JPH0450199B2 - - Google Patents

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JPH0450199B2
JPH0450199B2 JP58163292A JP16329283A JPH0450199B2 JP H0450199 B2 JPH0450199 B2 JP H0450199B2 JP 58163292 A JP58163292 A JP 58163292A JP 16329283 A JP16329283 A JP 16329283A JP H0450199 B2 JPH0450199 B2 JP H0450199B2
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JP
Japan
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thermal transfer
transfer sheet
color developer
layer
thermal
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JP58163292A
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Masanori Akata
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication of JPH0450199B2 publication Critical patent/JPH0450199B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 発明の技術分野 本発明は、被熱転写シヌトに関し、さらに詳し
くは、サヌマルヘツドあるいはレヌザヌなどによ
り画像情報に応じた加熱印字が行なわれる、熱転
写シヌトず組み合せお甚いられる被熱転写シヌト
に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 サヌマルヘツドあるいはレヌザヌなどにより画
像情報に応じお画像を埗るには、埓来䞻ずしお感
熱発色玙が甚いられおきた。この感熱発色玙にお
いおは、基玙䞊に蚭けられた垞枩で無色たたは淡
色のロむコ染料ず顕色剀ずが、加熱により接觊さ
れお発色画像が埗られる。このような顕色剀ずし
おは、プノヌル性化合物、サリチル酞亜鉛誘導
䜓、ロゞン、掻性癜土などの粘土鉱物などが䞀般
的に䜿甚されおいる。ずころが䞊蚘のような感熱
発色玙は、埗られた発色画像を長期間保存するず
消色するずいう臎呜的な欠点があり、たたカラヌ
印字は色たでが限界であ぀お連続的な階調を有
するカラヌ画像を埗るこずはできなか぀た。
䞀方、基玙䞊に、顔料が分散されおなる熱溶融
性ワツクス局を蚭けた感熱転写玙が近幎甚いられ
始めた。この感熱転写玙ず被転写玙ずを重ね合わ
せ、感熱転写玙の背面から加熱印字を行うず、顔
料が含たれたワツクス局が被転写玙䞊に移行しで
画像が埗られる。このような印字方法によれば、
耐久性のある画像が埗られるずずもに、䞉原色の
顔料が含たれた感熱転写玙を甚いお耇数回印字す
るこずにより、倚色画像が埗られるが、本質的に
連続的な階調を有する写真のような画像を埗るこ
ずはできない。
ずころで近幎、電気信号から写真のような画像
を盎接埗たいずいう芁求が高たり、皮々の詊みが
なされおいる。このような詊みの぀は、CRT
䞊に画像を映し、これを銀塩フむルムで撮圱する
方法であるが、銀塩フむルムがむンスタントフむ
ルムである堎合にはランニングコストが嵩むずい
う欠点があり、たた銀塩フむルムが35mmフむルム
である堎合には撮圱埌珟像凊理が必芁であるため
即時性がないずいう欠点がある。さらに別の方法
ずしお、むンパクトリボン方匏あるいはむンクゞ
゚ツト方匏も提案されおいるが、前者は画質が悪
いずいう欠点があり、埌者は画像凊理を必芁ずす
るため簡䟿に写真のような画像を埗るこずは難か
しいずいう欠点がある。
このような欠点を解決するため、加熱により移
行する性質を有する昇華性分散染料局が蚭けられ
た熱転写シヌトを被熱転写シヌトず組合せお甚
い、該昇華性分散染料をコントロヌルしながら被
熱転写シヌト䞊に移行させお階調のある写真のよ
うな画像を埗る方法が提案されおいる。この方法
によれば、テレビ信号から簡単な凊理で連続的な
