JPH0450300A - 固形洗浄剤組成物 - Google Patents
固形洗浄剤組成物Info
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- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、固形洗浄剤に関するものであって、更に詳し
くは、皮膚に対する刺激が少なく、溶崩性(熔は崩れ)
、摩擦溶解度、使用後方ケン容器に放置した場合の容器
からの剥離性(以下、剥離性という)等が改良されてお
り、起泡力に優れ、使用感が良く顔面用、身体用として
好適な固形洗浄剤に関する。
くは、皮膚に対する刺激が少なく、溶崩性(熔は崩れ)
、摩擦溶解度、使用後方ケン容器に放置した場合の容器
からの剥離性(以下、剥離性という)等が改良されてお
り、起泡力に優れ、使用感が良く顔面用、身体用として
好適な固形洗浄剤に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕身体用
固形洗浄剤の原料は大半が脂肪酸塩系石ケンで占められ
ているのが現状である。しかしこの脂肪酸塩系石ケンに
は次の様な欠点がある。
固形洗浄剤の原料は大半が脂肪酸塩系石ケンで占められ
ているのが現状である。しかしこの脂肪酸塩系石ケンに
は次の様な欠点がある。
(a) 硬水中では、水不溶性のスカムが発生すると
共に、起泡力、洗浄力が著しく低下する。
共に、起泡力、洗浄力が著しく低下する。
(b)pHが10〜11と高く、アルカリに弱い人にと
っては、好ましくない。
っては、好ましくない。
これらの欠点を補う石ケンとしては、中性石ケンまたは
弱酸性石ケンがある。
弱酸性石ケンがある。
例えば、中性石ケンとして、直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩や、ラウリル硫酸塩を基剤とする固形石ケンが
あるが、これらは硬水中でもスカムの発生がなく、起泡
力、洗浄力にすくれている。
ホン酸塩や、ラウリル硫酸塩を基剤とする固形石ケンが
あるが、これらは硬水中でもスカムの発生がなく、起泡
力、洗浄力にすくれている。
しかしこれらは、脱脂力が大きい為、皮膚に対する刺激
が強く、また溶崩性が太きく*擦溶解度も高い。
が強く、また溶崩性が太きく*擦溶解度も高い。
同じ中性石ケンとして直鎖状アルファオレフィンスルホ
ン酸塩は、上記2つと比較し、皮膚に対して刺激が少な
い。又、硬水中でもスカムを発生せず、洗浄力、起泡力
も優れているが、溶崩性が大きく摩!a熔解度が高いと
いう欠点がある。
ン酸塩は、上記2つと比較し、皮膚に対して刺激が少な
い。又、硬水中でもスカムを発生せず、洗浄力、起泡力
も優れているが、溶崩性が大きく摩!a熔解度が高いと
いう欠点がある。
一方、N−アシル酸性アミノ酸塩系石ケンは、上記のも
のと異なり、pHは皮膚と同等の弱酸性(5〜7)であ
るため、皮膚に対する刺激が少なく、さらに硬水中での
性能もほぼ満足のいくものである。
のと異なり、pHは皮膚と同等の弱酸性(5〜7)であ
るため、皮膚に対する刺激が少なく、さらに硬水中での
性能もほぼ満足のいくものである。
しかし、使用後ヌメリ感が残り、サソパリとした使用感
が得られず、充分に満足し得ない。
が得られず、充分に満足し得ない。
このように、従来は皮膚刺激、硬水中での性能。
溶崩性、摩擦溶解度、使用感、剥離性の全ての点で良好
な石ケンを得ることは困難であった。
な石ケンを得ることは困難であった。
そこで本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、Nアシルア
スパラギン酸塩を、アシルイセチオン酸塩、高級アルコ
ール、高級脂肪酸と共に用いることによって、上記欠点
