JPH0450199B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、被熱転写シートに関し、さらに詳し
くは、サーマルヘツドあるいはレーザーなどによ
り画像情報に応じた加熱印字が行なわれる、熱転
写シートと組み合せて用いられる被熱転写シート
に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 サーマルヘツドあるいはレーザーなどにより画
像情報に応じて画像を得るには、従来主として感
熱発色紙が用いられてきた。この感熱発色紙にお
いては、基紙上に設けられた常温で無色または淡
色のロイコ染料と顕色剤とが、加熱により接触さ
れて発色画像が得られる。このような顕色剤とし
ては、フエノール性化合物、サリチル酸亜鉛誘導
体、ロジン、活性白土などの粘土鉱物などが一般
的に使用されている。ところが上記のような感熱
発色紙は、得られた発色画像を長期間保存すると
消色するという致命的な欠点があり、またカラー
印字は２色までが限界であつて連続的な階調を有
するカラー画像を得ることはできなかつた。

一方、基紙上に、顔料が分散されてなる熱溶融
性ワツクス層を設けた感熱転写紙が近年用いられ
始めた。この感熱転写紙と被転写紙とを重ね合わ
せ、感熱転写紙の背面から加熱印字を行うと、顔
料が含まれたワツクス層が被転写紙上に移行しで
画像が得られる。このような印字方法によれば、
耐久性のある画像が得られるとともに、三原色の
顔料が含まれた感熱転写紙を用いて複数回印字す
ることにより、多色画像が得られるが、本質的に
連続的な階調を有する写真のような画像を得るこ
とはできない。

ところで近年、電気信号から写真のような画像
を直接得たいという要求が高まり、種々の試みが
なされている。このような試みの１つは、CRT
上に画像を映し、これを銀塩フイルムで撮影する
方法であるが、銀塩フイルムがインスタントフイ
ルムである場合にはランニングコストが嵩むとい
う欠点があり、また銀塩フイルムが35mmフイルム
である場合には撮影後現像処理が必要であるため
即時性がないという欠点がある。さらに別の方法
として、インパクトリボン方式あるいはインクジ
エツト方式も提案されているが、前者は画質が悪
いという欠点があり、後者は画像処理を必要とす
るため簡便に写真のような画像を得ることは難か
しいという欠点がある。

このような欠点を解決するため、加熱により移
行する性質を有する昇華性分散染料層が設けられ
た熱転写シートを被熱転写シートと組合せて用
い、該昇華性分散染料をコントロールしながら被
熱転写シート上に移行させて階調のある写真のよ
うな画像を得る方法が提案されている。この方法
によれば、テレビ信号から簡単な処理で連続的な
階調を有する画像が得られ、しかもその際用いら
れる装置が複雑ではないため、注目を集めてい
る。このような方法に近い従来技術の１つとし
て、ポリエステル繊維の乾式転写捺染法が挙げら
れ、この乾式転写捺染法は、昇華性の分散染料な
どの染料を合成樹脂溶液中に分散ないし溶解させ
て塗料とし、この塗料を薄葉紙などにパターン状
に塗布し乾燥させて熱転写シートとし、この熱転
写シートを被熱転写シートであるポリエステル繊
維と重ね合わせて密着加熱し、ポリエステル繊維
上に分散染料を染着させて画像を得る方法であ
る。

また別の本発明に類似の従来技術の１つとし
て、アクリル繊維の乾式転写捺染法が挙げられ
る。この方法においては、カチオン染料が使用さ
れている。ところでアクリル繊維によく染着し、
しかも耐光性の良い塩基染料をカチオン染料とい
うが、このカチオン染料は一般に昇華しにくいた
め、カチオン染料を遊離塩基の形態に変化させた
り、脱プロトン化あるいは対イオンの変換などを
図つて昇華性を高めて使用されている。さらにア
クリル繊維の染着サイトは一般にスルホン酸残基
であり、通常は−SO₃Naの形態であるが、これ
を−SO₃NH₄の形態にすることによつて、乾式転
写性が向上すると言われている。