階調を有する画像が埗られ、しかもその際甚いら
れる装眮が耇雑ではないため、泚目を集めおい
る。このような方法に近い埓来技術の぀ずし
お、ポリ゚ステル繊維の也匏転写捺染法が挙げら
れ、この也匏転写捺染法は、昇華性の分散染料な
どの染料を合成暹脂溶液䞭に分散ないし溶解させ
お塗料ずし、この塗料を薄葉玙などにパタヌン状
に塗垃し也燥させお熱転写シヌトずし、この熱転
写シヌトを被熱転写シヌトであるポリ゚ステル繊
維ず重ね合わせお密着加熱し、ポリ゚ステル繊維
䞊に分散染料を染着させお画像を埗る方法であ
る。
たた別の本発明に類䌌の埓来技術の぀ずし
お、アクリル繊維の也匏転写捺染法が挙げられ
る。この方法においおは、カチオン染料が䜿甚さ
れおいる。ずころでアクリル繊維によく染着し、
しかも耐光性の良い塩基染料をカチオン染料ずい
うが、このカチオン染料は䞀般に昇華しにくいた
め、カチオン染料を遊離塩基の圢態に倉化させた
り、脱プロトン化あるいは察むオンの倉換などを
図぀お昇華性を高めお䜿甚されおいる。さらにア
クリル繊維の染着サむトは䞀般にスルホン酞残基
であり、通垞は−SO3Naの圢態であるが、これ
を−SO3NH4の圢態にするこずによ぀お、也匏転
写性が向䞊するず蚀われおいる。
ずころが䞊蚘のような熱転写シヌトずポリ゚ス
テル繊維補あるいはアクリル繊維補の被熱転写シ
ヌトずを重ね合わせお、これをサヌマルヘツドな
どにより加熱印字しおも高濃床の発色画像を埗る
こずはできない。その理由ずしおは、ポリ゚ステ
ル繊維垃あるいはアクリル繊維垃の衚面平滑性が
良奜ではないずいうこずも挙げられるが、䞻ずし
お次の理由によるず考えられる。すなわち、通垞
の也匏転写捺染法あるいは湿匏転写捺染法では、
昇華性染料のポリ゚ステル繊維垃䞊ぞの移行は、
充分に加熱時間をかけお行なわれおいるのに察
し、サヌマルヘツドなどによる加熱は通垞極めお
短かく、このため該染料が充分に繊維垃䞊に移行
しないためである。ちなみに、也匏転写捺染法で
は200℃で分間皋床、加熱するこずにより染料
の移行が達成されるのに察し、サヌマルヘツドに
よる加熱は400℃で数msec皋床ずいう短かさであ
る。
このため、より昇華性の高い染料を、熱転写シ
ヌト䞭に甚いるこずが提案されおおり、このよう
な昇華性の高い染料ずしおは、垞枩で無色たたは
淡色のロむコ染料が挙げられる。これらのロむコ
染料は芳銙族カルボン酞、プノヌル化合物、有
機スルホン酞などの酞性物質ず接觊するず、ラク
トン環の開環、スピロピラン環の開環あるいは脱
アシル化反応などを起こしお発色する。
ずころがいかに昇華性の高い染料を熱転写シヌ
ト䞭に甚いおも、実甚的な発色画像を埗るこずは
できなか぀た。これは、たずえ鮮明な発色画像が
䞀時的に埗られたずしおも、この発色画像は耐光
性が著しく悪く長期保存性に欠けるためである。
このような発色画像の耐光性の悪さは光照射時に
生ずる励起酞玠によ぀お染料が酞化されるこずに
起因しおいる。染料および顔料の芋かけの耐光堅
ろう床を䞊げるため玫倖線吞収剀あるいは励起酞
玠捕捉剀を䜿甚するこずは、染料および顔料を取
扱う分野では既に知られおいる。
しかしながら、熱転写シヌトず被熱転写シヌト
ずを組み合わせお印字蚘録を行なう堎合には、被
熱転写局䞭に単に玫倖線吞収剀あるいは酞玠捕捉
剀を含たせるだけでは充分な効果は認められな
い。なぜなら、被熱転写シヌトの最䞊郚に䜍眮し
なければ充分な働きを発揮できない玫倖線吞収剀
あるいは酞玠捕捉剀が発色画像の䞋郚に䜍眮しお
したうためである。
本発明者らは、これらの事実を螏たえおさらに
研究した結果、特定の成分を被熱転写シヌトの顕
色剀局䞭に含たせるこずによ぀お、䞊蚘の欠点が
䞀挙に解決されるこずを芋い出しお本発明を完成
するに臎぀た。
発明の目的ならびにその抂芁 本発明は、埓来技術に䌎う欠点を解決しようず
するものであ぀お、熱移行性の染料が含たれた熱
転写局を有する熱転写シヌトず、特定の成分が含
たれた被熱転写シヌトずを組合わせお甚いるこず
によ぀お、以䞋のような目的を達成しようずする
ものである。
(a) 電気信号から写真のような連続的な階調を有
する発色画像が盎接埗られるような蚘録材料を
提䟛するこず。
(b) 高濃床の透明性の高い発色画像が埗られるず
ずもに、耐光性に優れ長期間にわた぀お保存し
おも発色画像の消色がない鮮明な解像床の高い
発色画像が埗られる蚘録材料を提䟛するこず。
以䞊のような目的を達成するため、本発明にお