が悉く改善されることを見い出し、本発明を完成するに
到った。
スパラギン酸塩を、アシルイセチオン酸塩、高級アルコ
ール、高級脂肪酸と共に用いることによって、上記欠点
が悉く改善されることを見い出し、本発明を完成するに
到った。
本発明は、下記一般式(A)で表わされるN−アシルア
スパラギン酸塩と下記一般式(B)で表わされるアシル
イセチオン酸塩と高級アルコールと高級脂肪酸を含有す
ることを特徴とす固形洗浄剤組成物である。
スパラギン酸塩と下記一般式(B)で表わされるアシル
イセチオン酸塩と高級アルコールと高級脂肪酸を含有す
ることを特徴とす固形洗浄剤組成物である。
(上記式中でRは炭素数7〜21のアルキル基またはア
ルケニル基、M+及びM2は水素またはアルカリ金属を
表わす。但し、M、とM2が同時に水素となることはな
い、) 一般式(B): R−C−0−CHl−CH,−S O,M(上記式中
でRは、炭素数7〜21のアルキル基またはアルケニル
基9Mはアルカリ金属を表わす、)本発明で用いられる
一般式(A)で表わされるNアシルアスパラギン酸塩と
しては、N−ラウロイル−し−アスパラギン酸ナトリウ
ム、N−ラウロイル−し−アスパラギン酸ジナトリウム
N−ヤシ油脂肪酸アシル−し−アスパラギン酸カリウ
ム、N−ミリストイル−し−アスパラギン酸ナトリウム
、N−バルミトイル−し−アスパラギン酸カリウム、N
−ステアロイル−L−アスパラギン酸ナトリウム、N−
ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル−し−アスパラギ
ン酸ナトリウム等がある。
ルケニル基、M+及びM2は水素またはアルカリ金属を
表わす。但し、M、とM2が同時に水素となることはな
い、) 一般式(B): R−C−0−CHl−CH,−S O,M(上記式中
でRは、炭素数7〜21のアルキル基またはアルケニル
基9Mはアルカリ金属を表わす、)本発明で用いられる
一般式(A)で表わされるNアシルアスパラギン酸塩と
しては、N−ラウロイル−し−アスパラギン酸ナトリウ
ム、N−ラウロイル−し−アスパラギン酸ジナトリウム
N−ヤシ油脂肪酸アシル−し−アスパラギン酸カリウ
ム、N−ミリストイル−し−アスパラギン酸ナトリウム
、N−バルミトイル−し−アスパラギン酸カリウム、N
−ステアロイル−L−アスパラギン酸ナトリウム、N−
ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル−し−アスパラギ
ン酸ナトリウム等がある。
本発明におけるN−アシルアスパラギン酸塩の含有量は
、固形洗浄剤組成物全量中の30〜93重量%が好まし
い、30重量%未満では、起泡力。
、固形洗浄剤組成物全量中の30〜93重量%が好まし
い、30重量%未満では、起泡力。
洗浄力が不充分であり93重量%を趙えると、固形化し
にく(なる為、好ましくない。
にく(なる為、好ましくない。
本発明において用いられる、アシルイセチオン酸塩とし
ては、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイル
イセチオン酸カリウム、ミリストイルイセチオン酸ナト
リウム、ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸ナトリウム、
ステアロイルイセチオン酸ナトリウム等がある。
ては、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイル
イセチオン酸カリウム、ミリストイルイセチオン酸ナト
リウム、ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸ナトリウム、
ステアロイルイセチオン酸ナトリウム等がある。
本発明におけるアシルイセチオン酸塩の含有量は、固形