ところが上記のような熱転写シートとポリエス
テル繊維製あるいはアクリル繊維製の被熱転写シ
ートとを重ね合わせて、これをサーマルヘツドな
どにより加熱印字しても高濃度の発色画像を得る
ことはできない。その理由としては、ポリエステ
ル繊維布あるいはアクリル繊維布の表面平滑性が
良好ではないということも挙げられるが、主とし
て次の理由によると考えられる。すなわち、通常
の乾式転写捺染法あるいは湿式転写捺染法では、
昇華性染料のポリエステル繊維布上への移行は、
充分に加熱時間をかけて行なわれているのに対
し、サーマルヘツドなどによる加熱は通常極めて
短かく、このため該染料が充分に繊維布上に移行
しないためである。ちなみに、乾式転写捺染法で
は200℃で１分間程度、加熱することにより染料
の移行が達成されるのに対し、サーマルヘツドに
よる加熱は400℃で数msec程度という短かさであ
る。

このため、より昇華性の高い染料を、熱転写シ
ート中に用いることが提案されており、このよう
な昇華性の高い染料としては、常温で無色または
淡色のロイコ染料が挙げられる。これらのロイコ
染料は芳香族カルボン酸、フエノール化合物、有
機スルホン酸などの酸性物質と接触すると、ラク
トン環の開環、スピロピラン環の開環あるいは脱
アシル化反応などを起こして発色する。

ところがいかに昇華性の高い染料を熱転写シー
ト中に用いても、実用的な発色画像を得ることは
できなかつた。これは、たとえ鮮明な発色画像が
一時的に得られたとしても、この発色画像は耐光
性が著しく悪く長期保存性に欠けるためである。
このような発色画像の耐光性の悪さは光照射時に
生ずる励起酸素によつて染料が酸化されることに
起因している。染料および顔料の見かけの耐光堅
ろう度を上げるため紫外線吸収剤あるいは励起酸
素捕捉剤を使用することは、染料および顔料を取
扱う分野では既に知られている。

しかしながら、熱転写シートと被熱転写シート
とを組み合わせて印字記録を行なう場合には、被
熱転写層中に単に紫外線吸収剤あるいは酸素捕捉
剤を含ませるだけでは充分な効果は認められな
い。なぜなら、被熱転写シートの最上部に位置し
なければ充分な働きを発揮できない紫外線吸収剤
あるいは酸素捕捉剤が発色画像の下部に位置して
しまうためである。

本発明者らは、これらの事実を踏まえてさらに
研究した結果、特定の成分を被熱転写シートの顕
色剤層中に含ませることによつて、上記の欠点が
一挙に解決されることを見い出して本発明を完成
するに致つた。

発明の目的ならびにその概要 本発明は、従来技術に伴う欠点を解決しようと
するものであつて、熱移行性の染料が含まれた熱
転写層を有する熱転写シートと、特定の成分が含
まれた被熱転写シートとを組合わせて用いること
によつて、以下のような目的を達成しようとする
ものである。

(a) 電気信号から写真のような連続的な階調を有
する発色画像が直接得られるような記録材料を
提供すること。

(b) 高濃度の透明性の高い発色画像が得られると
ともに、耐光性に優れ長期間にわたつて保存し
ても発色画像の消色がない鮮明な解像度の高い
発色画像が得られる記録材料を提供すること。

以上のような目的を達成するため、本発明にお
いては、被熱転写シートの顕色剤層中に、ヘテロ
ポリ酸あるいはその塩類を含有させており、この
被熱転写シートは熱転写シートと組合せて用いら
れる。また、ヘテロポリ酸を、予じめアンモニウ
ム化合物あるいはアミン誘導体で処理してから用
いることが好ましい。

発明の具体的説明 以下、本発明を図面に示す好ましい具体例につ
いて説明する。

本発明に係る被熱転写シート１は、第１図に示
すように、基材２上に顕色剤層３を設けて構成さ
れているが、第２図に示すように顕色剤層３単独
で被熱転写シートを構成してもよい。基材２上に
顕色剤層３を設ける場合には、顕色剤層３の厚さ
は、３〜50μｍ、好ましくは５〜15μｍ程度であ
る。一方、顕色剤層３単独で被熱転写シートを構
成する場合には、顕色剤層３の厚さは60〜200μ
ｍ、好ましくは90μｍ〜150μｍ程度である。

基材２としては、平滑性に優れるとともに、印
字記録の際に加える熱および圧力によつて変形し
ないものが好ましく、具体的には各種の合成紙、
銀塩印画紙用紙、ミラーコート紙、カレンダーコ
ート紙、各種耐熱性プラスチツクフイルム、など
が使用される。これらのうち、特に合成紙、銀塩
印画紙用紙が好ましい。