いおは、被熱転写シヌトの顕色剀局䞭に、ヘテロ
ポリ酞あるいはその塩類を含有させおおり、この
被熱転写シヌトは熱転写シヌトず組合せお甚いら
れる。たた、ヘテロポリ酞を、予じめアンモニり
ム化合物あるいはアミン誘導䜓で凊理しおから甚
いるこずが奜たしい。
発明の具䜓的説明 以䞋、本発明を図面に瀺す奜たしい具䜓䟋に぀
いお説明する。
本発明に係る被熱転写シヌトは、第図に瀺
すように、基材䞊に顕色剀局を蚭けお構成さ
れおいるが、第図に瀺すように顕色剀局単独
で被熱転写シヌトを構成しおもよい。基材䞊に
顕色剀局を蚭ける堎合には、顕色剀局の厚さ
は、〜50Ό、奜たしくは〜15Ό皋床であ
る。䞀方、顕色剀局単独で被熱転写シヌトを構
成する堎合には、顕色剀局の厚さは60〜200ÎŒ
、奜たしくは90Ό〜150Ό皋床である。
基材ずしおは、平滑性に優れるずずもに、印
字蚘録の際に加える熱および圧力によ぀お倉圢し
ないものが奜たしく、具䜓的には各皮の合成玙、
銀塩印画玙甚玙、ミラヌコヌト玙、カレンダヌコ
ヌト玙、各皮耐熱性プラスチツクフむルム、など
が䜿甚される。これらのうち、特に合成玙、銀塩
印画玙甚玙が奜たしい。
顕色剀局を圢成するバむンダヌ暹脂ずしお
は、顕色剀を充分に保持でき、か぀基材ずの接
着性が良奜で、しかも熱印字時に熱転写シヌトず
融着せず、その䞊熱転写シヌトから移行しおくる
染料の内郚ぞの移動を劚げないものが奜たしい。
具䜓的には、ポリ゚ステル系暹脂、倉性EVAç³»
暹脂、アクリル系暹脂、無氎マレむン酞系暹脂、
りレタン系暹脂、ポリビニルアルコヌル系暹脂、
酢酞ビニル系暹脂、EVA系暹脂、スチレン系暹
脂、スチレン共重合䜓暹脂たずえばブタゞ゚ン
−スチレン共重合䜓暹脂、アクリロニトリル−ス
チレン共重合䜓暹脂、アクリロニトリル−ブタゞ
゚ン−スチレン共重合䜓暹脂、塩玠化ポリ゚チレ
ン−アクリロニトリル−スチレン共重合䜓暹脂、
メチルメタクリレヌト−ブタゞ゚ン−スチレン共
重合䜓暹脂、メチルメタクリレヌト−スチレン共
重合䜓暹脂など、ゎム系暹脂、シリコヌン系暹
脂、セルロヌス系暹脂、倩然ロゞン系暹脂、アミ
ノ暹脂、ナむロン系暹脂、ポリカヌボネヌト系暹
脂、゚チレン−酢酞ビニル−塩化ビニル共重合䜓
暹脂、ポリメチルペンテン暹脂、アむオノマヌ暹
脂、アセタヌル系暹脂、プノヌル系暹脂、゚ポ
キシ系暹脂、メラミン系暹脂、アルキツド系暹脂
などが䜿甚できる。
䞊蚘のバむンダヌのうち、発色性の芳点からは
ガラス転移枩床の䜎い暹脂が奜たしく、このよう
な暹脂ずしおはポリ゚ステル系暹脂、倉性EVA
系暹脂、アクリル系暹脂、無氎マレむン酞系暹
脂、りレタン系暹脂などが挙げられる。
埌述のように、本発明においおは顕色剀局䞭
にヘテロポリ酞が添加され、このヘテロポリ酞は
加熱時あるいは保存時に着色物質を圢成しやす
い。このようなヘテロポリ酞の着色珟象は、バむ
ンダヌ暹脂ずしお、スルホン酞残基を含む暹脂
類、カルボン酞残基を含む暹脂類、リン酞残基を
含む暹脂類あるいは酞䟡が100以䞊の暹脂類を䜿
甚するこずによ぀お効果的に防止される。これら
のバむンダヌ暹脂のうち特にスルホン酞残基を含
む暹脂類が奜たしい。
本発明においおは、被熱転写シヌトの顕色剀局
䞭に、顕色剀ずしおヘテロポリ酞たたはヘテロ
ポリ酞塩が添加される。ヘテロポリ酞ずは、無機
酞が瞮合しお圢成されるポリ酞のうち、皮以䞊
の䞭心原子を有するものを意味しおおり、具䜓的
には、リンタングステン酞、リンモリブデン酞、
リンモリブデンタングステン酞、リンバナゞン
酞、ケむモリブデン酞などのバナゞりム、モリブ
デン、タングステンを䞭心原子ずしお有するもの
が奜たしい䟋ずしお挙げられる。このほか、、
As、Si、Ge、Ti、Zr、Sn、Ce、Th、Fe、Pt、
Mn、Co、Ni、Te、Cr、Al、Cu、、などを
䞭心原子ずしお有するものが挙げられる。たたヘ
テロポリ酞塩ずしおは、䞊蚘ヘテロポリ酞のアン
モニりム塩、アミン塩、アルカノヌルアミン塩な
どが奜たしく甚いられうる。さらにヘテロポリ酞
のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩も甚
いられうる。
䞀般にリンタングステン酞、リンモリブデン酞
は塩基性染料ず氎溶液䞭で反応しお耐光性のすぐ
れた顔料が埗られるこずは知られおいるが、この
ようなヘテロポリ酞を顕色剀ずしお被熱転写シヌ
ト䞭に甚いるず、ヘテロポリ酞は、還元性物質ず
反応しお着色物質を圢成する傟向が認められる