洗浄剤組成物全量中の5〜30重量%が好ましい、5重
量%未満では起泡力、洗浄性が不充分である。30重量
%を超えると、相対的にNアシルアスパラギン酸塩の含
有量が少なくなる為、皮膚安全性が低下し、好ましくな
い。
洗浄剤組成物全量中の5〜30重量%が好ましい、5重
量%未満では起泡力、洗浄性が不充分である。30重量
%を超えると、相対的にNアシルアスパラギン酸塩の含
有量が少なくなる為、皮膚安全性が低下し、好ましくな
い。
本発明において用いられる、高級アルコールは、炭素数
が12〜22の飽和脂肪族アルコールが好ましく、その
一種又は二種以上が組合せて使用される。
が12〜22の飽和脂肪族アルコールが好ましく、その
一種又は二種以上が組合せて使用される。
本発明における高級アルコールの含有量は、固形洗浄剤
組成物全量中の1〜20重量%が好ましい、1重量%よ
りも少ないと使用感1石ケン容器からの剥離性2作業性
(型離れ)、溶崩性、Wl擦溶解度が悪くなり、20重
量%よりも多くなると、使用域、起泡力1作業性(成型
性)が悪くなるので好ましくない。
組成物全量中の1〜20重量%が好ましい、1重量%よ
りも少ないと使用感1石ケン容器からの剥離性2作業性
(型離れ)、溶崩性、Wl擦溶解度が悪くなり、20重
量%よりも多くなると、使用域、起泡力1作業性(成型
性)が悪くなるので好ましくない。
本発明に用いる、高級脂肪酸は、総炭素数が12〜22
の飽和脂肪酸が好ましく、その一種または以上が組合せ
て使用される。
の飽和脂肪酸が好ましく、その一種または以上が組合せ
て使用される。
本発明における高級脂肪酸の含有量は、固形洗浄剤組成
物全量中の1〜20重量%が好ましい。
物全量中の1〜20重量%が好ましい。
1重量%よりも少ないと、使用感、石ケン容器からの剥
離性、溶崩性、摩擦溶解度が悪くなり、20重量%より
も多くなると、使用感、起泡力作業性(成型性、型離れ
)が悪くなるので好ましくない。
離性、溶崩性、摩擦溶解度が悪くなり、20重量%より
も多くなると、使用感、起泡力作業性(成型性、型離れ
)が悪くなるので好ましくない。
本発明の固形洗浄剤組成物には、上記の必須成分に加え
て、固形洗浄剤組成物に常用されている、保湿剤、過脂
肪剤、増泡剤、酸化防止剤、香料。
て、固形洗浄剤組成物に常用されている、保湿剤、過脂
肪剤、増泡剤、酸化防止剤、香料。
顔料、染料、pH調整剤、金属イオン封鎖剤、殺菌剤や
、皮膚にマイルドな、アルキルスルホコハク酸塩等のア
ニオン界面活性剤(炭素数12〜28の直鎖状アルファ
オレフィンスルホン酸塩。
、皮膚にマイルドな、アルキルスルホコハク酸塩等のア
ニオン界面活性剤(炭素数12〜28の直鎖状アルファ
オレフィンスルホン酸塩。
N−アシル酸性アミノ酸塩)1両性界面活性剤(イミダ
シリン型、ベタイン型、置換アミノ酸型)、高級脂肪酸
アルカノールアミド(高級脂肪酸モノエタノールアミド
、高級脂肪酸ジェタノールアミド等)、その他の油性物
質(ラノリン、流動パラフィン、固形パラフィン等)等
を本発明の前記効果を阻害しない範囲内で、併用配合す
ることができる。
シリン型、ベタイン型、置換アミノ酸型)、高級脂肪酸
アルカノールアミド(高級脂肪酸モノエタノールアミド
、高級脂肪酸ジェタノールアミド等)、その他の油性物
質(ラノリン、流動パラフィン、固形パラフィン等)等
を本発明の前記効果を阻害しない範囲内で、併用配合す
ることができる。
本発明の固形洗浄剤組成物の製造方法としては、N−ア
シルアスパラギン酸塩とアシルイセチオン酸塩と高級ア
ルコールと高級脂肪酸と、必要に応じて前述の任意成分
とを、水分の共存状態で、必要とあらば加温しながら混
合し、ロールおよびブロッダーを用いて、混練し、押出
し、型打ちする機械練り製造方式が一般的である。
シルアスパラギン酸塩とアシルイセチオン酸塩と高級ア
