JPH0450264A

JPH0450264A - 制振材料用樹脂組成物および制振材料の製造方法

Info

Publication number: JPH0450264A
Application number: JP16045390A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Hibino; 健一日比野; Tetsuo Maeda; 哲夫前田; Kenji Nakamura; 健二中村
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-06-19
Filing date: 1990-06-19
Publication date: 1992-02-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、制振材料用樹脂組成物およびその組成物を用
いて制振材料を製造する方法に関する。

［従来の技術］制振材料は振動エネルギーを熱エネルギーに変えて吸収
し振動を押さえる機能を持った材料であり、従来、熱硬
化型の制振材料用樹脂としてエポキシ樹脂やウレタン樹
脂が提示されている。

［発明が解決しようとする課題］しかし、−これら熱硬化型樹脂を用いて制振材料を製造
する場合、樹脂のポットライフにより作業時間が制限さ
れる、いったん混合すると保存が出来ず歩止まりが悪い
などの問題点があった。。また、２枚の金属板の間に樹
脂を挟んで用いるいわゆるサンドイッチ型の金属板の場
合は、圧着加熱時に、樹脂の粘度が下がり、２枚の金属
板の間から流れ出るという問題点もあった。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、これらの問題点を解消した熱硬化型制振
材料用樹脂組成物およびその樹脂を用いた制振材料の製
造法を鋭意検討した結果本発明に到達した。

すなわち、本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）単官
能重合性単量体、および必要により、（Ｃ）多官能重合
性単量体および／または（Ｄ）重合開始剤からなる制振
材料用樹脂組成物およびその樹脂組成物を用いた制振材
料とその製造方法である。

本発明における（Ａ）熱可塑性樹脂は特に限定されない
が、たとえば塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ。

ＭＢＳ、ＮＢＲｌ　ポリエチレン、ポリプロピレン、ナ
イロンなどがあげられる。好ましくは、塩化ビニル系樹
脂および塩化ビニル樹脂と他の熱可塑性樹脂たとえばＡ
ＢＳ、ＭＢＳｌ　ＰＭＭＡ、　　ポリカプロラクトン、
塩素化ポリオレフィンとの混合物である。

塩化ビニル系樹脂としては塩化ビニル単独重合体、また
は塩化ビニルと他のビニルモノマー　たとえば、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびビニルプロ
ピオネートなどの不飽和単量体との共重合体およびそれ
らの重合体の後塩素化物などがあげられる。特に好まし
くは、塩化ビニル単独共重合体および塩化ビニルの含量
が７０重量％以上の共重合体である。

本発明における（Ｂ）単官能重合性単量体としては、た
とえば炭素数６〜２０の直鎖、分岐、環状脂肪族アルコ
ール（ヘキサノール、ｎ−オクタツール、２−エチルヘ
キサノール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、
シクロへキサノール、メチルシクロヘキサノール、ノル
ボルニルアルコール、インボルニルアルコール、ジシク
ロペンタニルアルコールなど）、フェノール、アルキル
（０１〜Ｃ２−のアルキル基）フェノールなど、および
これらのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイドなど）付加物（以下、ＡＯＡと略
す）の（メタ）アクリレート［（メタ）アクリレートと
は、アクリレートおよびメタクリレートのことを表す。

以下、同様コ、（メタ）アクリル酸のＡＯＡのラクトン
（ε−カプロラクトンなど）付加物［以下ラクトン変性
（メタ）アクリレートと言う］、炭素数１〜２０の脂肪
族カルボン酸、置換または無置換の安息香酸などのカル
ボン酸のＡＯＡの（メタ）アクリレート、スチレン、α
−メチルスチレン、カルボン酸ビニルなどがあげられる
。

好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基を存するアル
キルフェノールＡＯＡの（メタ）アクリレート、ε−カ
プロラクトン変性（メタ）アクリレートである。

本発明において、（Ａ）および（Ｂ）の重量割合は特に
限定されないが、通常８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７０／３０〜３０／７０である。

（Ａ）が２０未満または、８０を越えると所望の制振性
能が得らない。

本発明において、必要により（Ｂ）の一部を（Ｃ）多官
能重合性単量体に置き換えることができる。

（Ｃ，）と七ては、たとえば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフ
ェノールＡ１　　ビスフェノールＦ１　　水素化ビスフ
ェノールＡ１　　水素化ビスフェノールＦ１グリセリン
、ジグリセリン、　トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトールおよびこれらの
ＡＯＡのポリ（メタ）アクリル酸エステルおよびこれら
ＡＯＡとポリイソシアネートとから得られるプレポリマ
ーとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸
基を有する（メタ）アクリレートとから製造したいわゆ
るウレタン（メタ）アクリレートなどがあげられる。