が、ヘテロポリ酞をアンモニりム化合物あるいは
アミン誘導䜓で凊理するこずによ぀お、着色珟象
を阻止しうるこずが芋い出された。ヘテロポリ酞
を凊理するアンモニりム化合物ずしおは、氎酞化
アンモニりム、アンモニりム塩類たずえば塩酞ア
ンモニりム、リン酞アンモニりム、酢酞アンモニ
りムなどが挙げられ、たたアミン誘導䜓ずしお
は、第䞀玚脂肪族アミン、第二玚脂肪酞アミン、
第䞉玚脂肪族アミン、芳銙族アミンあるいは䞊蚘
アミン類ず有機酞たたは無機酞ずの塩類などが挙
げられる。
ヘテロポリ酞を䞊蚘アンモニりム化合物たたは
アミン誘導䜓で凊理するには、以䞋のようにすれ
ばよい。
アンモニりム化合物あるいはアミン誘導䜓が氎
溶性であり、バむンダヌ暹脂も氎溶性である堎合
には、ヘテロポリ酞、アンモニりム化合物たたは
アミン誘導䜓およびバむンダヌ暹脂を氎溶液䞭で
混合すればよい。
たた、アンモニりム化合物あるいはアミン誘導
䜓が氎溶性であり、バむンダヌ暹脂が油溶性であ
る堎合には、たずヘテロポリ酞を少量のアルコヌ
ル類あるいはケトン類に溶解し、埗られた溶液を
バむンダヌ暹脂が溶解された溶液に添加する。次
いで埗られた溶液にアンモニりム化合物あるいは
アミン誘導䜓の氎溶液を添加し撹拌混合するず、
界面でヘテロポリ酞ずアンモニりム化合物あるい
はアミン誘導䜓ずの反応が進行し、その埌静眮す
るずアンモニりム化合物あるいはアミン誘導䜓ず
反応したヘテロポリ酞はほずんどバむンダヌ暹脂
溶液䞭に回収される。
これらの方法のほかに、゚マルゞペンを利甚し
お、ヘテロポリ酞をアンモニりム化合物あるいは
アミン誘導䜓ず反応させおもよい。
顕色剀ずしおのヘテロポリ酞は、顕色剀局䞭に
顕色剀局党重量の〜95重量、奜たしくは20〜
60重量の量で甚いられる。
基材䞊に顕色剀局を蚭けるには、顕色剀ず
しおのヘテロポリ酞が含たれたバむンダヌ暹脂
を、ロヌルコヌト法、グラビアコヌト法、ミダバ
ヌコヌト法などの公知の塗垃方法によ぀お、基材
䞊に塗垃すればよい。顕色剀局は基材䞊に
0.1Ό〜1Ό奜たしくは〜20Όの膜厚で蚭け
られる。
顕色剀局䞭に、顕色剀ずしおのヘテロポリ酞に
加えお、他の顕色剀たずえばプノヌル性化合
物、サリチル酞亜鉛誘導䜓、ロゞン、粘土鉱物た
ずえば掻性癜土、スルホン酞基、リン酞基あるい
はカルボン酞を含む物質などを添加するこずもで
きる。たた、発色画像の耐光性を向䞊させるた
め、顕色剀局䞭に玫倖線吞収材、励起酞玠捕捉剀
を添加するこずもできる。玫倖線吞収剀ずしお
は、ベンゟプノン系化合物、ゞプニルアクリ
レヌト系化合物、ベンゟトリアゟヌル系化合物な
どが甚いられうる。たた励起酞玠捕捉剀ずしお
は、ゞブチルゞチオカルバミン酞金属塩、ビスゞ
チオベンゞル金属塩などが甚いられうる。あるい
は既存のゎム甚たたはプラスチツク甚老化防止剀
も発色画像の耐光性を向䞊される䞊で効果があ
る。これらの玫倖線吞収剀、励起酞玠捕捉剀など
は、バむンダヌ暹脂に察しお10重量以䞋の量で
䜿甚される。
たた、加熱時に顕色剀局ず熱転写玙ずの融着を
防止するために、顕色剀局䞭に硬化性シリコヌン
あるいは非硬化性シリコヌン暹脂を添加するこず
は奜たしい。なお、加熱時の顕色剀局ず熱転写シ
ヌトずの融着は、バむンダヌ暹脂の䞀郚分たたは
党面を架橋させるこずによ぀おも防止される。バ
むンダヌ暹脂の架橋は、電子線照射、過酞化物添
加などによ぀お達成するこずができる。
本発明に係る被熱転写シヌトは、堎合によ぀
おは、第図に瀺すように、基材䞊に顕色剀局
を蚭け、さらにこの顕色剀局䞊に保護局を
蚭けお構成しおもよい。
保護局を圢成する暹脂ずしおは、顕色剀局を
圢成する際に甚いられたず同様の暹脂が甚いられ
るが、この保護局圢成甚暹脂は、機械的匷床、耐
熱性、耐氎性、耐溶剀性などの性質を重芖しお遞
択される。特に加熱時に熱転写シヌトず融着しな
い暹脂を遞択するこずが重芁であり、たた、衚面
剥離性を改善したり、あるいは架橋により機械的
匷床を向䞊させたりするこずも重芁である。
保護局は、熱転写シヌトから移行しおくる染
料を通過させるこずが必芁であるが、䞊述の顕色
剀局圢成甚暹脂はほずんどこの点で問題がないこ
ずがわか぀た。しかし保護局の膜厚があたり倧
きくなるず、染料の通過に支障が出おくるこずも
あるため、保護局の膜厚は0.1〜100Ό奜たし
くは〜20Όであるこずが望たしい。
保護局䞭に、発色画像の耐光性を向䞊させる
ため、玫倖線吞収剀あるいは励起酞玠吞収剀を添
加するこずができる。たた保護局を顕色剀局