顕色剤層３を形成するバインダー樹脂として
は、顕色剤を充分に保持でき、かつ基材２との接
着性が良好で、しかも熱印字時に熱転写シートと
融着せず、その上熱転写シートから移行してくる
染料の内部への移動を妨げないものが好ましい。
具体的には、ポリエステル系樹脂、変性EVA系
樹脂、アクリル系樹脂、無水マレイン酸系樹脂、
ウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、
酢酸ビニル系樹脂、EVA系樹脂、スチレン系樹
脂、スチレン共重合体樹脂（たとえばブタジエン
−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体樹脂、塩素化ポリエチレ
ン−アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、
メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共
重合体樹脂、メチルメタクリレート−スチレン共
重合体樹脂など）、ゴム系樹脂、シリコーン系樹
脂、セルロース系樹脂、天然ロジン系樹脂、アミ
ノ樹脂、ナイロン系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、アイオノマー樹
脂、アセタール系樹脂、フエノール系樹脂、エポ
キシ系樹脂、メラミン系樹脂、アルキツド系樹脂
などが使用できる。

上記のバインダーのうち、発色性の観点からは
ガラス転移温度の低い樹脂が好ましく、このよう
な樹脂としてはポリエステル系樹脂、変性EVA
系樹脂、アクリル系樹脂、無水マレイン酸系樹
脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。

後述のように、本発明においては顕色剤層３中
にヘテロポリ酸が添加され、このヘテロポリ酸は
加熱時あるいは保存時に着色物質を形成しやす
い。このようなヘテロポリ酸の着色現象は、バイ
ンダー樹脂として、スルホン酸残基を含む樹脂
類、カルボン酸残基を含む樹脂類、リン酸残基を
含む樹脂類あるいは酸価が100以上の樹脂類を使
用することによつて効果的に防止される。これら
のバインダー樹脂のうち特にスルホン酸残基を含
む樹脂類が好ましい。

本発明においては、被熱転写シートの顕色剤層
３中に、顕色剤としてヘテロポリ酸またはヘテロ
ポリ酸塩が添加される。ヘテロポリ酸とは、無機
酸が縮合して形成されるポリ酸のうち、２種以上
の中心原子を有するものを意味しており、具体的
には、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、
リンモリブデンタングステン酸、リンバナジン
酸、ケイモリブデン酸などのバナジウム、モリブ
デン、タングステンを中心原子として有するもの
が好ましい例として挙げられる。このほか、Ｐ、
As、Si、Ge、Ti、Zr、Sn、Ce、Th、Fe、Pt、
Mn、Co、Ni、Te、Cr、Al、Cu、Ｂ、Ｈなどを
中心原子として有するものが挙げられる。またヘ
テロポリ酸塩としては、上記ヘテロポリ酸のアン
モニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩な
どが好ましく用いられうる。さらにヘテロポリ酸
のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩も用
いられうる。

一般にリンタングステン酸、リンモリブデン酸
は塩基性染料と水溶液中で反応して耐光性のすぐ
れた顔料が得られることは知られているが、この
ようなヘテロポリ酸を顕色剤として被熱転写シー
ト中に用いると、ヘテロポリ酸は、還元性物質と
反応して着色物質を形成する傾向が認められる
が、ヘテロポリ酸をアンモニウム化合物あるいは
アミン誘導体で処理することによつて、着色現象
を阻止しうることが見い出された。ヘテロポリ酸
を処理するアンモニウム化合物としては、水酸化
アンモニウム、アンモニウム塩類たとえば塩酸ア
ンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニ
ウムなどが挙げられ、またアミン誘導体として
は、第一級脂肪族アミン、第二級脂肪酸アミン、
第三級脂肪族アミン、芳香族アミンあるいは上記
アミン類と有機酸または無機酸との塩類などが挙
げられる。

ヘテロポリ酸を上記アンモニウム化合物または
アミン誘導体で処理するには、以下のようにすれ
ばよい。

アンモニウム化合物あるいはアミン誘導体が水
溶性であり、バインダー樹脂も水溶性である場合
には、ヘテロポリ酸、アンモニウム化合物または
アミン誘導体およびバインダー樹脂を水溶液中で
混合すればよい。

