JPH04500981A - ポリエステル、アクリルポリマー及びビニルポリマーの配合物を含有するインク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエステル、アクリルポリマー及びビニルポリマーの配合物を含有するインク 組成物 発里■分団 本発明は、アクリルポリマー及び水滴散性ビニルポリマーと組み合せた、線状の 水滴散性ポリエステル又はポリエステルアミド材料を含有する、印刷用インクに 有用な新規ポリマー配合物に関する。

主肌■貨景 水滴散性ポリエステル又はポリエステルアミドを含有するインクは当該技術分野 においてよく知られている（例えば、米国特許第４，７０４，３０９号及同４， ７３８，７８５号を参照されたい）。

かかるポリマー性材料を含有するインクは、各種の基板に対する良好な接着性及 び広い粘度範囲等の多くの望ましい性質を有する。しかしながら、水性インクに かかるポリマー性材料を用いて得られる利点にも拘らず、かかるポリマーの水性 インクはそれ自身では、いくつかの問題点、すなわち、耐水性が乏しいこと及び ある基板上では耐ブロッキング性が乏しいこと等があると言われてきたことが知 られている（例えば、特開昭５７−１０６６３号を参照されたい）。

加えるに、耐アルコール性は、ある用途にとってはインクの望ましい性質である 。特に、たばこの包装に印刷する目的でタバコ工業において用いられるインクに おいては、アルコール／メタノール耐性（耐水性及び耐ブロッキング性と同様に ）を有することが望ましい。水滴散性ポリエステル又はポリエステルアミドを用 いる際に得られる他の利点を維持しながら、良好な耐水性、耐ブロッキング性及 び耐アルコール性を与える材料が得られれば極めて望ましいこととなるであるう 。

発ｙト戸」旨 本明細書に述べるような水滴散性ポリエステル材料は、アクリルポリマー及び水 滴散性ビニルポリマーと混合すると、水滴散性ポリエステル材料のみを用いて得 られる利点についての付随的におこる実質的犠牲を払うことなしに、良好な耐水 性、良好な耐ブロッキング性及び良好な耐アルコール性をインク組成物に付与す るであろうという知見がここに得られた。このポリマー配合物は、本明細書にお いて“インク組成物”と総称する、水基材インク、インクオーバープリント及び インクプライマーを製造するのに使用することができる。

更に詳細には、本発明は、 （Ａ）　（ＡＬ（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に基づいて約１０〜６５重量％の、 １種又はそれ以上の、線状分子構造中にカルボニルオキシ連結基（すなわち、弐 −Ｃ−０−のエステル基）を有する水油散性もしくは分散性ポリマーであって、 前記ポリマーにおいて、前記連結基の８０％以下がカルボニルアミド連結基（す なわち、式　−Ｃ＝ＮＨ−のアミド基）であり、前記ポリマーは、２５°Ｃのフ ェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中でかつ溶媒１００ｍＬ 中０．２５ｇのポリマー濃度で測定した固有粘度が約０．１〜約１．０であり、 前記ポリマーはヒドロキシ及びアミノ当量（１００モル％）に対し実質的に当量 モル比率の酸当量（１００モル％）を含有し、前記ポリマーは次のような（ａ） 、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）、又はそれらのエステル形成性もしくはエステルア ミド形成性誘導体（ここに記載したすべてのモル％はすべでの酸、ヒドロキシ及 びアミノ当量の総量に基づき、この総量は２００モル％に等しい）から選ばれる 反応体の反応生成物を含んでなるものである水滴散性もしくは分散性ポリマー： （ａ）少くとも１種の二官能性ジカルボン酸；（ｂ）約４〜約２５モル％の、芳 香族核もしくは脂環式核に結合した少くとも１種の金属性スルホネート基又は含 窒素非金属性スルホネート基を含有する少くとも１種の二官能性スルホモノマー であって、前記官能基がヒドロキシ、カルボキシル又はアミノであるもの； （Ｃ）グリコール又はグリコールと２個の−ＮＲＨ基を有するジアミンの混合物 から選ばれる少くとも１種の二官能性反応体であって、前記グリコールが２個の −Ｃ）１２−ＯＨ基を含有し、（１）その少くとも１５モル％が構造式：％式％ （式中、ｎは２〜約２０の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）で あるか、又は （２）その約０．１〜約１５モル％未満が構造式：Ｈ＋０ＣＨｚ　ＣＨｔ−＋１ −０Ｈ （式中、ｎは２及び約５００の間の整数であるが、前記範囲内の前記ポリ（エチ レングリコール）のモル％は前記範囲内のｎの量に反比例することを条件とする ）を有するポリ（エチレングリコール）である二官能性反応体、 （ｄ）０〜約４０モル％の、１個の−Ｃ（Ｒ）２−０）１基を有するヒドロキシ カルボン酸類、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸類、１個の−Ｃ（Ｒ ｈ−ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有するアミノアルコール類から選ばれる二官 能性反応体又は前記二官能性反応体の混合物（前記式中、（ｃ）及（ｄ）反応体 の各Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜４個のアルキル基である）、 （Ｂ）　成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の全重量に基づいて、約１５〜３０％の 量のアクリルポリマーであって、前記アクリルポリマーが、アクリル／ポリエス テルポリマーの全固体の約６０／４０重量％の最高アクリルポリマー濃度におい て水滴散性ポリエステルと相溶性であるもの、並びに （Ｃ）　（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の重量に基づいて約２０〜６０重量％の量の 水油散性ビニルポリマーであって、前記ビニルポリマーが、ビニル／ポリエステ ルポリマーの全固体の約６０／４０重景％の最高ビニルポリマー濃度において水 滴散性ポリエステルと相溶性であるもの を含んでなるポリマー配合物に向けられている。

本発明はまた、 Ｎ）約５〜４０重量％の前記ポリマー配合物、（ＩＩ）約０〜４５重量％の少く とも１種の着色剤、及び （Ｉ［ｌ）約３５〜９５重量％の水 を含んでなる本発明のポリマー配合物から製造されるインク組成物にも向けられ ている。

光尻■圧！星Ｒ肌 本明細書において用いられるものとして、用語“′水滴散性（ｗａｔｅｒ−ｄｉ ｓｓｉｐａｔａｂｌｅ）ポリエステル′”、“水滴散性ポリエステル材料”、“ ポリエステル材料”又は“ポリエステル”は上記の成分（Ａ）を指し、パアクリ ルポリマー°′は上記の成分（Ｂ）を指し、“ビニルポリマー”は上記の成分（ Ｃ）を指し、そして“ポリマー配合物パは成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ ）の配合物を指す。

用語“水滴散性°゛又は″水分散性パが本記載中で用いられるときはいつでも、 応用可能のポリマーに対する水又は水溶液の活性を指すものと理解されるであろ う。この用語は、溶液がポリマー材料をその溶液中に及び／又はその溶液のすみ ずみまで溶解及び／又は分散させているようなそれら溶液の状態をも含めて意味 することを特に意図している。

“°耐ブロッキング性又は耐水性を高めるのに有効な量の”という句により、水 滴散性ポリエステルに添加した際、前記アクリルポリマーなしの比較のインク組 成物と比較して、インク組成物の耐ブロッキング性及び／又は耐水性を高めるで あろう、アクリルポリマーの量を意味する。

“耐アルコール性を高めるのに有効な量の”という句により、水滴散性ポリエス テル及びアクリルポリマーの配合物に添加した際、前記ビニルポリマーなしの比 較のインク組成物と比較してインク組成物の耐アルコール性を高めるであろう、 ビニルポリマーの量を意味する。本発明のポリマー配合物から製造するインク組 成物の耐水性は少くとも良好であることが好ましく；優れていることが更に好ま しい。耐アルコール性が少くとも良好であることもまた好ましい。耐ブロッキン グ性に関しては、本発明のポリマー配合物から製造されるインク組成物は約１０ ０”Ｆ　（３７，７８”Ｃ）より高温ではブロッキングしないこともまた好まし く； ４０ｐｓｉ　（２７５，７９キロパスカル）で５ｅｎｔｉｎｅｌ　Ｈｅａｔ　５ ｅａｌｅｒに５秒間、約１２０°〜２２０″’Ｆ（４８，８９”　〜１０４．４ ４°Ｃ）より高温ではブロッキングしないことが更に好ましい。耐水性は例５に 述べる操作により測定することができる。耐ブロッキング性は例７に述べる操作 により測定することができる。耐アルコール性は例５に述べる操作により測定す ることができる。