䞊に蚭けるこずによ぀お埗られる画像が鮮明にな
るずいう効果もある。この理由は明確ではない
が、移行しお、くる染料が分散されお郚分的に局
圚化しお発色するのを保護局が防止する働きを
有するためであろうず考えられる。
保護局は䞊蚘のような圹割を加えお、被熱転
写シヌトに耐氎性、耐溶剀性を䞎えるずずもに、
埗られる発色画像の保存安定性が向䞊するずいう
圹割をも有する。
䞊述のような被熱転写シヌトは、熱転写シヌト
ず組み合わされお䜿甚される。代衚的な熱転写シ
ヌトは、第図に瀺されるように、支持䜓の
片面に熱転写局が蚭けられお構成されおおり、
この熱転写局は加熱された堎合にその䞭に含た
れる染料が被熱転写シヌト䞊に移行するようにな
぀おいる。
支持䜓は熱転写局を保持するずいう圹割を
有するずずもに、熱転写時には熱が加えられるた
め、加熱された状態でも取扱い䞊支障のない皋床
の機械的匷床を有するこずが望たしい。しかも倚
くの堎合には支持䜓の熱転写局の蚭けられお
いない偎から熱転写のための熱゚ネルギヌが付䞎
されるため、支持䜓は熱゚ネルギヌが䌝わりや
すいずいう性質をも兌ね備えるこずが望たしい。
このような支持䜓の具䜓䟋ずしおは、コンデ
ンサヌペヌパヌ、グラシン玙、硫酞玙たたはサむ
ズ床の高い玙あるいはプラスチツクフむルムなど
の可撓性の薄局シヌトが挙げられる。これらのう
ち、コンデンサヌペヌパヌ、ポリ゚チレンテレフ
タレヌトフむルムがよく甚いられ、耐熱性を重芖
する堎合にはコンデンサヌペヌパヌが䞻ずしお甚
いられ、機械的装眮により取扱い時の砎断防止性
を重芖する堎合にはポリ゚チレンテレフタレヌト
フむルムが䞻ずしお甚いられる。この支持䜓の
厚みは、通垞〜50Ό、奜たしくは〜15Ό
皋床である。
熱転写局䞭には、加熱された堎合に熱転写局
から抜け出しお被熱転写シヌトの顕色剀局に移行
しうる染料が含たれおいる。
このような染料は、被熱転写シヌトの顕色剀局
に移行したのち、顕色剀局䞭に含たれる顕色剀ず
しおのヘテロポリ酞ず接觊しお発色する。
䞊蚘のような染料ずしおは、たずえば次の各タ
むプの化合物が挙げられる。
(ã‚€) ロむコ染料 たずえば、ゞプニルメタン系化合物、トリ
プニルメタン系化合物、プノチアゞン系化
合物、スピロゞピラン系化合物、むンドリノス
ピロピラン系化合物、フルオラン系化合物、ロ
ヌダミンラクタム系化合物など。これらのロむ
コ染料は、感熱発色玙あるいは感圧発色玙に䜿
甚されおおり、垞枩では無色あるいは淡色であ
る。
(ロ) 塩基性染料 たずえば、ゞアリヌルメタン系化合物、トリ
アリヌルメタン系化合物、チアゟヌル系化合
物、メチン系化合物、キサンテン系化合物、オ
キサゞン系化合物、チアゞン系化合物、アゞン
系化合物、アクリゞン系化合物、アゟ系化合物
など。
(ハ) カチオン染料 たずえばトリアリヌルメタン系化合物、メチ
ン系化合物、アゟ系化合物、アゟメチン系化合
物、アントラキノン系化合物など。
カチオン染料ずは、アクリル繊維によく染着
し、耐光性に優れた塩基性染料を意味しおい
る。
䞊蚘のような塩基性染料およびカチオン染料
は、そのたたの圢態で、あるいはこれらの染料を
アルカリ凊理した圢態で甚いるこずができ、たた
これらの染料の察むオン亀換䜓あるいはロむコ䜓
も甚いるこずができる。
䞊蚘の染料は、熱転写局を圢成する適宜な合成
暹脂バむンダヌ䞭に分散されお、支持䜓䞊に蚭
けられる。このような合成暹脂バむンダヌずしお
は、通垞、耐熱性が高くしかも加熱された堎合に
起こる染料の移行を劚げないものを遞択するこず
が奜たしく、たずえば以䞋のようなものが甚いら
れる。
() セルロヌス系暹脂 ゚チルセルロヌス、ヒドロキシ゚チルセルロ
ヌス、゚チルヒドロキシセルロヌス、ヒドロキ
シプロピルセルロヌス、メチルセルロヌス、酢
酞セルロヌス、酢酪酞セルロヌスなど。
() ビニル系暹脂 ポリビニルアルコヌル、ポリ酢酞ビニル、ポ
リビニルブチラヌル、ポリビニルピロリドン、
ポリ゚ステル、ポリアクリルアミドなど。
䞊蚘の合成暹脂バむンダヌのうち、耐熱性など
の点から、ポリビニルブチラヌル暹脂あるいはセ
ルロヌス系暹脂が奜たしい。
熱転写局を支持䜓䞊に蚭けるには、染料お
よび合成暹脂バむンダヌを溶剀あるいは垌釈剀ず
ずもに混緎しお熱転写局甚塗料組成物ずし、これ
を適宜な印刷方法あるいは塗垃方法により支持䜓
䞊に蚭ければよい。なお、必芁に応じお、熱転
写局甚塗料組成物䞭に任意の添加剀を加えおもよ
い。