また、アンモニウム化合物あるいはアミン誘導
体が水溶性であり、バインダー樹脂が油溶性であ
る場合には、まずヘテロポリ酸を少量のアルコー
ル類あるいはケトン類に溶解し、得られた溶液を
バインダー樹脂が溶解された溶液に添加する。次
いで得られた溶液にアンモニウム化合物あるいは
アミン誘導体の水溶液を添加し撹拌混合すると、
界面でヘテロポリ酸とアンモニウム化合物あるい
はアミン誘導体との反応が進行し、その後静置す
るとアンモニウム化合物あるいはアミン誘導体と
反応したヘテロポリ酸はほとんどバインダー樹脂
溶液中に回収される。

これらの方法のほかに、エマルジヨンを利用し
て、ヘテロポリ酸をアンモニウム化合物あるいは
アミン誘導体と反応させてもよい。

顕色剤としてのヘテロポリ酸は、顕色剤層中に
顕色剤層全重量の１〜95重量％、好ましくは20〜
60重量％の量で用いられる。

基材２上に顕色剤層３を設けるには、顕色剤と
してのヘテロポリ酸が含まれたバインダー樹脂
を、ロールコート法、グラビアコート法、ミヤバ
ーコート法などの公知の塗布方法によつて、基材
２上に塗布すればよい。顕色剤層３は基材２上に
0.1μｍ〜1μｍ好ましくは２〜20μｍの膜厚で設け
られる。

顕色剤層中に、顕色剤としてのヘテロポリ酸に
加えて、他の顕色剤たとえばフエノール性化合
物、サリチル酸亜鉛誘導体、ロジン、粘土鉱物た
とえば活性白土、スルホン酸基、リン酸基あるい
はカルボン酸を含む物質などを添加することもで
きる。また、発色画像の耐光性を向上させるた
め、顕色剤層中に紫外線吸収材、励起酸素捕捉剤
を添加することもできる。紫外線吸収剤として
は、ベンゾフエノン系化合物、ジフエニルアクリ
レート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物な
どが用いられうる。また励起酸素捕捉剤として
は、ジブチルジチオカルバミン酸金属塩、ビスジ
チオベンジル金属塩などが用いられうる。あるい
は既存のゴム用またはプラスチツク用老化防止剤
も発色画像の耐光性を向上される上で効果があ
る。これらの紫外線吸収剤、励起酸素捕捉剤など
は、バインダー樹脂に対して10重量％以下の量で
使用される。

また、加熱時に顕色剤層と熱転写紙との融着を
防止するために、顕色剤層中に硬化性シリコーン
あるいは非硬化性シリコーン樹脂を添加すること
は好ましい。なお、加熱時の顕色剤層と熱転写シ
ートとの融着は、バインダー樹脂の一部分または
全面を架橋させることによつても防止される。バ
インダー樹脂の架橋は、電子線照射、過酸化物添
加などによつて達成することができる。

本発明に係る被熱転写シート１は、場合によつ
ては、第３図に示すように、基材２上に顕色剤層
３を設け、さらにこの顕色剤層３上に保護層４を
設けて構成してもよい。

保護層４を形成する樹脂としては、顕色剤層を
形成する際に用いられたと同様の樹脂が用いられ
るが、この保護層形成用樹脂は、機械的強度、耐
熱性、耐水性、耐溶剤性などの性質を重視して選
択される。特に加熱時に熱転写シートと融着しな
い樹脂を選択することが重要であり、また、表面
剥離性を改善したり、あるいは架橋により機械的
強度を向上させたりすることも重要である。

保護層４は、熱転写シートから移行してくる染
料を通過させることが必要であるが、上述の顕色
剤層形成用樹脂はほとんどこの点で問題がないこ
とがわかつた。しかし保護層４の膜厚があまり大
きくなると、染料の通過に支障が出てくることも
あるため、保護層４の膜厚は0.1〜100μｍ好まし
くは２〜20μｍであることが望ましい。

保護層４中に、発色画像の耐光性を向上させる
ため、紫外線吸収剤あるいは励起酸素吸収剤を添
加することができる。また保護層４を顕色剤層３
上に設けることによつて得られる画像が鮮明にな
るという効果もある。この理由は明確ではない
が、移行して、くる染料が分散されて部分的に局
在化して発色するのを保護層４が防止する働きを
有するためであろうと考えられる。

保護層４は上記のような役割を加えて、被熱転
写シートに耐水性、耐溶剤性を与えるとともに、
得られる発色画像の保存安定性が向上するという
役割をも有する。

上述のような被熱転写シートは、熱転写シート
と組み合わされて使用される。代表的な熱転写シ
ート５は、第４図に示されるように、支持体６の
片面に熱転写層７が設けられて構成されており、
この熱転写層７は加熱された場合にその中に含ま
れる染料が被熱転写シート上に移行するようにな
つている。