用語°゛相溶性”により、アクリル／ポリエステルポリマー又はビニル／ポリエ ステルポリマーの６０／４０重量配合物（又はほぼ、少量のアクリルポリマー又 は少量のビニルポリマーとの配合物）が、１２０乍（４８，８９°Ｃ）で２４時 間又は室温で１４日保持した後でも、ゲルを形成せず又は粘度も有意に増加しな いであろうことを意味する。用語“ゲル”又は“ゲル化”により、配合物が室温 で注入可能ではないことを意味する。

１２０’Ｆ　（４８，８９°Ｃ）で２４時間後の、有意の粘度増加は典型的には 時間ゼロでの粘度の少くとも２倍〜３倍である。高アクリル濃度のポリマー配合 物でも相溶性であるアクリルポリマーが好ましい。例えば、アクリル／ポリエス テル配合物のアクリル濃度が６０／４０重量までの場合に相溶性であるアクリル ポリマーは、アクリル／ポリエステル配合物が僅か５０１５０重量まで相溶性で あるアクリルポリマーと比較して好ましい。好ましいアクリルポリマーは少くと も３０／７０　（アクリル／ポリエステルの重量配合物）（すなわち、少くとも ３０重量％のアクリルポリマー）のアクリル濃度で相溶性であり、更に好ましい アクリルポリマーは少くとも４０／６０　（すなわち、少くとも４０重量％のア クリルポリマー）のアクリル濃度で相溶性である。同様に、ポリマー配合物のビ ニル濃度が高い場合に相溶性であるビニルポリマーが好ましい。例えば、ビニル ／ポリエステル配合物のビニル濃度が６０／４０重量までの場合に相溶性である ビニルポリマーはビニル／ポリエステル配合物が僅か５０１５０重量まで相溶性 であるビニルポリマーと比較して好ましい。好ましいビニルポリマーは少くとも ３０／７０のビニル濃度（ビニル／ポリエステルの重量配合物）（すなわち、少 くとも３０重量％のビニルポリマー）で相溶性であり、更に好ましいビニルポリ マーは少くとも５０１５０のビニル濃度（すなわち、少くとも５０重量％のビニ ルポリマー）で相溶性である。

本発明のポリマー配合物においては、成分（Ｂ）が、インク組成物に配合する場 合、成分（Ａ）の耐ブロッキング性又は耐水性を高めるのに有効な量存在するこ とが好ましく；また好ましくは成分（Ｂ）は約２０％の量存在する。成分（Ｃ） が、インク組成物に配合する場合、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の耐アルコール性 を高めるのに有効な量存在することが好ましく；また好ましくは成分（Ｃ）が約 ３０％の量存在する。成分（Ａ）は約１０％〜６５％、更に好ましくは約５０％ の量存在する。これらのパーセントは成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の全重量に 基づく。

本発明のインク組成物においては、成分（１）は約５〜４０重量％の量存在し、 成分（ｎ）は約０〜３５重量％の量存在し、そして成分■は約３５〜９５重量％ の量存在する。もしインク組成物が仕上りのインクならば、少くとも約０．５重 量％の着色剤が存在する。更に典型的には、インクには、少くとも約５重量％の 着色剤が存在する。もしインク組成物が有機顔料を含有するならば、典型的には かかる顔料は、全組成物の約１７．５重量％以下の量存在する。もしインク組成 物が無機顔料を含有するならば、典型的にはかかる無機顔料は全組成物の約５０ 重量％以下の量存在する。

インク組成物は場合により約１０重量％までの、好ましくは約３重量％までの１ 種又はそれ以上の添加物を含有する。かかる添加物としてはワックス類、例えば 、Ｊｏｎｗａｘ　２６．　Ｊｏｎｗａｘ１２０（Ｊｏｈｎｓｏｎ　ａｎｄ　５ｏ ｎｓ、　Ｉｎｃ、、　Ｒａｃｉｎｅ、　Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ　４３４０３　；ｔ ｌ、ｓ、Ａから入手可能）、又はνａｎｙａｘ　３５（Ｖａｎｔａｇｅ、　Ｇａ ｒｆｉｅｌｄ。

Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ　０７０２６から入手可能）；界面活性剤、例えば、５ｕ ｒｆｙｎｏｌ　１０４及び５ｕｒｆｏｎｙｌ　４４０　（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃ ｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌｓ。

八ｌ１ｅｎｔｏｅｖｎ、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ　１８１０５から入手可能 ）；改質剤（例えば、脱泡剤）、例えば、ＷＢＴ−４０９＋　Ｒｅ５ｏｌｖ　（ Ｖａｎｔａｇｅから入手可能）　、Ｃａｒｂｏｗｅｔ　９９０　（Ｖａｎｔａｇ ｅから入手可能）、０Ｔ−７０エアゾール（ａｅｒｏｓｏｌ）（Ｍｃｌｎｔｙｒ ｅ、　Ｃｈｉｃａｇｏ、　ｌ１ｌｉｎｏｉｓ６０６３２から入手可能）　、Ｆｏ ａｍａｓｔｅｒ　１１１　（Ｈｅｎｋｅｌ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎＭｏｒｒｉ ｓｔｏｗｎ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ　０７９６０から入手可能）；アルコール 類、例工ば、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレング リコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、又はエチレングリコール； 殺生剤類；ｐＨ安定剤類；分散剤類；増量剤、例えば、Ａｃｒｙｓｏｌ　ＲＭ− ８２５（Ｒｏｈｍ　＆Ｈａａｓ、　Ｐｈ１ｌａｄｅｌｐｈｉａ、　Ｐｅｎ５ｙｌ ｖａｎｉａ　１９１０５から入手可能）等が挙げられる。

典型的には、少量の１種又はそれ以上のｐＨ安定剤をインク組成物に添加してｐ Ｈを所望範囲に保持することが望ましい。

例えば、約０．１重量％の酢酸ナトリウムをインク又はポリマー配合物の水性溶 液／分散物に添加するのが普通である。

本発明のインク組成物中のいくつかの添加物の好ましい量を次表に示す。

ゝ　−一里ＩＸ−一 ワックス　（ａ）　０．０〜３．０ 界面活性剤（ｂ）　ｏ、ｏ〜３．０ 改質剤（ｃ　）　０．０〜２．０ アルコール（ｄ）　０．０〜８．０ （ａ）例えば、Ｊｏｎｗａｘ　２６＋　１２０＋　Ｖａｎｗａｘ　３５＋（ｂ） 例えば、５ｕｒｆｙｎｏｌ　１０４．４４０（ｃ）例えば、ＷＢＴ−４０９，Ｒ ｅ５ｏｌｖ、　Ｃａｒｂｏｗｅｔ　９９０＋　ＡｅｒｏｓｏｌＯＴ−７０Ｆｏａ ｍａｓｔｅｒ　１１１、（ｄ）例えば、ｎ−プロピルアルコール又はイソプロピ ルアルコール；プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル 。

本発明において有用な水滴散性ポリエステルにおいては、金属性スルホネート基 の金属性部分は好ましくは一価の金属、例えば、Ｎａ”　、Ｋ“又はＬｉ′″で ある。非金属性スルホネート基の非金属性部分は、水中２５°Ｃでのイオン化定 数が１０−３〜１０−１０、好ましくは１０−５〜１０−”である、脂肪族、脂 環式又は芳香族塩基性化合物であってよい窒素含有塩基から誘導される窒素−基 材カチオンである。特に好ましい窒素含有塩基はアンモニア、ジメチルエタノー ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、モルホリン 及びピペリジンである。かかる窒素含有塩基及びそこから誘導されるカチオンは 引用することにより本明細書に包含されている米国特許第４．３０４．９０１号 明細書に記載されている。