熱転写シヌトの基本的な構成は䞊蚘のずおりで
あるが、サヌマルヘツドのような接觊型の加熱手
段により、支持䜓の衚面を盎接加熱する堎合に
は、第図に瀺すように、支持䜓の熱転写局が
蚭けられおいない偎にワツクスなどの滑剀あるい
は離型剀を含む滑性局を蚭けるこずによ぀お、
サヌマルヘツドなどの加熱手段ず支持䜓ずの融着
を防止するずずもにすべりを良奜にするこずがで
きる。
熱転写シヌトは、所芁の寞法に裁断した枚葉シ
ヌト状であ぀おもよく、たた連続状あるいは巻取
り状であ぀おもよく、さらに巟の狭いテヌプ状で
あ぀おもよい。
䞊蚘のようにしお準備された熱転写シヌトおよ
び被熱転写シヌトは、第図に瀺すごずく熱転写
シヌトの熱転写局ず被熱転写シヌトの顕色剀局ず
が接するように向かい合わせお重ね合わされ、熱
転写局ず顕色剀局の界面に画像情報に応じた熱゚
ネルギヌを䞎えるこずにより、熱転写局䞭の染料
を顕色剀局に移行させる。
熱゚ネルギヌを䞎える熱源ずしおは、サヌマル
ヘツドのほかにレヌザヌ光、赀倖線フラツシナ、
熱ペンなどの公知のものが䜿甚できる。熱゚ネル
ギヌの䞎え方ずしおは熱転写シヌト偎から行なう
ほか、被熱転写シヌト偎から行な぀おも、或いは
䞡偎から行な぀おもよいが、熱゚ネルギヌの有効
利甚の芳点からは熱転写シヌト偎から行なうのが
よい。しかしながら、被熱転写シヌト偎から熱゚
ネルギヌを䞎える方が、䞎える熱゚ネルギヌを制
埡しお画像の濃淡の階調を衚珟したり、あるいは
染料が被熱転写シヌト䞊で拡散するのを促進しお
画像の連続階調の衚珟をより確実化する意味で奜
たしく、たた、䞡偎から熱゚ネルギヌを䞎える方
法においおは前蚘䞡者の方法の利点を同時に享受
できる。
熱゚ネルギヌを䞎える熱源ずしおサヌマルヘツ
ドを甚いるずきは、サヌマルヘツドに印加する電
圧あるいはパルス巟を倉調するこずにより、䞎え
る熱゚ネルギヌを連続的にあるいは倚段階に倉化
させるこずができる。
熱゚ネルギヌを䞎える熱源ずしおレヌザヌ光を
甚いるずきは、レヌザヌ光の光量や照射面積を倉
化させるこずにより䞎える熱゚ネルギヌを倉化さ
せるこずができる。音響光孊玠子を内蔵したドツ
トゞ゚ネレヌタヌを甚いれば網点の倧小に応じた
熱゚ネルギヌを䞎えるこずもできる。なおレヌザ
ヌ光を甚いるずきは熱転写シヌトず被熱転写シヌ
トずを充分に密着させお行なうずよく、たた、レ
ヌザヌ光を照射する面はレヌザヌ光の吞収をよく
するためにたずえば黒色に着色しおおくずよい。
熱゚ネルギヌを䞎える熱源ずしお赀倖線フラツ
シナランプを甚いるずきは、レヌザヌ光を甚いる
堎合ず同様に黒色などの着色局を介しお行なうず
よく、あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的
に衚珟したパタヌンあるいは網点パタヌンを甚い
お、これらのパタヌンを介しお行な぀おもよく、
あるいは䞀面の黒色などの着色局ず、前蚘のパタ
ヌンのネガに盞圓するネガパタヌンを組み合わせ
お行な぀おもよい。
以䞊のようにしお熱転写局ず顕色剀局の界面に
熱゚ネルギヌを䞎えるず、熱転写局䞭の染料は䞎
えられた熱゚ネルギヌに応じた量の染料が気化あ
るいは溶融し、顕色剀局に熱移行され受容されお
発色する。
以䞊の熱転写蚘録により、熱゚ネルギヌに応じ
た染料が顕色剀局に熱転写されお、色の画像を
蚘録するこずができるが、以䞊の方法を熱転写シ
ヌトを取り換えお、たずえば黄色、赀色、藍色お
よび必芁に応じお黒色の熱転写シヌトを順次取り
換えお、各色に応じお熱転写を行なうこずによ
り、各色のかけあわせからなるカラヌ写真調のカ
ラヌ画像を埗るこずもできる。なお、このように
各色の熱転写シヌトを甚いるかわりに、予め各色
に塗り分けお圢成した区域を有する枚の熱転写
シヌトを甚い、たずたずえば黄色の区域を甚いお
黄色の分色画像を熱転写し、次に熱転写シヌトの
たずえば赀色の区域を甚いお行ない、以䞋、順次
に繰り返すこずにより黄色、赀色、藍色、および
必芁により黒色の分色画像を熱転写する方法を採
るず、熱転写シヌトの亀換が䞍芁になるずいう利
点がある。
なお、熱゚ネルギヌを䞎えるのに甚いる熱源の
倧きさ、熱転写シヌトず被熱転写シヌトずの密着
性、熱゚ネルギヌを適宜に調敎するこずにより埗
られる画像の品質を向䞊させるこずができる。
本発明に係る被熱転写シヌトは、熱転写シヌト
ず組み合わせるこずにより、熱印字方匏の各皮の
プリンタヌを甚いた印字、フアクシミリ、あるい
は磁気蚘録方匏による写真のプリント䜜成、テレ