支持体６は熱転写層７を保持するという役割を
有するとともに、熱転写時には熱が加えられるた
め、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度
の機械的強度を有することが望ましい。しかも多
くの場合には支持体６の熱転写層７の設けられて
いない側から熱転写のための熱エネルギーが付与
されるため、支持体６は熱エネルギーが伝わりや
すいという性質をも兼ね備えることが望ましい。

このような支持体６の具体例としては、コンデ
ンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙またはサイ
ズ度の高い紙あるいはプラスチツクフイルムなど
の可撓性の薄層シートが挙げられる。これらのう
ち、コンデンサーペーパー、ポリエチレンテレフ
タレートフイルムがよく用いられ、耐熱性を重視
する場合にはコンデンサーペーパーが主として用
いられ、機械的装置により取扱い時の破断防止性
を重視する場合にはポリエチレンテレフタレート
フイルムが主として用いられる。この支持体６の
厚みは、通常３〜50μｍ、好ましくは５〜15μｍ
程度である。

熱転写層７中には、加熱された場合に熱転写層
から抜け出して被熱転写シートの顕色剤層に移行
しうる染料が含まれている。

このような染料は、被熱転写シートの顕色剤層
に移行したのち、顕色剤層中に含まれる顕色剤と
してのヘテロポリ酸と接触して発色する。

上記のような染料としては、たとえば次の各タ
イプの化合物が挙げられる。

(イ) ロイコ染料 たとえば、ジフエニルメタン系化合物、トリ
フエニルメタン系化合物、フエノチアジン系化
合物、スピロジピラン系化合物、インドリノス
ピロピラン系化合物、フルオラン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物など。これらのロイ
コ染料は、感熱発色紙あるいは感圧発色紙に使
用されており、常温では無色あるいは淡色であ
る。

(ロ) 塩基性染料 たとえば、ジアリールメタン系化合物、トリ
アリールメタン系化合物、チアゾール系化合
物、メチン系化合物、キサンテン系化合物、オ
キサジン系化合物、チアジン系化合物、アジン
系化合物、アクリジン系化合物、アゾ系化合物
など。

(ハ) カチオン染料 たとえばトリアリールメタン系化合物、メチ
ン系化合物、アゾ系化合物、アゾメチン系化合
物、アントラキノン系化合物など。

カチオン染料とは、アクリル繊維によく染着
し、耐光性に優れた塩基性染料を意味してい
る。

上記のような塩基性染料およびカチオン染料
は、そのままの形態で、あるいはこれらの染料を
アルカリ処理した形態で用いることができ、また
これらの染料の対イオン交換体あるいはロイコ体
も用いることができる。

上記の染料は、熱転写層を形成する適宜な合成
樹脂バインダー中に分散されて、支持体６上に設
けられる。このような合成樹脂バインダーとして
は、通常、耐熱性が高くしかも加熱された場合に
起こる染料の移行を妨げないものを選択すること
が好ましく、たとえば以下のようなものが用いら
れる。

() セルロース系樹脂 エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、メチルセルロース、酢
酸セルロース、酢酪酸セルロースなど。

() ビニル系樹脂 ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、
ポリエステル、ポリアクリルアミドなど。

上記の合成樹脂バインダーのうち、耐熱性など
の点から、ポリビニルブチラール樹脂あるいはセ
ルロース系樹脂が好ましい。

熱転写層７を支持体６上に設けるには、染料お
よび合成樹脂バインダーを溶剤あるいは希釈剤と
ともに混練して熱転写層用塗料組成物とし、これ
を適宜な印刷方法あるいは塗布方法により支持体
６上に設ければよい。なお、必要に応じて、熱転
写層用塗料組成物中に任意の添加剤を加えてもよ
い。

熱転写シートの基本的な構成は上記のとおりで
あるが、サーマルヘツドのような接触型の加熱手
段により、支持体の表面を直接加熱する場合に
は、第５図に示すように、支持体６の熱転写層が
設けられていない側にワツクスなどの滑剤あるい
は離型剤を含む滑性層８を設けることによつて、
サーマルヘツドなどの加熱手段と支持体との融着
を防止するとともにすべりを良好にすることがで
きる。