水滴散性ポリエステルにおいては、極めて少量の、例えば、すべての反応体に基 づいて、約１０モル％未満の反応体（ｄ）を用いること、少くとも約７０モル％ の反応体（Ｃ）がグリコールであること、そして少くとも約７０モル％のすべて のヒドロキシ当量物がグリコール中に存在することが好ましい。実質的に一部の 反応体（ｃ）が脂環式ジメタツール、例えば、５０モル％までの脂環式ジメタツ ール、例えば、１．４−シクロヘキサンジメタツールであることもまた好ましい 。

本発明の好ましい別の態様において： 水滴散性ポリエステル材料は、約７５〜約８４モル％のイソフタール酸からの、 及び逆に約２５〜１６モル％の５−ソジオスルホイソフタール酸からの酸成分（ 部分）、並びに約４５〜約６０モル％のジエチレングリコール及び逆に約５５〜 ４０モル％の１゜４−シクロヘキサンジメタツール又はエチレングリコールから のグリコール成分（部分）（本明細書において用いられるものとして、用語゛部 分（ｍｏｉｅｔｙ）は、縮合又は重縮合反応の際にポリマー鎖中に又はポリマー 鎖上に実際に入いる反応体酸又はグリコールの残基部分を指す）を含んでなり； 水滴散性ポリエステル材料の固有粘度は約０．２８〜約０．３５であり、前記酸 成分（部分）は約８０〜約８３モル％のイソフタール酸及び逆に約２０〜約１７ モル％の５−ソジオスルホイソフタール酸を含んでなり、並びにグリコール成分 Ｃ部分）は約５２〜約５６モル％のジエチレングリコール及び逆に約４８〜約４ ４モル％の１，４−ジクロヘキサンジメタツールを含んでなり；インク組成物は 、金属フォイル、ニューズブリント、漂白及び無漂白クラフト紙、クレー塗布紙 、ガラス、カレンダート祇、無染色紙、ペーパーボード及びポリエステル、ポリ カーボネート、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ（塩化ビニリデン） 、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン又はポリスチレンのフィルム類又 は他の基板から選ばれる基板上に印刷され；そしてインク組成物を印刷した後、 水滴散性ポリエステル材料の水可溶性スルホネート基の初期の金属カチオンの実 質的な一部を、米国特許第４，１４５，４６９号及び同４，７０４，３０９号各 明細書（その開示は全体として引用することにより本明細書中に包含されている ）に開示されているような不可溶性多価金属カチオン、例えば、４１　＋３　、 　Ｃａ＄１等と、上記各明細書に記載されている方法で、交換されている。そこ に述べられているように、一般に、ポリマー材料の重量を基にして、０．０５重 量％〜約２．０重量％の多価金属カチオンが効果的な不溶化のためには必要であ る。

本発明において有用な特定の水滴散性ポリエステル材料の固有粘度（Ｌν、）は 約０．１〜約１．０の範囲であり、この値はＡＳＴＭＤ２８５７−７０操作によ り、６０／４０重量比のフェノール／テトラクロロエタン巾約０．２５重量％の ポリマー濃度を用いて、１／２ｍｔ、のキャピラリーバルブを有する、Ｖｉｎｅ ｌａｎｄ、　ＮｅｗＪｅｒｓｅｙのＬａｂ　Ｇｌａｓｓ、　Ｉｎｃ、のＷａｇｎ ｅｒ粘度計で測定したものである。この操作は、ポリマー／溶媒系を１２０°Ｃ で１５分間加熱し、この溶液を２５℃まで冷却し次いで２５℃での流動時間を測 定することにより行う。１．Ｖ、は等式：前記式中、 （ｎ）＝溶媒１０ａ＋Ｌ当り０．２５ｇのポリマー濃度での２５゛Ｃにおける固 有粘度； １、＝自然対数； １ｚ＝試料の流動時間 １、＝溶媒のブランク流動時間；及び Ｃ＝溶媒１０００１Ｌ当りのポリマー（ｇ）濃度−０，２５゜本出願における固 有粘度の単位はデシリットル／グラムである。より高いポリマー濃度、例えば、 １００ｍＬの溶媒当り０．５０ｇのポリマーが、より精確な１．Ｖ、測定のため に用いられてもよいことが注目される。

当該技術分野において理解されているように、ある任意のインク用途のために望 ましい正確な成分及び成分比は変動することがあり、従って、ある用途及び所望 特性のための場合により加えられる成分及び成分比を決定するためには、ルーチ ンの実験が必要かもしれない。

本発明において有用なアクリルポリマーは市販されており、そして／又は当該技 術分野において公知の慣用法を用いて製造することができる。アクリルポリマー の分子量は、少くとも約１０，０００であり、少くとも約２００．０００が好ま しい。

本発明において有用なアクリルポリマーは約２００以下の酸価を有し；約５５以 下が更に好ましくそして約５０以下が最も好ましい。アクリルポリマーのガラス 転移温度（Ｔｇ）が約Ｏ°Ｃより高いこともまた好ましい。

本発明のアクリルポリマーは好ましくは、式：％式％ 前記式中、Ｒ′はＨ１線状、分枝状又は環状の、炭素数１〜２０個の、好ましく は炭素原子数１〜ｌＯ個の、場合により２個までの置換基、例えば、Ｃ５〜Ｃｈ アルコキシ、ハロゲン、例えば、クロロ−もしくはプロモーで置換されたアルキ ル基であり；そしてＲｈはＨ又はメチルであり、更に好ましくは、Ｒ′はＨ，メ チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ　−ブチル、５ｅｃ−ブチル、イソ ブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、２− エチルブチル、ドデシル、ヘキサデシル、２−エトキシエチル又はシクロヘキシ ルである、 の反復単位を含んでなる。

アクリルポリマーは場合によりスチレン化されてもよく、従って更に式： ％式％ の反復単位を含んでなってもよい。

アクリルポリマーもまたアクリロニトリルモノマーから誘導される反復単位を含 むコポリマーであってもよい。

このアクリルポリマーは、純粋な形で、ポリエステル材料及び／又はビニルポリ マーと配合してもよく、又は３種のポリマーの両者又はすべては水又は水溶液と の混合物の状態であってもよい。アクリルポリマー及び水又は水溶液の混合物は 、ウォーターボーン（ｗａ　ｔｅｒ　−ｂｏｒｎｅ）アルカリ溶解性樹脂、コロ イド分散物、又は乳濁液の形であってもよい。約７．５〜９．０のｐＨ及び２５ °Ｃで約２００〜１　、０００センチポアズ（ｃｐ）のブルックフィールド（Ｂ ｒｏｏｋｆ　１ｅｌｄ）粘度を有するアクリルポリマーの乳濁液又は分散物が使 用するのに好ましい。約２５〜５５重量％のアクリルポリマー（更に好ましくは ４５〜５０重量％）を含有する乳濁液であって、乳濁液の残りは水又は水溶液で あるものも好ましい。もしアクリルポリマーの水性乳濁液又は分散物を調製する のに水溶液が用いられるならば、かかる乳濁液又は分散物は、当該技術分野にお いて典型的に用いられる１種又はそれ以上の添加物を、乳濁液又は分散物の約５ 重量％、好ましくは約１〜約３重量％の量含有するであろう。かかる添加物は乳 濁液安定剤、界面活性剤、分散剤、抗微生物剤又は殺生剤、ｐＨ安定剤等であっ てよい。インク組成物に用いるのに適切なものとして、本明細書において述べる 添加剤はまたアクリルポリマーと水溶液の混合物と共に用いるのにも適切である 。次の表１には、市販されているいくつかのアクリルポリマー乳濁液（固体又は フレークであるＪｏｎｃｒｙｌ　６７以外）及びそれらの性質を列挙する。商標 名“Ｊｏｎｃｒｙｌ”を有するアクリルはＳ、Ｃ，Ｊｏｈｎｓｏｎ　ａｎｄ　５ ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、　Ｒａｃｉｎｅ。

Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ　４３４０３．　Ｕ、Ｓ、Ａから入手可能であり、商標名Ｖ ａｎｃｒｙｌを有するアクリルはＶａｎｔａｇｅから入手可能である。

本発明において有用な水滴散性ビニルポリマーは市販されており、そして／又は 当該技術分野において公知の慣用法を用いて製造することができる。本発明にお いて有用なビニル前記式中、Ｘはハロである、 の反復単位を含んでなる。本明細書において用いるものとしで、用語“ハロ”は Ｃｆ、Ｂｒ又はＦを意味する。Ｘがｃｌであるのが最も好ましい。

このビニルポリマーの平均分子量は好ましくは約４，０００〜５０．０００であ る。このビニルポリマーの好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は約０〜１００°Ｃ である。加えるに、このビニルポリマーは好ましくは約２０〜５０重量％のハラ イドを含有する。

このビニルポリマーは場合により、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリ ルアミド、アクリル酸のエステル類、置換アクリルアミド等の反復単位を含む。

従って、好ましいビニルポリマーはまた、式： ％式％ 前記式中、ＺはＮＨｚ又はＯＨであり、　Ｒｌは先に記載したようであり；Ｙは ポリカルボン酸含有Ｃ４〜Ｃｏｏアルキル鎖である、 のような反復単位も含んでなる。また、ビニルポリマーは場合によりポリマー主 鎖上のヒドロキシ基で置換されていてもよい。

ビニルポリマーの混合物を水又は水溶液と共に用いるならば、懸濁液、分散物又 は乳濁液の形で用いることができる。

約５〜９のｐｕ、　２５°Ｃで約２５〜４０００ｃｐ　（更に好ましくは約２５ 〜２０００ｃｐである）のブルックフィールド粘度を有するビニルポリマーの乳 濁液又は分散物が用いるのに好ましい。また、約２５〜６０重蓋％のビニルポリ マー（更に好ましくは約４５〜５５重量％である）を含有するビニルポリマーの 分散物又は乳濁液であって、この分散物の残りは水又は水溶液であるものも好ま しい。もし水溶液を用いてビニルポリマーの水性分散物又は乳濁液を調製するな らば、かかる分散物又は乳濁液は当該技術分野において典型的に用いられる１種 又はそれ以上の添加物を、乳濁液又は分散物の約５重量％まで、好ましくは約１ 〜約３重量％までの量含有するであろう。かかる添加物はアクリルポリマーの分 散物又は乳濁液に用いられるものと同一であってよい。次の第２表には、市販の いくつかのビニルポリマー分散物又は乳濁液及びそれらの特性を列挙する。商標 名”Ａｉｒｆｌｅｘ”を有するビニルポリマーはＡｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａ ｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、、Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａ ｎｉａ　１８１０５＋　Ｕ、Ｓ、八から入手可能であり、商標名“ｔｌｃＡＲ” を有するビニルポリマーはＬｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ ｏｎ、　Ｄａｎｂｕｒｙ、　Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ０６８１７−０００１．　 Ｕ、Ｓ、Ａから入手可能である。

もちろん、２種又はそれ以上のポリエステル材料、２種又はそれ以上のビニルポ リマー及び／又は２種又はそれ以上のアクリルポリマーが本発明において用いる ことができることを意図している。水滴散性ポリエステルは公知の技法により、 例えば、米国特許第３．７３４，８７４号；同３，７７９，９９３号；及び同４ ．２３３．１９６号（それらの開示は全体として引用することにより本明細書の 内容となる）各明細書に開示されている方法により製造することができる。

アクリルポリマー分散物及び／又はビニルポリマー分散物と配合すべき水滴散性 ポリエステルの水溶液又は分散物は、好ましくは２６〜３８重量％のポリエステ ル材料を含んでなり、残りは水又は水溶液である。この水溶液はアクリルポリマ ーの水性分散物又は乳濁液を調製するのに用いられる水溶液と同一か又は類似で あってよく、添加物の量は約５重量％までの量、好ましくは約１〜約３重量％の 量存在する。

本発明のインク組成物は、フレキソグラフ、グラビア、レタープレス、インター ジェット又はスクリーン−プロセス印刷用途のような任意の典型的なインク用途 用であってよい。

本発明のインク組成物は、プラスチックフィルム、例えば、ポリエステル、ポリ エチレン又はポリプロピレン；アルミニウムフォイル；ガラス；及び紙をはじめ とする広範囲の基板に対し優れた接着性を有する。

本発明のインク組成物は約８．２又はそれ以下のｐＨを有し；約７〜８のｐＨが 好ましい。もしｐ）ｌが約８．２より高いならば、ポリマーが加水分解する危険 があり、その結果、系がゲル化することになる。

ポリエステル材料は、本明細書に記載した又は当該技術分野において公知の技法 を用いて、水又は水溶液に分散させ、次に同様の技法により調製したアクリルポ リマー及び／又はビニルポリマーの水性分散物又は乳濁液と配合するか、又は市 販の状態のアクリルポリマー及び／又はビニルポリマーの水性乳濁液又は分散物 と配合することができる。次の操作はポリエステルを水に分散させるのに用いる ことができる：水は約１８０＠Ｆ　（８２，２２°Ｃ）〜約２００＠Ｆ　（９３ ，３３℃）まで予め加熱すべきであり、ペレット状のポリエステルを、高剪断性 撹拌下の渦に急速添加する。Ｃｏｗｌｅｓｓ　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ、　Ｗａｒｉ ｎｇ　Ｂｌｅｎｄｅｒ　。

又は同様の装置を用いてもよい。水をいったん所望温度まで加熱すると、更なる 加熱は必要ではない。調製した容量次第で、ペレットの分散は１５〜３０分間の 撹拌内に完全にすべきである。冷却しながら撹拌を続けることは、水の蒸発が原 因でおこる表面の増粘を防止するためには望ましいかもしれない。

分散物の粘度は２５％〜３０％のポリエステルレベルまでは近いままであるが、 これらのレベル以上では粘度は急激に増加する。分散物の粘度は、分散温度、剪 断及び時間により影響される、得られたポリマー分散物の程度により影響される であろう。ポリエステル配合物含量は、典型的には、水性分散物の約１５％〜約 ５０重量％の範囲であってよく、約２６％〜約３８％がほとんどの用途について 好ましい。

本発明のインク、オーバープリント及びプライマーは、例えば、米国特許第４， １４８，７７９号（全体として引用することにより本明細書に包含されている） 明細書に開示されているようにして製造することができる。例えば、印刷用イン ク、オーバープリント又はプライマーは次のように調製してもよい二着色剤を本 ポリマー配合物分散物に添加し、適当に調整した粘度で、ボールミル、サンドミ ル、高剪断液体流ミル、Ｃｏｗｌｅｓ　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ、　Ｋａｔｙ　Ｍｉ ｌｌ等を用いて分散物中に分散させる。着色剤はまたポリマー中に、約２２０° 〜３６０″’Ｆ　（１０４，４４゜〜１８２．２２°Ｃ）に加熱された２本ロー ルミルで粉砕し、次いで所望の処理助剤、例えば、溶媒又は可塑剤を用いて直接 に分散してもよい。インク組成物の粘度及び印刷特性は、水、溶媒、可塑剤、金 属イオン封鎖ワックス、界面活性剤等を添加することにより更に改質して特定の 印刷上のニーズに合せてもよい。これらの場合により加えられる添加物の量及び 性質は本明細書において先に述べである。

本発明は、色素、顔料、充填剤等のいずれかのタイプに限定されないが、それら すべては以下において用語“着色剤”に含まれるものであり、ポリマー配合物、 水又は水性ポリマー系のいずれかに任意の方法で分散、粉砕、混合、配合又は溶 解することができる任意の着色剤に適応させることができる。