上記、ウレタン（メタ）アクリレートを製造するのに用
いるポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＧＯ基の
炭素を除＜）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、炭
素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜
１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１５の芳
香脂肪族ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネ
ートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロフ
ァネート基、ウレア基、インシアヌレート基、オキサゾ
リン基含を変性物など）およびこれらポリイソシアネー
トと活性水素含有化合物からなるウレタンプレポリマー
が挙げられる。

（Ｂ）および（Ｃ）の重量割合は通常１００１０〜５／
９５、好ましくは８０／２０〜１０／９０である。

本発明において、上記（Ｂ）または、　（Ｂ）および（
Ｃ）に加え、金属板との接着性を付与するために極性基
を含有する重合性単量体を添加することができる。

本発明における極性基を含をする重合性単量体は、特に
限定はなく、カルボキシル基、アミノ基、リン酸基（＞
Ｐ−ＯＨ）、スルホン酸基（−８ＯａＨ）およびそれら
の塩などの極性基を少なくとも１種以上含有するものが
使用できる。

カルボキシル基を含有する重合性単量体としては、たと
えば、　（メタ）アクリル酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートと多塩基酸および／またはそれらの無
水物とのエステル化物［コ／１り酸モノ（メタ）アクリ
レート、イソフタル酸モノ（メタ）アクリレートなど］
があげられる。また、アミノ基を含有する重合性単量体
としては、たとえばジアルキル（アルキル基の炭素数は
、通常１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は
、通常２〜４）（メタ）アクリレートなどがあげられる
。また、リン酸基を含をする重合性単量体としては、Ｅ
Ｏ変性リン酸モノ（メタ）アクリレート［（ＨＯ）　２−Ｐ−ＯＣＨ２ＣＨ＊０−Ｃ−Ｃ”ＣＨ
ａ、　Ｒは水素原子またはメチル基コ、ＥＯ変性リす酸
ジ（メタ）アクリレートなどがあげられる。また、スル
ホン酸基を含有する重合性単量体としては、たとえばビ
ニルスルホン酸、　（メタ）アクリルアミドプロパンス
ルホン酸などがあげられる。

好ましくは、カルボキシル基、リン酸基およびスルホン
酸基を含有する重合性単量体である。

極性基を含有する重合性単量体の添加量は、　（Ｂ）お
よび（Ｃ）の合計に対し通常０〜２０重量％、好ましく
は、０．１〜１０重量％である。

本発明において、必要により重合開始剤（Ｄ）を添加す
ることができる。重合開始剤としては、たとえば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾニーｌ−１ｔ−ブチルパーオキ
シ２−エチルヘキサノエート、ジｔ−ブチルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、およびアゾ
ビスイソブチロニトリルなどがあげられる。添加量は（
Ｂ）と（Ｃ）の合計に対し通常０〜１０重量％、好まし
くは、０．１〜５重量％である。　　本発明において（
Ａ）熱可塑性樹脂に加え、熱硬化性樹脂たとえばエポキ
シ樹脂、アルキド樹脂などを併用することができる。

また、熱可塑性樹脂の公知の添加剤たとえば安定剤、充
填材、着色剤、界面活性剤などを添加することができる
。

充填材としては通常の無機フィラー　ガラス繊維、炭素
繊維などの繊維成分、アルミニウム、鉄、銅、ステンレ
スなどの金属粉末、ウィスカなどがあげられる。

充填材の添加量は（Ａ）ＣＢ）および（Ｃ）の合計に対
し通常１００重量％以下、好ましくは５０重量％以下で
ある。

また熱可塑性樹脂用の通常の可塑剤も使用できる。　　
使用できる可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジノニルフタレート、ブチルベンジル
フタレート、ジオクチルセバケート、　トリクレジルフ
ォスフェート、ポリエステル系可塑剤などがあげられる
。

可塑剤の添加量は熱可塑性樹脂１００部に対して通常５
０重量部以下、好ましくは３０重量部以下である。

本発明の組成物は金属板への塗装時の粘度を調整するた
め、必要により溶剤などを使用することができる。

溶剤として好ましいものは、シクロヘキサン、ｎ−へブ
タン、ミネラルスピリットなどの脂肪族飽和炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
アミルケトン、ジイソブチルケトン、などのケトン類、
酢酸ブチルなどのエステル類などがあげられる。

溶剤の使用量は、本発明の組成物に対し通常、１００重
量％以下、好ましくは７０重量％以下である。

本発明の組成物を製造する方法は特に限定されず、たと
えば（Ａ）を（Ｂ）および必要により使用される他の添
加剤などの混合物中に配合して、脱泡処理することによ
り得られる。

得られた組成物のポットライフは３５℃で２ケ月以上有
り単一ロットの配合物を長期にわたって無駄なく使用す
ることが出来る。

本発明の組成物を用いてサンドイッチ型の制振材料を製
造するには本発明の組成物を金属板上に塗布し、通常４
０〜２００℃、好ましくは８０℃〜１８０℃で流動性を
なくした後こうして得た金属板２枚を張り合わせ１〜２
００　Ｋｇ／ｃ♂の圧力下８０〜２５０℃で０．５〜２
０分加熱して接着させる。