ルコールと高級脂肪酸と、必要に応じて前述の任意成分
とを、水分の共存状態で、必要とあらば加温しながら混
合し、ロールおよびブロッダーを用いて、混練し、押出
し、型打ちする機械練り製造方式が一般的である。
次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。
ら実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例の評価に用いた各試験の試験方法は、下
記の通りである。
記の通りである。
(泡立ち試験)
ロスマイルス試験法に準して起泡力を測定した。
但し、試料は2%水溶液(CaCOi 50 pP
m人工硬水使用)で温度40℃である。
m人工硬水使用)で温度40℃である。
評 価 基 準 評価記号泡立ちが極めて
良好、起泡力250mm以上 ◎ 泡立ちが不良、起泡力170mm未満 ×(実用試
験) 女子20人(パネル)が固形洗浄剤を1週間連続使用し
た場合の、皮膚への刺激性、使用感(ぬるつき感の改善
性等)、使用後の感触(しっとり感。
良好、起泡力250mm以上 ◎ 泡立ちが不良、起泡力170mm未満 ×(実用試
験) 女子20人(パネル)が固形洗浄剤を1週間連続使用し
た場合の、皮膚への刺激性、使用感(ぬるつき感の改善
性等)、使用後の感触(しっとり感。
さっばり感)1石ケン容器からの剥離性を判断してアン
ケートに答え、その評価を以下のように判定した。
ケートに答え、その評価を以下のように判定した。
評 価 基 準 評価記号良いと答えた人
が18Å以上の場合 ・・・・・・ Oが14〜17人
の場合・・・・・・ Oが8人〜13人の場合・・・・
・・ Δが7Å以下の場合 ・・・・・・ ×(作業
性) 固形洗浄剤の製造時(成型時)の成型のし昌さ(バーの
しまり)0石ケン金型の型離れの良否を、熟練技術者が
判定した。
が18Å以上の場合 ・・・・・・ Oが14〜17人
の場合・・・・・・ Oが8人〜13人の場合・・・・
・・ Δが7Å以下の場合 ・・・・・・ ×(作業
性) 固形洗浄剤の製造時(成型時)の成型のし昌さ(バーの
しまり)0石ケン金型の型離れの良否を、熟練技術者が
判定した。
(摩擦溶解度試験)
JIS−に3304−1956に準じて行う。
(一般に40〜55ぐらいが良好である。)(溶崩性試
験) 固形洗浄剤組成物を20℃の水中に2時間つるして浸漬
した後のふやけ部分をスバチェラで削りとり重量変化を
%にて示した。
験) 固形洗浄剤組成物を20℃の水中に2時間つるして浸漬
した後のふやけ部分をスバチェラで削りとり重量変化を
%にて示した。
(一般に4〜6ぐらいが適当である。)実施例1〜4.
比較例1〜5 第1表に示す成分を、加温しながら混合し、ロール及び
プロソダーを用いて混線、押出5型打ちして固形洗浄剤
組成物を製造した。前述の各試験実施例1〜4より明ら
かなように、本発明の固形洗浄剤組成物は、いずれも優
れた性能を示した。
比較例1〜5 第1表に示す成分を、加温しながら混合し、ロール及び
プロソダーを用いて混線、押出5型打ちして固形洗浄剤
組成物を製造した。前述の各試験実施例1〜4より明ら
かなように、本発明の固形洗浄剤組成物は、いずれも優
れた性能を示した。
一方、必須成分のいずれかを欠く、比較例1〜5におい
ては、効果が不充分である。
ては、効果が不充分である。
実施例5
N−ミリストイル−L−アスパラギン酸カリウム45重
量%、ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸ナトリウム20
重量%、ステアリルアルコール5重量%、七チルアルコ
ール5重量%、ラウリン酸2重量%、ステアリン酸6重
量%、グリセリン1.0重量%、ラウリン酸ジェタノー
ルアミド5重量%酸化チタン0615重量%、香料0.