本発明に用いるのに有用なＣ，１，ｎ料の例を次表に示すニー頭−一一一料一 ＝１Ｌ−−−」七− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅ ｎ　７Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ　６　酸化チタン（Ｔｉ０２）−鎖 一一一一料− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　５　２−ナフタレノール、１−Ｃ（２ ，４−ジニトロフェニル）アゾ〕− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７　カーボンフ゛う・ンクー頭−−−− 料一 −ＩＬ−一」生− −にｍ−」生− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　４２　酸化鉄（Ｆｅｚｅｓ）水和物Ｃ ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１０１　酸化鉄（Ｆｅｚｅｓ）Ｃ，１，Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｂｒｏｉｙｎ　７　酸化鉄（Ｆｅｚｅｓ）プラス各種量のクレーＣ， １，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　７：Ｘ　Ｆｅ２０ｉ”　ｘ　ＭｎＯ，、各挿 置のクレーと共にＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１１　Ｆｅｄ”　Ｆｅ ２０３Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｍｅｔａｌ　１　アルミニウムＣ，１，Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｍｅｔａｌ　２　銅、亜鉛本発明によれば、上記ポリマー配合物から 調製したインク組成物は、顔料のｆＡ潤性、顔料の安定性、温度安定性（熱及び 凍結融解）、長時間に亘る非硬化性、においのある揮発性有機物に関する非公害 汚染性、非凝集性（ｎｏｎｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎ）、プレスインク溜め（ｐ ｒｅｓｓ　ｆｏｕｎｔａｉｎ）中の長期のオープン時間、広範囲の粘度のインク 、各種基板への接着性、硬性、光沢、基板上での乾燥速度、有機性の補助溶媒な しの低温度でのフィルム形成性、グリース、水及び擦りきすに対する耐性、他の 水基板インクとの相溶性、耐湿潤摩擦性インク接着面積（ａ＋ｉｌ、ｅａｇｅ） 特性（プレスの際、かなりの水稀釈が許容可能）、一般的なインクプレス安定性 、印刷性（“糸曳き又はかすむ”ことなしに明澄、鮮鋭な転写）、トラッピング （ｔｒａｐｐｉｎｇ）、クリーンアップの容易性、印刷板の非ブラッシング性（ ｎｏｎ−ｐｌｕｇｇｉｎｇ）　、可撓性、再分散性もしくは再湿潤性、耐しわ性 、耐溶媒性、耐アルカリ、耐化学薬品及び耐洗浄剤性、耐ブロッキング性、耐光 堅牢性、耐熱性、スリップ角、摩擦係数、靭性、基板湿潤性、有効寿命（ｈｏｌ ｄ−ｏｕｔ）、不透明度、乾燥速度並びに印刷プレス（例えば、張力ロールでの 塗布）の際の非オフセット性のような、１つ又はそれ以上の性質が、従来技術の 水性インク組成物と比べて優れている。

以下の例は、本発明を具体的に説明するためのものであって、それらを限定する ように解釈してはならない。全てのパーセンテージは別に表記しないかぎり重量 基準である。

■土−ポリエステルのＥ告 ジメチルイソフタレート７９．５ｇ　（０，４１モル）、ジメチル−５−ソジオ スルホイソフタレート２６．６ｇ　（０，０９モル）、ジエチレングリコール５ ４．１ｇ　（０，５１モル）、１．４−シクロヘキサンジメタツール３７．４ｇ 　（０，２６モル）、四イソプロポキシトチタンの１．０％（Ｔｉ基準）溶液１ ．４ミリリツトル（ｍＬ）および酢酸ナトリウム緩衝液０．７４グラム（ｇ）　 （０，００９モル）の混合物を撹拌し、そして２００°〜２２０°Ｃで２時間加 熱した。

次に、温度を２７５°Ｃまで高め、０．３ミリメーター（鵬）の減圧にした。こ れらの条件下で１時間加熱と撹拌を続けた。冷却後得られたポリマーは固有粘度 ０．３６を示し、強靭なゴム状である。約２９重量％程度まで熱水に消散性であ り透明でわずかに粘性の溶液を与える。このポリエステル材料の酸成分の組成は 、イソフタル酸残基８２モル％および５−ソジオスルホイソフタル酸残基１２モ ル％であると分析され、そしてグリコール成分の組成は、ジエチレングリコール ５４モル％および１゜４−シクロヘキサンジメタツール４６モル％であると分析 された。

１−ポリエステルゝ　の１１゛告 蒸留水１，３８８．２７ｇに撹拌しながら例１由来のポリエステルポリマー６６ ０．０　ｇを加えた。この混合物を撹拌しながら２時間９０°Ｃで加熱した。こ の分散体を撹拌しなから７５°Ｃまで冷却し、次いでｎ−プロピルアルコール２ ２７．５　ｇを滴下した。この分散体を撹拌しなから３５°Ｃまで冷却し、テカ マー（Ｔｅｋａｍｅｒ）３８ＡＤ　（殺生剤）　１３．６５ｇを加えた。この透 明なポリエステル分散体は以下の組成を有している。

Ｕ穎− ポリエステルポリマ−（例１　）　２８．９１ｎ−プロピルアルコール　１０ Ｔｅｋａｍｅｒ　３８ＡＤ　Ｏ，６ 水　６０．４９ １−−　オーバープリントワニスのｌＩ浩オーバープリントワニス（ＯＰＶ）は 、撹拌しながら例２のポリエステル分散体にジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙ　１） ５３７およびエアーフレックス（Ａ　ｉｒｆ　１ｅｘ）　４５３０　（表１参照 ）を徐々に加えて調製した。使用した各成分量ならびにワニス中に含まれるＪｏ ｎｃｒｙｌおよびＡｉｒｆｌｅｘ最終重量％（総ポリマー固体％）を表２Ａに列 挙する。これらのワニスを５分間撹拌し、次いでチーズクロスで濾過した。

天−」し八 オーバーブ１ント　ニスの ｏ、ｏｏ　ｉｏｏ、ｏ　ｏ、ｏ。

３．０８　９６．９２　５．００ ６．２９　９３．７１　１０．ＯＱ ９．６３　９０．３７　１５．００ １３、１２　８６．８８　２０．００ １６．７６　８３．２４　２５．００ ２０．５７　７９．４３　３０．００ ２４．５５　７５．４５　３５．００ ２Ｂ、７１　７１．２９　４０．００ ３３．７８　６６．２２　４５．７８ 炭土−試杢ｇ彫袈 ワニス類を、第３番および第６番のメイヤーロッド（Ｍｅｙｅｒｒｏｄ）ならび にグレーバー　（Ｇｒａｖｕｒｅ）およびフレクツ（Ｆｌｅｘｏ）ハンドブルー ファーでアルミフォイルおよびポリプロピレン上に塗布した。次に、これらの試 料を７０″Ｆ（２１，１１″Ｃ）、相対湿度６０％で２４時間乾燥するか、ある いは１００°Ｃのオーブンで３秒間乾燥した。

１−オーバープリントの、と　アルコール−悲Ｗ値例３０オーバープリントを例 ４に記載したようなアルミフォイルに適用した。これらの試料の耐水性を水スポ ツトテストで試験した。水スポットテスト−蒸留水の液滴をフィルム表面に１． ５および２０分間装いた後、美容テラシュでやさしく拭った。フィルムの保全性 を視覚的に評価した。

水スポツトテストは次のように評価した。

１、不良：フィルム全体が剥離する ２、可　：フィルムの一部が剥離する ３、良　：フィルムが曇るか変色するが剥離しない４、優良：フィルムが実質的 に変化しない試料のアルコール耐性は、アルコール／メタノール　スポットテス トにより評価した。アルコール／メタノール　スポットテスト−アルコール／メ タノールの液滴を印刷した基板にかけ、１および５分間インク表面に置いておき 、次いで美容テラシュでやさしく拭った。水スポツトテストで使用したのと同じ 評価系を使用した。耐アルコール性テストに用いたアルコール／メタノールの組 成は次のとおりである。