本発明の組成物は上記条件で流動性があまり無いため圧
着に際して金属板の隙間から樹脂がはみ出ること無く強
固に金属板を接着することが出きる。

［実施例コ以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例中の部は重量部を示
す。

実施例１塩化ビニル樹脂（重合度８００）　　　　　６０部ヒド
ロキシエチルアクリレートにカプロラクトンを１分子当たり平均２モル付加させたもの（ダイセル化学製プラクセルＦＡ２）　　　　　　　　　　　　　５０部ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート　　０．４部メルカプ
ト錫アセテート　　　　　　　　０．６部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　　１０部を配合、減圧脱泡し
て本発明の組成物を得た。

このものの粘度は８００センチボイズであった〇この組
成物を厚さ３０μで鋼板上に塗布し１２０℃のオーブン
中で溶剤を揮発させると共に塩化ビニル樹脂を可塑化さ
せた。こうして得られた鋼板２枚を樹脂面どうし張り合
わせ２００℃の熱プレスで１０Ｋｇ／ｃ♂の圧力下圧着
処理をし、本発明の制振材料を得た。

実施例２塩化ビニル樹脂（重合度８００）　　　　　５０部上−
ドロキシエチルアクリレートにカプロラクトンを１分子当たり平均２モル付加させたもの（ダイセル化学製プラクセルＦＡ２）　　　　　　　　　　　　　４０部平
均分子量４０００のポリカプロラクトンジオール２モルとトリレンジイソシアネート３モルとから得たプレポリマーと２モルのヒドロキシエチルアクリレートとから得たウレタンアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート　　０．４部キシレン
　　　　　　　　　　　　　　１５部から実施例１と同
様にして本発明の組成物および制振材料を得た。

本組成物の粘度は１２００センチボイズであった。

実施例３塩化ビニル樹脂　　　　　　　　　　　６０部ヒドロキ
シエチルメタクリレートにカプロラクトンを１分子当たり平均３モル付加させたもの（ダイセル化学製プラクセルＦＡ３）　　　　　　　　　　　　４０部平
均分子量４０００のポリカプロラクトンジオール３モルとトリレンジイソシアネート４モルとから得たプレポリマーと２モルのヒドロキシエチルアクリレートとから得たウレタンアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
ｔ−ブチルパーオキシベンゾニー　　　０．２部ジｔ−
ブチルパーオキサイド　　　　　０．２部メルカプト錫
アセテート０．６部メルカプト錫アセテート０．６部から実施例１と同様にして本発明の組成物および制振材
料を得た。

比較例１実施例１の塩化ビニル樹脂を用いない以外は実施例１と
同様にして比較用の組成物および制振材料を得た。

比較例２平均分子量４０００のポリカプロラクトンジオール３モルとトリレンジイソシアネート４モルとから得たプレポリマーと２モルのヒドロキシエチルアクリレートとから得たウレタンアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　１００部ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート　　０，５部ジｔ−ブチ
ルパーオキサイド　　　　　０，５部から実施例１と同
様にして比較用の組成物および制振材料を得た。

試験例１実施例１〜３および比較例１．２で得られた制振材料の
剪断強度および減衰率を測定した。測定結果を表１に示
す。

表１［発明の効果］本発明の組成物は金属に対する接着性が良好であり、ま
た制振材料とした場合、広い温度領域で高水準の制振性
能を有する。また、ポットライフが非常に長く、作業上
および保存上有用である。

さらに初期加熱時に熱硬化性樹脂成分が熱可塑成分中に
入り込むことにより流動性がなくなるので２枚の金属板
を圧着するときにその圧力により樹脂が流れ出ることが
なくサンドイッチタイプの制振材料を非常に容易に製造
することができる。

上記効果を奏することから、本発明の組成物および制振
材料は、自動車、家電等の等の振動に伴う騒音問題や、
精密機器の精度保持のために用いられる制振材料用組成
物および制振材料として有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の制振材料の構造を示す断面図である
。図面

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）単官能重合性単量体、
および必要により、（Ｃ）多官能重合性単量体および／
または（Ｄ）重合開始剤からなる制振材料用樹脂組成物
。２、（Ａ）が塩化ビニル系樹脂である請求項１記載の組
成物。３、（Ｂ）がカプロラクトン変性（メタ）アクリレート
である請求項１または２記載の組成物。４、複数枚の金属板の間に中間層を有する制振材料にお
いて、中間層が請求項１〜３のいずれか記載の組成物の
硬化物からなる制振材料。５、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）単官能重合性単量体、
および必要により、（Ｃ）多官能重合性単量体および／
または（Ｄ）重合開始剤からなる樹脂組成物を金属板上
に塗布し熱により流動性をなくした後、貼り合わせたも
のを加熱圧着して制振材料を得ることを特徴とする制振
材料の製造方法。