熱転写シートは、所要の寸法に裁断した枚葉シ
ート状であつてもよく、また連続状あるいは巻取
り状であつてもよく、さらに巾の狭いテープ状で
あつてもよい。

上記のようにして準備された熱転写シートおよ
び被熱転写シートは、第６図に示すごとく熱転写
シートの熱転写層と被熱転写シートの顕色剤層と
が接するように向かい合わせて重ね合わされ、熱
転写層と顕色剤層の界面に画像情報に応じた熱エ
ネルギーを与えることにより、熱転写層中の染料
を顕色剤層に移行させる。

熱エネルギーを与える熱源としては、サーマル
ヘツドのほかにレーザー光、赤外線フラツシユ、
熱ペンなどの公知のものが使用できる。熱エネル
ギーの与え方としては熱転写シート側から行なう
ほか、被熱転写シート側から行なつても、或いは
両側から行なつてもよいが、熱エネルギーの有効
利用の観点からは熱転写シート側から行なうのが
よい。しかしながら、被熱転写シート側から熱エ
ネルギーを与える方が、与える熱エネルギーを制
御して画像の濃淡の階調を表現したり、あるいは
染料が被熱転写シート上で拡散するのを促進して
画像の連続階調の表現をより確実化する意味で好
ましく、また、両側から熱エネルギーを与える方
法においては前記両者の方法の利点を同時に享受
できる。

熱エネルギーを与える熱源としてサーマルヘツ
ドを用いるときは、サーマルヘツドに印加する電
圧あるいはパルス巾を変調することにより、与え
る熱エネルギーを連続的にあるいは多段階に変化
させることができる。

熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を
用いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変
化させることにより与える熱エネルギーを変化さ
せることができる。音響光学素子を内蔵したドツ
トジエネレーターを用いれば網点の大小に応じた
熱エネルギーを与えることもできる。なおレーザ
ー光を用いるときは熱転写シートと被熱転写シー
トとを充分に密着させて行なうとよく、また、レ
ーザー光を照射する面はレーザー光の吸収をよく
するためにたとえば黒色に着色しておくとよい。

熱エネルギーを与える熱源として赤外線フラツ
シユランプを用いるときは、レーザー光を用いる
場合と同様に黒色などの着色層を介して行なうと
よく、あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的
に表現したパターンあるいは網点パターンを用い
て、これらのパターンを介して行なつてもよく、
あるいは一面の黒色などの着色層と、前記のパタ
ーンのネガに相当するネガパターンを組み合わせ
て行なつてもよい。

以上のようにして熱転写層と顕色剤層の界面に
熱エネルギーを与えると、熱転写層中の染料は与
えられた熱エネルギーに応じた量の染料が気化あ
るいは溶融し、顕色剤層に熱移行され受容されて
発色する。

以上の熱転写記録により、熱エネルギーに応じ
た染料が顕色剤層に熱転写されて、１色の画像を
記録することができるが、以上の方法を熱転写シ
ートを取り換えて、たとえば黄色、赤色、藍色お
よび必要に応じて黒色の熱転写シートを順次取り
換えて、各色に応じて熱転写を行なうことによ
り、各色のかけあわせからなるカラー写真調のカ
ラー画像を得ることもできる。なお、このように
各色の熱転写シートを用いるかわりに、予め各色
に塗り分けて形成した区域を有する１枚の熱転写
シートを用い、まずたとえば黄色の区域を用いて
黄色の分色画像を熱転写し、次に熱転写シートの
たとえば赤色の区域を用いて行ない、以下、順次
に繰り返すことにより黄色、赤色、藍色、および
必要により黒色の分色画像を熱転写する方法を採
ると、熱転写シートの交換が不要になるという利
点がある。

なお、熱エネルギーを与えるのに用いる熱源の
大きさ、熱転写シートと被熱転写シートとの密着
性、熱エネルギーを適宜に調整することにより得
られる画像の品質を向上させることができる。

本発明に係る被熱転写シートは、熱転写シート
と組み合わせることにより、熱印字方式の各種の
プリンターを用いた印字、フアクシミリ、あるい
は磁気記録方式による写真のプリント作成、テレ
ビジヨン画面からのプリント作成などに利用でき
る。