里ＩＺ　Ｍ−ｉ ５０．０００ＯＬ−メントール ４９、９９０５　食用エチルアルコールｏ、　ｏｏｏｉ　メチレンブルー 表２Ａのオーバープリントワニスに対する試験結果を表３Ａと３Ｂに示す。良好 な耐水性を得るには、Ｊｏｎｃｒｙｌ　５３７／Ａｉｒｆｌｅｘ　４５３０　（ 総ポリマー固体）が最低３０％であることがわかる。耐水性および耐アルコール 性は、水浸透テストまたはアルコール浸透テストでも評価できる。

去主人 オーバーブ１ントワニスの　と　アルコール　に・　るＪｏｎｃｒ　Ｉ　５３７ 　Ａｉｒｆｌｅｘ　４５３０の六０．００　１００．００　０．００　１　４３ ．０８　９６．９２　５．００　１　４６．２９　９３．７１　１０．００　１ 　４９．６３　９０．３７　１５．００　１　４１３．１２　８６．８Ｂ　２０ ．００　１　４１６．７６　８３．２４　２５．００　１　４２０．５７　７９ ．４３　３０．００　３　４２４．５５　７５．４５　３５．００　３　４２８ ．７１　７１．２９　４０．００　３　４３３．７Ｂ　６６．２２　４５．７８ 　４　４３Ｂ ＊７５重量％のポリエステルおよび２５重量％のＪｏｎｃｒｙｌ　５３７（総ポ リマー固体） ＊２５％のＡｉｒｆｌｅｘ　４５３０．５６％のポリエステル、および１９％の Ｊｏｎｃｒｙｌ　（総ポリマー固体） ■旦−即貫ビレ裳侭ジ１遣 インク練り顔料は、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）由来のＰＶソファ−トブルー８ ２Ｇ−Ａ（カラーインデンクス　ピグメントブルー１５：３）である青色顔料１ ００．０　ｇ、脱泡剤２．Ｏｇおよび水９６．０　ｇをポリエステル分散体（例 ２　）２０２．０　ｇに加えて調製した。次に、この混合物をガラスピーズ４０ ０．Ｏｇと共にペイント振盪器で振盪させ、チーズクロスで濾過した。撹拌しな がら濾液５０．ＯｇにＪｏｎｃｒｙｌ　５３７　／Ａｉｒｆｌｅｘ　４５３０　 （重量比４０／６０）乳剤４９．５ｇと脱泡剤０．５ｇを加えた。各インクは、 顔料１２，５％、脱泡剤０．７５％ならびに表４に示すような各種重量％のポリ エステル分散体およびＪｏｎｃｒｙｌ　５３７　／Ａｉｒｆｌｅｘ　４５３０乳 剤を含む。

一方、印刷インクは、ポリエステル分散体５７．３　ｇに１２．６ｇのＪｏｎｃ ｒｙｌ　５３７．１９．４ｇのＡｉｒｆｌｅｘ　４５３０、ＨＲイエロー（Ｃ， １゜Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８３）２５％顔料を含む練り顔料５．３ｇ 、ナフトールレッド（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２２）　２９．８ＦＪ 料を含む練り顔料２．４８およびイソプロピルアルコール３ｇを徐々に加えて調 製した。このインクを５分間撹拌し、次いでチーズクロスで濾過した。

表−土 印側Δ長停止助欠肪 ？４．７５　０．００　０．００ ７２．４５　２．３０　５．００ ７０．０５　４．７０　１０．００ ６７．５５　７．２０　１５．００ ６４．９４　９．８１　２０．００ ６２．２２　１２．５３　２５．００ ５９．３８　１５゜３７　３０．００ ５６．４０　１８．３５　３５．００ ５３．２９　２１．４６　４０．００ ４９．５０　２５．２５　４５．７８ これらのインク試料とその耐水性は、オーバープリントワニスについて使用した のと同様の方法によって調製しそして評価した。耐水性テストおよび耐アルコー ル性試験の結果を表５に示す。

、表−」− ポリエステルインクの、および　アルコール１０．００　１　４ ３０．００　２　４ ３５．００　３　４ ４０．００　３　４ ４５．７８　４　４ １−■搭１元スニ ス上ク組成物におけるポリマーブレンドの相溶性テストは、試料を１２０’Ｆ　 （４８，８９°Ｃ）のオーブンで２週間熟成した後、そしてまたそれらを−２５ ’Ｆ　（−３１，６７°Ｃ）のフリザーに２４時間置いた後（３サイクル）にｐ Ｈを読み取り、粘度変化およびゲル化の観察によってモニターした。−の試料の 結果を表６に示す。