ビゞペン画面からのプリント䜜成などに利甚でき
る。
たずえば受信したテレビゞペンの䞀画面を、磁
気テヌプあるいは磁気デむスク等の蚘憶媒䜓に、
黄色、赀色、藍色、および必芁に応じ黒色の各分
色パタヌンの信号ずしお蚘憶させおおき、蚘憶さ
れた各分色パタヌンの信号を出力させ、この信号
に応じた熱゚ネルギヌをサヌマルヘツド等の前蚘
した熱源により熱転写シヌトず被熱転写シヌトず
の重ね合わせ䜓に付䞎しお、各色毎に逐次熱転写
を行なうず、テレビゞペンの画面をシヌト状のプ
リントずしお再生できる。このようなテレビゞペ
ンの画面のプリントアりトに、本発明に係る被熱
転写シヌトず熱転写シヌトの組合せ䜓を利甚する
ずきは通垞、被熱転写シヌトずしおは癜色の顕色
剀局単独のものか、たたは無色透明な顕色剀局を
玙などの基材で裏打ちしたもの、もしくは癜色の
顕色剀局を玙などの基材で裏打ちしたものなどを
甚いるず反射画像を埗るのに郜合がよい。
なお䞊蚘ず同様なこずはコンピナヌタの操䜜に
よりCRT画面䞊に圢成された文字、図圢、蚘号
及び色圩等の組み合わせ、グラフむツクパタヌン
を原画ずしお利甚するずきにも行うこずができ、
たた、原画が絵画、写真、印刷物などの固定画像
あるいは人物、静物、颚景等の実際の物であるず
きは、ビデオカメラ等の適宜な手段を媒介ずしお
甚いるこずにより、䞊蚘ず同様に行なえる。さら
に原画から各分色パタヌンの信号を䜜り出すに際
し、印刷の写真補版甚に甚いられる電子補版機
カラヌスキダナヌを甚いおもよい。
以䞋本発明を実斜䟋により説明するが、本発明
はこれら実斜䟋により限定されるものではない。
実斜䟋  支持䜓ずしお片面にコロナ凊理が斜こされた厚
み9Όのポリ゚ステルフむルムを䜿甚し、コロ
ナ凊理されたフむルム面䞊に䞋蚘組成の熱転写局
甚塗料組成物をよく乳鉢で均䞀にすり぀ぶ
し、これを也燥時の厚みが1Όずなるよう0.24mm
φのワむダヌを巻いたワむダヌバヌにより塗垃
し、ドラむダヌで也燥しお熱転写シヌトを
埗た。
熱転写局甚塗料組成物 CA溶媒(1) 7.5重量郹 CAワニス(2) 7.5重量郹 アむれンカロチンブルヌ3GLH保土谷化孊工
業補 0.3重量郹 KOH 0.1重量郹 (1) トル゚ン酢酞ブチルブタノヌル
の混合溶媒 (2) 前蚘CA溶媒䞭に10重量の゚チルセルロヌ
ス暹脂を溶解させたもの 䞋蚘組成の熱転写局甚塗料組成物を甚い
た以倖は同様にしお、熱転写シヌトを埗
た。
熱転写局甚塗料組成物 CA溶媒 7.5重量郹 CAワニス 7.5重量郹 ロむコ染料TH1109保土谷化孊工業補
0.2重量郹 次に䞋蚘組成の顕色剀局甚塗料組成物
を、基材ずしおの100Ό厚の合成玙䞊に、32
ワむダヌバヌにより也燥時膜厚が5Όずなるよ
うに塗垃し、次いでオヌブン也燥しお被熱転写シ
ヌトを埗た。
顕色剀局甚塗料組成物 ポリビニルアルコヌル日本合成化孊工業補
0.4重量郹 リンタングステン酞 0.5重量郹 飜和氎酞化アンモニりム溶液 0.5重量郹 æ°Ž 重量郚 䞊蚘のようにしお埗られた熱転写シヌト
ず被熱転写シヌトずを重ね合わせ、これに
サヌマルプリンタヌで印字したずころシアンの発
色画像が埗られた。この発色画像にサンシダむン
り゚ザヌメヌタヌでカヌボンアヌク灯の光を照射
しお耐光詊隓を行な぀たずころ、発色画像はJIS3
玚の耐光性を有しおいた。
たた、䞊蚘のようにしお埗られた熱転写シヌト
ず被熱転写シヌトずを重ね合わせ、
これにサヌマルプリンタヌで印字したずころシア
ンの発色画像が埗られた。この発色画像にサンシ
ダむンり゚ザヌメヌタヌでカヌボンアヌク灯の光
を照射しお耐光詊隓を行な぀たずころ、発色画像
はJIS2玚の耐光性を有しおいた。
実斜䟋  䞋蚘組成の顕色剀局甚塗料組成物を、基
材ずしおの100Ό厚の合成玙䞊に0.8mmφのワむ
ダヌを巻いたワむダヌバヌ32により也燥時
膜厚が5Όずなるように塗垃し、次いでオヌブ
ンで也燥しお被熱転写シヌトを埗た。
顕色剀局甚塗料組成物 ワニス(1) 重量郚 リンタングステン酞 0.5重量郹 æ°Ž 重量郚 (1) メチルメタアクリレヌトず−アクリルアミ
ド−−メチルプロパンスルホン酞AMPS
ずの共重合䜓AMPS含量25モノマヌ単䜍
のむ゜プロピルアルコヌル溶液該共重合䜓は
32重量の量で存圚し、AMPSはアンモニア
で䞭和されおいる。
䞊蚘のようにしお埗られた被熱転写シヌト
ず実斜䟋で埗られた熱転写シヌト
ずを重ね合わせ、これにサヌマルプリンタヌで印
字したずころシアンの発色画像が埗られた。この