たとえば受信したテレビジヨンの一画面を、磁
気テープあるいは磁気デイスク等の記憶媒体に、
黄色、赤色、藍色、および必要に応じ黒色の各分
色パターンの信号として記憶させておき、記憶さ
れた各分色パターンの信号を出力させ、この信号
に応じた熱エネルギーをサーマルヘツド等の前記
した熱源により熱転写シートと被熱転写シートと
の重ね合わせ体に付与して、各色毎に逐次熱転写
を行なうと、テレビジヨンの画面をシート状のプ
リントとして再生できる。このようなテレビジヨ
ンの画面のプリントアウトに、本発明に係る被熱
転写シートと熱転写シートの組合せ体を利用する
ときは通常、被熱転写シートとしては白色の顕色
剤層単独のものか、または無色透明な顕色剤層を
紙などの基材で裏打ちしたもの、もしくは白色の
顕色剤層を紙などの基材で裏打ちしたものなどを
用いると反射画像を得るのに都合がよい。

なお上記と同様なことはコンピユータの操作に
よりCRT画面上に形成された文字、図形、記号
及び色彩等の組み合わせ、グラフイツクパターン
を原画として利用するときにも行うことができ、
また、原画が絵画、写真、印刷物などの固定画像
あるいは人物、静物、風景等の実際の物であると
きは、ビデオカメラ等の適宜な手段を媒介として
用いることにより、上記と同様に行なえる。さら
に原画から各分色パターンの信号を作り出すに際
し、印刷の写真製版用に用いられる電子製版機
（カラースキヤナー）を用いてもよい。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれら実施例により限定されるものではない。

実施例 １ 支持体として片面にコロナ処理が施こされた厚
み9μｍのポリエステルフイルムを使用し、コロ
ナ処理されたフイルム面上に下記組成の熱転写層
用塗料組成物（）をよく乳鉢で均一にすりつぶ
し、これを乾燥時の厚みが1μｍとなるよう0.24mm
φのワイヤーを巻いたワイヤーバーにより塗布
し、ドライヤーで乾燥して熱転写シート（）を
得た。

熱転写層用塗料組成物（） CA溶媒⁽¹⁾ 7.5重量部 CAワニス⁽²⁾ 7.5重量部 アイゼンカロチンブルー3GLH（保土谷化学工
業製） 0.3重量部 KOH 0.1重量部 (1) トルエン：酢酸ブチル：ブタノール＝９：
２：１の混合溶媒 (2) 前記CA溶媒中に10重量％のエチルセルロー
ス樹脂を溶解させたもの 下記組成の熱転写層用塗料組成物（）を用い
た以外は同様にして、熱転写シート（）を得
た。

熱転写層用塗料組成物（） CA溶媒 7.5重量部 CAワニス 7.5重量部 ロイコ染料TH1109（保土谷化学工業製）
0.2重量部 次に下記組成の顕色剤層用塗料組成物（）
を、基材としての100μｍ厚の合成紙上に、＃32
ワイヤーバーにより乾燥時膜厚が5μｍとなるよ
うに塗布し、次いでオーブン乾燥して被熱転写シ
ート（）を得た。

顕色剤層用塗料組成物（） ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製）
0.4重量部 リンタングステン酸 0.5重量部 飽和水酸化アンモニウム溶液 0.5重量部 水 ５重量部 上記のようにして得られた熱転写シート（）
と被熱転写シート（）とを重ね合わせ、これに
サーマルプリンターで印字したところシアンの発
色画像が得られた。この発色画像にサンシヤイン
ウエザーメーターでカーボンアーク灯の光を照射
して耐光試験を行なつたところ、発色画像はJIS3
級の耐光性を有していた。

また、上記のようにして得られた熱転写シート
（）と被熱転写シート（）とを重ね合わせ、
これにサーマルプリンターで印字したところシア
ンの発色画像が得られた。この発色画像にサンシ
ヤインウエザーメーターでカーボンアーク灯の光
を照射して耐光試験を行なつたところ、発色画像
はJIS2級の耐光性を有していた。

実施例 ２ 下記組成の顕色剤層用塗料組成物（）を、基
材としての100μｍ厚の合成紙上に0.8mmφのワイ
ヤーを巻いたワイヤーバー（＃32）により乾燥時
膜厚が5μｍとなるように塗布し、次いでオーブ
ンで乾燥して被熱転写シート（）を得た。

顕色剤層用塗料組成物（） Ｓワニス⁽¹⁾ ４重量部 リンタングステン酸 0.5重量部 水 ２重量部 (1) メチルメタアクリレートと２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸（AMPS）
との共重合体（AMPS含量25％モノマー単位）
のイソプロピルアルコール溶液（該共重合体は
32重量％の量で存在し、AMPSはアンモニア
で中和されている）。

