ″、　ＰＥＧ４００　Ｎａ塩ナナトリウム塩　２．４−Ｄ６０％Ａ、　Ｉ。

２７　Ｅｘｐｒｅｓｓ”、ナトリウム塩　ポリプロピレン　ウレアグリコールｎ４２５２８　ＥｘｐｒｅｓｓＴｌ″、ナトリウム塩　ＰＬＵＲＯＮＩＣＬ３５　ウレア国際調査報告ＰＣτ／υＳ　Ｅ１９１０３７ユコ

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも一層が層及び基質の全重量に基ずいて：（１）水溶性有害生物防除剤またはその水溶性形態或いは有害生物防除剤の水分散性形態０．１〜５０％からなり；（２）平均分子量１５０〜８０００を有する水溶性ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくは誘導体、共重合体またはその混合物からなる群より選ばれる担体１〜２０％を有し、（３）少なくとも約５００μの粒径の水溶性または水分散性粒状基質５０〜９８．９％を有する、水溶性または分散性の層をなした有害生物防除剤の粒状組成物。２．有害生物防除剤を担体中に埋める請求の範囲１に記載の粒状組成物。３．有害生物防除剤、ポリエチレングリコール及び基質の百分率がそれぞれ０．５〜４０％、３〜１５％及び７０〜９８％である請求の範囲１に記載の組成物。４．ポリエチレングリコールが平均分子量３０００〜８０００の範囲を有する請求の範囲２に記載の組成物。５．ポリエチレングリコールが平均分子量３０００〜８０００の範囲を有する請求の範囲３に記載の組成物。６．有害生物防除剤を２−［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２− イル）−Ｎ−メチルアミノカルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸、メチルエステル、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフエンカルボン酸、メチルエステル、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル安息香酸メチル、その農業上適する塩またはその水分散性粉末調製物、２−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン− ２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド、及び農業上適する塩、並びに上記の水分散性粉末調製物から選ぶ請求の範囲３に記載の組成物。７．基質がプリルの形態である請求の範囲６に記載の組成物。８．プリルがウレアプリルである請求の範囲８に記載の組成物。９．ポリエチレングリコールが平坦分子量３０００〜６０００の範囲を有する請求の範囲６に記載の組成物。１０．基質を２．４−ジクロロフエノキシ酢酸、４−クロロ−２−メチルフエノキシ酢酸、（＋／−）−または（Ｒ，＋）−２− （４−クロロ−２−メチルフエノキシ）プロピオン酸、グリホスフエート、メトリブジン、メタベンズチアズロンその組合せ及び農業上適する塩並びに上記の固体調製物からなる群の多くの顆粒である請求の範囲３に記載の組成物。１１．コーテイング有害生物防除剤を２−［〔［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２− イル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸、メチルエステル、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフエンカルボン酸、メチルエステル、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル安息香酸メチル及び２−［［［［（４−メトキシ− ６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル並びに農業上適する塩及び上記の水分散性調製物からなる群より選ぶ請求の範囲１０に記載の組成物。１２．水溶性又は水分散性粒状基質をポリエチレングリコールバインダーと接触させ、これによって該基質をコーティングし、液体状態のコーティングされた基質を水溶性または水分散性の細かく分割した有害生物防除剤と接触させ、その後、コーティングされた顆粒を回収することを特徴とする層をなした顆粒の製造方法。１３．有害生物防除剤をグリコールバインダーと共に導入する請求の範囲１２に記載の方法。１４．水溶性または水分散性粒状基質をポリエチレングリコールバインダーと接触させ、かくして得られた混合物を少なくともグリコールを−部溶融させるために６０〜１２５℃の温度範囲に加熱し、これによって基質をコーティングし、溶融した状態におけるコーティングされた基質を水溶性または水分散性の細かく分割した有害生物防除剤と接触させ、その後、生じた組成物を撹拌しながら冷却してグリコールを固化させることを特徴とする層をなした顆粒の製造方法。１５．温度を７０〜９０℃の範囲に保持する請求の範囲１４に記載の方法。１６．基質が２，４−ジクロロフエノキシ酢酸、その農業上適する塩及び固体調製物の顆粒である請求の範囲１０に記載の組成物。