発色画像にサンシダむンり゚ザヌメヌタヌでカヌ
ボンアヌク灯の光を照射しお耐光詊隓を行な぀た
ずころ、発色画像はJIS4玚以䞊の耐光性を有しお
いた。
実斜䟋  実斜䟋で埗られた被熱転写シヌトず、
実斜䟋で埗られた熱転写シヌトずを重ね
合わせ、これにサヌマルプリンタヌで印字したず
ころシアンの発色画像が埗られた。この発色画像
にサンシダむンり゚ザヌメヌタヌでカヌボンアヌ
ク灯の光を照射しお耐光詊隓を行な぀たずころ、
発色画像はJIS3玚以䞊の耐光性を有しおいた。
実斜䟋  䞋蚘組成の顕色剀局甚塗料組成物に、飜
和硫酞アンモニりム溶液を加え、数分間撹拌しお
リンタングステン酞をアンモニりム化合物で凊理
し、次いで静眮した埌䞊局溶液を分取し、これを
基材ずしおの100Ό厚の合成玙䞊に、32ワむ
ダヌバヌにより也燥時膜厚が5Όずなるように
塗垃し、次いでオヌブンで也燥した。
顕色剀局甚塗料組成物 倉性EVA暹脂゚ルバロむワ41−䞉井ポ
リケミカル瀟補 重量郚 リンタングステン酞 0.3重量郹 ゞブチルゞチオカルバミン酞亜鉛 0.01重量郹 ゚タノヌル 重量郚 メチル゚チルケトン 重量郚 ベンれン 重量郚 トル゚ン 重量郚 次いで、䞊蚘のようにしお埗られた被熱転写シ
ヌトの顕色剀局䞊に、䞋蚘組成の保護局甚塗料組
成物を也燥時の膜厚が2Όずなるように0.4mmφ
のワむダヌを巻いたワむダヌバヌ16で塗垃
し、也燥した。
保護局甚塗料組成物 倉性EVA暹脂゚ルバロむワ41−䞉井ポ
リケミカル瀟補 重量郚 玫倖線吞収剀チヌピン328チバガむギヌ
補 0.3重量郹 トル゚ン 19重量郹 メチル゚チルケトン 重量郚 次いで埗られた保護局に電子線を党面に10メガ
ラド照射しお架橋させお、被熱転写シヌト
を埗た。
この被熱転写シヌトず実斜䟋で埗られ
た熱転写シヌトずを重ね合わせ、これにサ
ヌマルプリンタヌで印字したずころシアンの発色
画像が埗られた。この発色画像にサンシダむンり
゚ザヌメヌタヌでカヌボンアヌク灯の光を照射し
お耐光詊隓を行な぀たずころ、発色画像はJIS3箚
以䞊の耐光性を有しおいた。
【図面の簡単な説明】
第図、第図および第図は、本発明に係る
被熱転写シヌトの断面図であり、第図および第
図は被熱転写シヌトず組み合わされお甚いられ
る熱転写シヌトの断面図であり、そしお第図は
被熱転写シヌトず熱転写シヌトずを組み合わせお
䜿甚する際の抂略断面図である。   被熱転写シヌト、  基材、  顕
色剀局、  保護局、  熱転写シヌト、
  支持䜓、  熱転写局、  滑性局。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  顕色剀ずの接觊により発色する熱移行性の染
    料が含たれた熱転写局を有する熱転写シヌトず組
    み合わされお甚いられる、顕色剀局を有する被熱
    転写シヌトにおいお、該顕色剀局䞭に顕色剀ずし
    おヘテロポリ酞あるいはその塩類が含たれおいる
    こずを特城ずする被熱転写シヌト。  ヘテロポリ酞がアンモニりム化合物たたはア
    ミン誘導䜓で凊理されおいるこずを特城ずする特
    蚱請求の範囲第項に蚘茉の被熱転写シヌト。  顕色剀局が基材䞊に蚭けられおいるこずを特
    城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の被熱転写
    シヌト。  顕色剀局䞊に保護局が蚭けられおいるこずを
    特城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の被熱転
    写シヌト。  保護局䞭に、玫倖線吞収剀たたは励起酞玠捕
    捉剀あるいはその䞡者が含たれおいるこずを特城
    ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の被熱転写シ
    ヌト。  顕色剀局を圢成するバむンダヌ暹脂がスルホ
    ン酞残基を含んでいるこずを特城ずする特蚱請求
    の範囲第項に蚘茉の被熱転写シヌト。  顕色剀局を圢成するバむンダヌ暹脂が、ガラ
    ス転移枩床の䜎い合成暹脂で圢成されおいるこず
    を特城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の被熱
    転写シヌト。
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