上記のようにして得られた被熱転写シート
（）と実施例１で得られた熱転写シート（）
とを重ね合わせ、これにサーマルプリンターで印
字したところシアンの発色画像が得られた。この
発色画像にサンシヤインウエザーメーターでカー
ボンアーク灯の光を照射して耐光試験を行なつた
ところ、発色画像はJIS4級以上の耐光性を有して
いた。

実施例 ３ 実施例２で得られた被熱転写シート（）と、
実施例１で得られた熱転写シート（）とを重ね
合わせ、これにサーマルプリンターで印字したと
ころシアンの発色画像が得られた。この発色画像
にサンシヤインウエザーメーターでカーボンアー
ク灯の光を照射して耐光試験を行なつたところ、
発色画像はJIS3級以上の耐光性を有していた。

実施例 ４ 下記組成の顕色剤層用塗料組成物（）に、飽
和硫酸アンモニウム溶液を加え、数分間撹拌して
リンタングステン酸をアンモニウム化合物で処理
し、次いで静置した後上層溶液を分取し、これを
基材としての100μｍ厚の合成紙上に、＃32ワイ
ヤーバーにより乾燥時膜厚が5μｍとなるように
塗布し、次いでオーブンで乾燥した。

顕色剤層用塗料組成物（） 変性EVA樹脂（エルバロイワ41−Ｐ）（三井ポ
リケミカル社製） ２重量部 リンタングステン酸 0.3重量部 ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 0.01重量部 エタノール ２重量部 メチルエチルケトン ３重量部 ベンゼン ２重量部 トルエン ９重量部 次いで、上記のようにして得られた被熱転写シ
ートの顕色剤層上に、下記組成の保護層用塗料組
成物を乾燥時の膜厚が2μｍとなるように0.4mmφ
のワイヤーを巻いたワイヤーバー（＃16）で塗布
し、乾燥した。

保護層用塗料組成物 変性EVA樹脂（エルバロイワ41−Ｐ）（三井ポ
リケミカル社製） ２重量部 紫外線吸収剤（チヌピン328）（チバガイギー
製） 0.3重量部 トルエン 19重量部 メチルエチルケトン ２重量部 次いで得られた保護層に電子線を全面に10メガ
ラド照射して架橋させて、被熱転写シート（）
を得た。

この被熱転写シート（）と実施例１で得られ
た熱転写シート（）とを重ね合わせ、これにサ
ーマルプリンターで印字したところシアンの発色
画像が得られた。この発色画像にサンシヤインウ
エザーメーターでカーボンアーク灯の光を照射し
て耐光試験を行なつたところ、発色画像はJIS3級
以上の耐光性を有していた。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は、本発明に係る
被熱転写シートの断面図であり、第４図および第
５図は被熱転写シートと組み合わされて用いられ
る熱転写シートの断面図であり、そして第６図は
被熱転写シートと熱転写シートとを組み合わせて
使用する際の概略断面図である。 １……被熱転写シート、２……基材、３……顕
色剤層、４……保護層、５……熱転写シート、６
……支持体、７……熱転写層、８……滑性層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 顕色剤との接触により発色する熱移行性の染
   料が含まれた熱転写層を有する熱転写シートと組
   み合わされて用いられる、顕色剤層を有する被熱
   転写シートにおいて、該顕色剤層中に顕色剤とし
   てヘテロポリ酸あるいはその塩類が含まれている
   ことを特徴とする被熱転写シート。 ２ ヘテロポリ酸がアンモニウム化合物またはア
   ミン誘導体で処理されていることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の被熱転写シート。 ３ 顕色剤層が基材上に設けられていることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の被熱転写
   シート。 ４ 顕色剤層上に保護層が設けられていることを
   特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の被熱転
   写シート。 ５ 保護層中に、紫外線吸収剤または励起酸素捕
   捉剤あるいはその両者が含まれていることを特徴
   とする特許請求の範囲第４項に記載の被熱転写シ
   ート。 ６ 顕色剤層を形成するバインダー樹脂がスルホ
   ン酸残基を含んでいることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の被熱転写シート。 ７ 顕色剤層を形成するバインダー樹脂が、ガラ
   ス転移温度の低い合成樹脂で形成されていること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の被熱
   転写シート。