に一団 ＊ＬＪＬ７．９０　１９ ＊゛７０″１”（２１，１１’Ｃ） −１週間後　７．８０　２０ −２週間後　７．７８　２０ −４週間後　７．７０　２０ ＊オープン１２０乍（４８，８９℃　、ヱ」旧劇　７．７４２２ ＊フリーザー−２５＠Ｆ　（−３１，６７℃）　７．７７　２０．１７　日、３ サイクｌし 本発明は、それらの特に好ましい態様を引用しながら詳細に記述してきたが、本 発明の精神および範囲内で変更および修正を行いうることか理解されるであろう 。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成３年４月１１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に基づいて約１０〜６５重量％ の、線状分子構造中にカルボキシ連結基を有しその連結基の８０％以下がカルボ ニルアミド連結基である１種又はそれ以上の線状水消散性ポリマーであって、前 記ポリマーは、２５℃のフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶 液中でかつその溶媒１００ｍＬ中０．２５ｇのポリマー濃度で測定した固有粘度 が約０．１〜約１．０であり、前記ポリマーはヒドロキシ及びアミノ当量（１０ ０モル％）に対し実質的に当量モル比率の酸当量（１００モル％）を含有し、前 記ポリマーは次のような（１），（２），（３）及び（４）から選ばれる反応体 の反応生成物、又はそれらのエステル形成性もしくはエステルアミド形成性誘導 体を含んでなる水消散性ポリマー（ここに記載したすべてのモル％は２００モル ％に等しいすべての酸、ヒドロキシ及びアミノ当量の総量に基づくものである） ： （１）少くとも１種の二官能性ジカルボン酸；（２）約４〜約２５モル％の、芳 香族核もしくは脂環式核に結合した少くとも１種の金属性スルホネート基又は含 窒素非金属性スルホネート基を含有する少くとも１種の二官能性スルホモノマー であって、前記官能基がヒドロキシ、カルボキシ又はアミノであるもの； （３）グリコール又はグリコール混合物と２個のＮＲＨ基を有するジアミンから 選ばれる少くとも１種の二官能性反応体であって、前記グリコールが、 （ａ）その少くとも１５モル％が構造式：Ｈ−（−ＯＣＨ２−ＣＨ２−）ｎ−Ｏ Ｈ（式中、ｎは２〜約２０の整数である）を有するポリ（エチルングリコール） であるか、又は （ｂ）その約０．１〜約１５モル％未満が構造式：Ｈ−（−ＯＣＨ２−ＣＨ２− ）ｎ−ＯＨ（式中、ｎは２及び約５００の間の整数であるが、前記範回内の前記 ポリ（エチルングリコール）のモル％は前記範回内のｎの量に反比例することを 条件とする）を有するポリ（エチルングリコール）である２個の−ＣＨ２ＯＨ基 を含有するもの；（４）０〜約４０モル％の、１個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基を有 するヒドロキシカルボン酸類、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸類並 びに１個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有するアミノアルコー ル類から選ばれる二官能性反応体又はそれらの二官能性反応体の混合物（前記式 中、（３）及び（４）反応体の各Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜４個のアルキ ル基である）； （Ｂ）成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、約１５〜３０％の量の、ア クリルポリマーであって、前記アクリルポリマーが、アクリル／ポリエステルポ リマーの全固体の約６０／４０重量％の最高アクリルポリマー濃度において水消 散性ポリエステルと相溶性であるもの、並びに （Ｃ）（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量に基づいて約２０〜６０重量％の量 の、水消散性ビニルポリマーであって、前記ビニルポリマーが、ビニル／ポリエ ステルポリマーの全固体の約６０／４０重量％の最高ビニルポリマー濃度におい て水消散性ポリエステルと相溶性であるもの、 を含んでなるポリマー配合物。 ２．前記アクリルポリマーが、アクリルポリマー／水消散性ポリエステル配合物 の重量に基づき少なくとも３０／７０のアクリル濃度において前記水消散性ポリ エステルと相溶性であり、そして前記ビニルポリマーが、ビニルポリマー／水消 散性ポリエステル配合物の重量に基づき少なくとも３０／７０のビニル濃度にお いて前記水消散性ポリエステルと相溶性である請求項１のポリマー配合物。 ３．前記アクリルポリマーが、アクリルポリマー／水消散性ポリエステル配合物 の重量に基づき少なくとも４０／６０のアクリル濃度において前記水消散性ポリ エステルと相溶性であり、そして前記ビニルポリマーが、ビニルポリマー／水消 散性ポリエステル配合物の重量に基づき少なくとも５０／５０のビニル濃度にお いて前記水消散性ポリエステルと相溶性である請求項１のポリマー配合物。 ４．成分（Ａ）が、固有粘度約０．２８〜約０．３５を有し、約７５〜約８４モ ル％のイソフタル酸と換位的に約２５〜約１６モル％の５−ソジオスルホフタル 酸との酸部分を有し、そして約４５〜約６０モル％のジエチルングリコールと換 位的に約５５〜約４４モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールもしくはエ チルングリコール又はそれらの混合物とのグリコール部分を有する請求項１のポ リマー配合物。 ５．前記酸部分が、約８０〜約８３モル％のイソフタル酸と換位的に約２０〜約 １７モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸とを含んでなり、そして前記グリコ ール部分が、約５２〜約５６モル％のジエチルングリコールと換位的に約４８〜 約４４モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールとを含んでなる請求項４の ポリマー配合物。 ６．成分（Ｂ）が、少なくとも２００，０００の分子量、約５５未満の酸価及び ０℃を越えるＴｇを示す少なくとも１種のアクリルポリマーを含んでなり、そし て成分（Ｃ）が、４，０００〜５０，０００の分子量、約０〜１００℃のＴｇ及 び約２０〜５０重量％のハロゲン化物含有を示す少なくとも１種のビニルポリマ ーを含んでなる請求項１のポリマー配合物。 ７．前記成分（Ｂ）のアクリルポリマーが、次式▲数式、化学式、表等がありま す▼ （式中、Ｒ′は炭酸原子１〜１０個の直鎖、分岐または環状アルキル基であって 、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシおよびハロゲンからなる群より選ばれる０〜２個の置 換基で置換されており、そしてＲ′′はＨまたはメチルである）の反復単位を含 んでなり、かつ成分（Ｃ）が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲンである）の反復単位を含んでなる請求項１のポリマー配合 物。 ８．Ｒ′がＨ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ −ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、へブチル、２−エチルヘ キシル、２−エチルブチル、ドデシル、ヘキサドデシル、２−エトキシエチルま たはシクロヘキシルであり、かつＸがＣｌである請求項７のポリマー配合物。 ９．前記アクリルポリマーが、さらに次式▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を含んでなり、かつ前記ビニルポリマーが、さらに次式 −（ＣＨ２−ＣＨ２）−， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼ （上記各式中、ＺはＮＨ２もしくはＯＨであり、Ｒ′は前記定義のとおりであり 、そしてＹはＣ１〜Ｃ２０のアルキル鎖を含有するポリカルボン酸である）の１ 種又はそれ以上の反復単位である請求項７のポリマー配合物。 １０．成分（Ｂ）が、インク組成物に配合されたとき、その配合物の耐ブロツキ ング性または耐水性を高めるのに有効量で存在し、かつ成分（Ｃ）が、インク組 成物に配合されたとき、その配合物の耐アルコール性を高めるのに有効量で存在 する請求項１のポリマー配合物。 １１．成分（Ａ）が、約５０％の量で存在し、成分（Ｂ）が約２０％の量で存在 し、かつ成分（Ｃ）が、約３０％の量で存在する請求項１のポリマー配合物。 １２．成分（Ａ）が、２６〜３８重量％のポリエステル材料を残余の水又は水性 溶液である水性組成物と共に含んでなる水性組成物の状態にあり；成分（Ｂ）が 、約２５〜５５重量％のアクリルポリマーを残余の水又は水性溶液であるものと 共に含有する水性乳濁液又は分散体の状態にあり；成分（Ｃ）が、約２５〜６０ 重量％のビニルポリマーを残余の水又は水性溶液であるものと共に含有する水性 乳濁液又は分散体の状態にあり；そして前記成分（Ｂ）が約７．５〜９．０のｐ Ｈと２５℃において約２００〜１，０００ｃＰのプルックフィールド粘度を有し 、かつ前記成分（Ｃ）が約５〜９のｐＨと２５℃において２５〜２，０００のプ ルックフィールド粘度を有する請求項１のポリマー配合物。 １３．成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）のいずれか又はそれぞれに５重量％以下の 添加剤をさらに含んでなる請求項１２のポリマー配合物。 １４．成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の１種、２種又は３種すべてが、乳化安定 剤、界面活性剤、分散剤、殺生剤及びｐＨ安定剤からなる群より選ばれる１種又 はそれ以上の添加剤をさらに約１〜約３重量％含んでなる請求項１２のポリマー 配合物。 １５．（Ｉ）（Ａ）（Ｉ）（Ａ），（Ｉ）（Ｂ）及び（Ｉ）（Ｃ）の合計重量に 基づいて約１０〜約６５重量％の、線状分子構造中にカルボキシル連結基を有し 、その８０％以下の連結基がカルボニルアミド連結基である１種又はそれ以上の 線状水消散性のポリマーであって、前記ポリマーは２５℃のフェノール／テトラ クロロエタンの６０／４０重量部溶液中でその溶媒の１００ｍＬ中０．２５ｇの ポリマー濃度で測定した固有粘度が約０．１〜１．０であり、前記ポリマーはヒ ドロキシ及びアミノ当量（１００モル％）に対し実質的に当モル比率の酸当量（ １００モル％）を含有し、前記ポリマーは次のような（１），（２），（３）及 び（４）から選ばれる反応体の反応生成物、又はそれらのエステル形成性もしく はエステルアミド形成性誘導体を含んでなる水消散性ポリマー（ここに記載した すべてのモル％は２００モル％に等しいすべての酸、ヒドロキシ及びアミノ当量 の総量に基づくものである）：（１）少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸； （２）約４〜約２５モル％の、芳香族核もしくは脂環式核に結合した少なくとも １種の金属性スルホネート基又は含窒素非金属性スルホネート基を含有する少な くとも１種の二官能性スルホモノマーであって、前記官能基がヒドロキシ、カル ボキシ又はアミノであるもの； （３）グリコール又はグリコールの混合物と２個の−ＮＲＨ基を有するジアミン から選ばれる少なくとも１種の二官能性反応体であって、前記グリコールが、 （ａ）その少なくとも１５モル％が構造式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２〜約２０の整数である）を有するポリ（エチルングリコール） であるか、又は （ｂ）その約０．