5重量%、エデト酸四ナトリウム4水塩0.1重量%、
精製水10、25重量%を配合し、実施例1と同様に成
型して本発明の固形洗浄剤を得た。
量%、ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸ナトリウム20
重量%、ステアリルアルコール5重量%、七チルアルコ
ール5重量%、ラウリン酸2重量%、ステアリン酸6重
量%、グリセリン1.0重量%、ラウリン酸ジェタノー
ルアミド5重量%酸化チタン0615重量%、香料0.
5重量%、エデト酸四ナトリウム4水塩0.1重量%、
精製水10、25重量%を配合し、実施例1と同様に成
型して本発明の固形洗浄剤を得た。
実施例6
N−ラウロイル−し−アスパラギン酸ジナトリウム50
重量%、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム20重置
%、ラウリルアルコール2M量%ステアリルアルコール
3重量%、セチルアルコール5重量%、ステアリン酸8
重量%、ポリエチレングリコール6000 (平均分子
量6000)5重量%、酸化チタン0.15重量%、香
料0.5重量%、エデト酸四ナトリウム4水塩0.1重
量%、精製水6.25重量%を配合し、実施例1と同様
に成型して本発明の固形洗浄剤を得た。
重量%、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム20重置
%、ラウリルアルコール2M量%ステアリルアルコール
3重量%、セチルアルコール5重量%、ステアリン酸8
重量%、ポリエチレングリコール6000 (平均分子
量6000)5重量%、酸化チタン0.15重量%、香
料0.5重量%、エデト酸四ナトリウム4水塩0.1重
量%、精製水6.25重量%を配合し、実施例1と同様
に成型して本発明の固形洗浄剤を得た。
実施例7
N−ヤシ油脂肪酸アシル−し−アスパラギン酸ナトリウ
ム55重量%、バルミトイルイセチオン酸ナトリウム1
5重量%、ステアリルアルコール10111%、ベヘニ
ルアルコールIII%、ミリスチルアルコール1重量%
、セチルアルコール6重量%、ステアリン酸5重量%、
酸化チタン0、15重量%、香料0.5重量%、エデト
酸四ナトリウム4水塩0.1重量%、精製水6.25重
量%を配合し、実施例1と同様に成型して、本発明の固
形洗浄剤を得た。
ム55重量%、バルミトイルイセチオン酸ナトリウム1
5重量%、ステアリルアルコール10111%、ベヘニ
ルアルコールIII%、ミリスチルアルコール1重量%
、セチルアルコール6重量%、ステアリン酸5重量%、
酸化チタン0、15重量%、香料0.5重量%、エデト
酸四ナトリウム4水塩0.1重量%、精製水6.25重
量%を配合し、実施例1と同様に成型して、本発明の固
形洗浄剤を得た。
実施例8
N−ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル−し−アスパ
ラギン酸ナトリウム40重量%、ラウロイルイセチオン
酸ナトリウム23重量%、セチルアルコール5重量%、
ステアリルアルコール7重量%、ミリスチン酸1重量%
、ステアリン酸6重量%、ベヘニン酸1重量%、ヤシ油
アルキルNカルボキシエチルN−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリニウムヘタインナトリウム8重量%、酸化チタン
0.15重量%、香料0.5重量%、エデト酸四ナトリ
ウム4水塩0.1重量%、2,4.4’−トリクoo−
2’−ハイドロキシジフェニールエーテル0.3重量%
、精製水7.95重量%を配合し、実施例1と同様に成
型して、本発明の固形洗浄剤を得た。
ラギン酸ナトリウム40重量%、ラウロイルイセチオン
酸ナトリウム23重量%、セチルアルコール5重量%、
ステアリルアルコール7重量%、ミリスチン酸1重量%
、ステアリン酸6重量%、ベヘニン酸1重量%、ヤシ油
アルキルNカルボキシエチルN−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリニウムヘタインナトリウム8重量%、酸化チタン
0.15重量%、香料0.5重量%、エデト酸四ナトリ
ウム4水塩0.1重量%、2,4.4’−トリクoo−
2’−ハイドロキシジフェニールエーテル0.3重量%
、精製水7.95重量%を配合し、実施例1と同様に成
型して、本発明の固形洗浄剤を得た。
前記の実施例5〜実施例8で得られた本発明の固形洗浄
剤は、何れも実施例1〜4と同様に皮膚への刺激が少な
く(0)、溶崩性が5.0〜5.6の範囲内で小さく、
摩擦溶解度は42〜47で低く、また硬水中の起泡力、
洗浄力も充分であり、石ケン容器からの剥離性も改善さ
れている他、使用時の感触(特にぬるつき感)が大幅に
改善出来、使用後の感触も極めて良好であった。
剤は、何れも実施例1〜4と同様に皮膚への刺激が少な
く(0)、溶崩性が5.0〜5.6の範囲内で小さく、
摩擦溶解度は42〜47で低く、また硬水中の起泡力、
洗浄力も充分であり、石ケン容器からの剥離性も改善さ
れている他、使用時の感触(特にぬるつき感)が大幅に
改善出来、使用後の感触も極めて良好であった。
以上記載のごとく、N−アシルアスパラギン酸塩、アシ
ルイセチオン酸塩、高級アルコール、高級脂肪酸の全て
を含有することによって、皮膚に対する刺激が少なく、
溶崩性(溶は崩れ)、摩擦溶解度、使用後右ケン容器に
放置した場合の容器からの剥離性等が改良され、使用感
が良好である、好適な固形洗浄剤組成物を提供できるこ
とは明らかである。
ルイセチオン酸塩、高級アルコール、高級脂肪酸の全て
を含有することによって、皮膚に対する刺激が少なく、
溶崩性(溶は崩れ)、摩擦溶解度、使用後右ケン容器に
放置した場合の容器からの剥離性等が改良され、使用感
が良好である、好適な固形洗浄剤組成物を提供できるこ
とは明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式(A)で表わされるN−アシルアスパラギ
ン酸塩と下記一般式(B)で表わされるアシルイセチオ
ン酸塩と高級アルコールと高級脂肪酸を含有する固形洗
浄剤組成物。 一般式(A):▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式中でRは炭素数7〜21のアルキル基またはア
ルケニル基、M_1及びM_2は水素またはアルカリ金
属を表わす。但し、M_1とM_2が同時に水素となる
ことはない。) 一般式(B): ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式中でRは、炭素数7〜21のアルキル基または
アルケニル基、Mはアルカリ金属を表わす。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15834790A JPH0450300A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 固形洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15834790A JPH0450300A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 固形洗浄剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0450300A true JPH0450300A (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=15669662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15834790A Pending JPH0450300A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 固形洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0450300A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0863201A3 (en) * | 1997-03-04 | 1999-04-07 | Unilever Plc | Synthetic detergent bar and pouf for holding bar |
| JP2002322491A (ja) * | 2001-04-23 | 2002-11-08 | Fancl Corp | 洗浄用組成物 |
| WO2003010274A1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-06 | Unilever Plc | Skin cleansing bar with low mush |
| JP2005325246A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 洗浄剤組成物 |
| JP2005325244A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 固体洗浄剤組成物 |
| JP2008150462A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | T Hasegawa Co Ltd | トイレ用固形洗浄剤 |
| JP2009019136A (ja) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | T Hasegawa Co Ltd | トイレ用固形洗浄剤 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167398A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-15 | Ajinomoto Kk | Solid detergent |
| JPS63161079A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-04 | カネボウ株式会社 | 固形洗浄剤組成物 |
| JPS63243200A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | 牛乳石鹸共進社株式会社 | クリ−ム状洗浄用組成物 |
-
1990
- 1990-06-15 JP JP15834790A patent/JPH0450300A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2003010274A1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-06 | Unilever Plc | Skin cleansing bar with low mush |
| JP2005325246A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 洗浄剤組成物 |
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| JP2008150462A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | T Hasegawa Co Ltd | トイレ用固形洗浄剤 |
| JP2009019136A (ja) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | T Hasegawa Co Ltd | トイレ用固形洗浄剤 |
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