１〜１５モル％未満が構造式▲数式、化学式、表等があります ▼ （式中、ｎは２及び約５００の間の整数であるが、前記範回内の前記ポリ（エ チルングリコール）のモル％は前記範 回内のｎの量に反比例することを条件 とする）を有するポリ（エチルングリ コール）である２個の−ＣＨ２−ＯＨ基を含有するもの； （４）０〜約４０モル％の、１個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基を有するヒドロキシカ ルボン酸類、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸類、並びに１個の−Ｃ （Ｒ）２−ＯＨ基と１個の−ＮＲＨ基を有するアミノアルコールから選ばれる二 官能性反応体またはそれらの二官能性反応体の混合物（前記式中、（３）及び（ ４）反応体の各Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜４個のアルキル基である）； （Ｂ）（Ｉ）（Ａ），（Ｉ）（Ｂ）及び（Ｉ）（Ｃ）の合計重量に基づいて、約 １５〜３０％の量の、アクリルポリマーであって、前記アクリルポリマーが、ア クリル／ポリエステルポリマーの全固体の約６０／４０重量％の最高アクリルポ リマー濃度において前記水消散性ポリエステルと相溶性であるもの、並びに （Ｃ）（Ｉ）（Ａ），（Ｉ）（Ｂ）及び（Ｉ）（Ｃ）の合計重量に基づいて、約 ２０〜６０重量％の量の、前記ビニルポリマーが、ビニル／ポリエステルポリマ ーの全固体の約６０／４０重量％の最高ビニルポリマー濃度において前記水消散 性ポリエステルと相溶性であるもの、 （ＩＩ）約０〜４５重量％の少なくとも１種の着色剤、並びに （ＩＩＩ）約３５〜９５重量％の水、 を含んでなるインク組成物。 １６．前記アクリルポリマーが、アクリルポリマー／水消散性ポリエステル配合 物の重量に基づき少なくとも３０／７０のアクリル濃度において前記水消散性ポ リエステルと相溶性であり、そして前記ビニルポリマーが、ビニルポリマー／水 消散性ポリエステル配合物の重量に基づき少なくとも３０／７０のビニル濃度に おいて前記水消散性ポリエステルと相溶性である請求項１５のインク組成物。 １７．前記アクリルポリマーが、アクリルポリマー／水消散性ポリエステル配合 物の重量に基づき少なくとも４０／６０のアクリル濃度において前記水消散性ポ リエステルと相溶性であり、そして前記ビニルポリマーが、ビニルポリマー／水 消散性ポリエステル配合物の重量に基づき少なくとも５０／５０のビニル濃度で 前記水消散性ポリエステルと相溶性である請求項１５のインク組成物。 １８．前記成分（Ｉ）（Ａ）の水消散性ポリマーが、約０．２８〜約０．３５の 固有粘度、約７５〜約８４モル％のイソフタル酸と換位的に約２５〜約１６モル ％の５−ソジオスルホイソフタル酸との酸部分、並びに約４５〜約６０モル％の ジエチルングリコールと換位的に約５５〜約４４モル％の１，４−シクロヘキサ ンジメタノールもしくはエチルングリコール又はそれらの混合物とのグリコール 部分を含んでなる請求項１５のインク組成物。 １９．前記酸部分が、約８０〜約８３モル％のイソフタル酸と換位的に約２０〜 約１７モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸を含んでなり、そして前記グリコ ール部分が、約５２〜約５６モル％のジエチルングリコールと換位的に約４８〜 約４４モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含んでなる請求項１８の インク組成物。 ２０．前記成分（Ｉ）（Ｂ）のアクリルポリマーが、少なくとも約２００，００ ０の分子量、約５５未満の酸価及び０℃を越えるＴｇを示す少なくとも１種のア クリルポリマーを含んでなり、そして成分（Ｃ）が、４，０００〜５０，０００ の分子量、約０〜１００℃のＴｇ及び約２０〜５０重量％のハロゲン化物含量を 示す少なくとも１種のビニルポリマーを含んでなる請求項１５のインク組成物。 ２１．前記成分（Ｉ）（Ｂ）のアクリルポリマーが、次式▲数式、化学式、表等 があります▼ （式中、Ｒ′は炭素原子数１〜１０個の直鎖、分岐又は環状アルキル基であって 、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ及びハロゲンからなる群より選ばれる０〜２個の置換 基で置換されており、そしてＲ′′はＨ又はメチルである）の反復単位を含んで なり、かつ成分（Ｃ）が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲンである）の反復単位を含んでなる請求項１５のインク組成 物。 ２２．Ｒ′がＨ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅ ｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、へブチル、２−エチル ヘキシル、２−エチルブチル、ドデシル、ヘキサドデシル、２−エトキシエチル 又はシクロヘキシルであり、かつＸがＣｌである請求項２１のインク組成物。 ２３．前記アクリルポリマーが、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位をさらに含んでなり、前記ビニルポリマーが、次式 −（ＣＨ２−ＣＨ２）−， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼ （上記各式中、ＺはＮＨｚ又はＯＨであり、Ｒ′は前記定義のとおりであり、そ してＹはＣ１〜Ｃ２０のアルキル鎖を含有するポリカルボン酸である）１種又は それ以上の反復単位をさらに含んでなる請求項２１のインク組成物。 ２４．成分（Ｉ）が、約５〜４０重量％の量で存在し、成分（ＩＩ）が、約０〜 ３５重量％の量で存在し、そして成分（ＩＩＩ）が、約３５〜９５重量％の量で 存在する請求項１５のインク組成物。 ２５．約１０重量％以下の１種又はそれ以上の添加剤をさらに含んでなる請求項 １５のインク組成物。 ２６．ワックス、界面活性剤、脱泡剤、有機溶媒、殺生剤、分散剤および増量剤 からなる群より選ばれる１種又はそれ以上の添加剤約３重量％以下をさらに含ん でなる請求項１５のインク組成物。 ２７．良好な耐水性を有し、かつ４０ｐｓｉ（２７５．７９キロパスカル）のセ ンチネル・ヒート・シーラー（Ｓｅｎｔｉｎｅｌ　Ｈｅａｔ　Ｓｅａｌｅｒ）上 で５秒間約１００°Ｆ（３７．７８℃）に対してブロツキングしない特性を有す る請求項１５のインク組成物。 ２８．優れた耐水性を有し、そして４０ｐｓｉ（２７５．７９キロパスカル）の センチネル・ヒート・シーラー上で５秒間約１２０°〜２２０°Ｆ（４８．８９ °〜１０４．４４℃）に対してブロツキングしない特性を有する請求項１５のイ ンク組成物。 ２９．約７〜８のｐＨを有する請求項１５のインク組成物。 ３０．前記着色剤が、以下のカラーインデックス材料の１種又は混合物である請 求項１５のインク組成物：Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　１７、Ｃ．Ｉ ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９： ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒ ｅｄ　８１：３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　８１：ｘ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７：１、Ｃ ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌ ｅｔ　２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ ｔ　Ｂｌｕｅ　６１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ ｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５２：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ　６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ 　１５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ 　Ｂｌｅｕ　５６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ ｇｍｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４、Ｃ ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ 　１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ ｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３、Ｃ．Ｉ ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏ ｗ　５５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　４１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏ ｒａｎｇｅ　３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２２、Ｃ．Ｉ ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ　１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７ ０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌ ｌｏｗ　１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ ｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１：２、Ｃ ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５： １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ 　１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　Ｒｅｄ　１６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　５、Ｃ．Ｉ ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ　１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ 　３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１−１０、１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｂｌｕｅ　１：ｘ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ　６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２７、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅ ｄ　１０１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ ｔ　Ｂｒｏｗｎ　７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ　７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐ ｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｍｅｔａｌ　１、 またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｍｅｔａｌ　２。 ３１．金属フォイル、ニューズプリント、漂白及び無漂白クラフト紙、クレー塗 布紙、ガラス、カレンダード紙、無染色紙、ペーパーボードならびにポリエステ ル、ポリカーボネート、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ（塩化ビニ リジエン）、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチルンもしくはポリスチレン のフィルム又は他の基板から選ばれる基板上に印刷された請求項１５のインク組 成物を含んでなる印刷基板。 ３２．前記ポリエステル材料の水可溶性金属スルホネートの主な金属カチオンの 殆どの部分が、不溶性多価金属カチオンで交換された請求項３１の印刷基板。