JPH04503975A - 廃液から金属を回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 廃液から金属を回収する方法 発明の背景 本発明は、廃液から金属を回収する方法に関し、更に詳しくは、少量の銀又は銀 含有成分を含む溶液から銀を回収する方法に関する。

関連技術の説明 英国特許第４９９２０１号は、鉱石を含有する廃液又は写真工業で得られる廃液 のような廃液から金属を回収する方法を教示している。この特許明細書の方法に よれば、沈澱としてスラッジを沈降させる水酸化アルミニウム凝集物を形成する ために、少量の銀含有物質を含むアルカリ性溶液を硫酸アルミニウムで処理し、 次いで、酸を添加することによってスラッジの体積を減少させる。このようにし て処理したスラッジを取り扱う場合に、酸処理で硫酸を使用する際に、硫酸アル ミニウムが回収される。この方法は、写真処理で使用される廃溶液から銀を回収 するのに、また前もって銀塩含有乳剤で被覆されたスクラップフィルム及び紙か ら銀を回収するのに一般的に使用される方法である。

しかしながら、主としてスクラップフィルム及びスクラップ紙からの銀の回収の 際に問題がある。硫酸の添加により廃液の体積を減少する際に、非常に弾性のあ る残留物の生成が観察される。この弾性残留物の次の処理で二つの問題がある。

第一の問題は、その弾性のために、それを運ぶことが不可能ではないにしても困 難であることである。第二に、もしこれを、水及び育種物質を蒸発させるのに一 般的な焙焼操作である、次段階の銀回収工程において使用すれば、爆発を起こす ことである。

本発明者はこの弾性残留物の生成に関して如何なる理論によっても拘束されるこ とを望むものではないが、それは写真カプラー及びそのカプラー溶剤の存在を含 む、種々の複雑な有機構造物がスクラップフィルム及び紙中に存在するためであ ると思う。しかしながら、写真廃棄物からの銀の回収に於ける前記弾性残留物の 生成のために、弾性残留物の生成にも、焙焼器内で水及び有機物を残留物から分 離する工程の段階に於ける爆発の危険にも遭わない、銀回収方法を提供すること が必要である。

発明の概要 本発明は、低濃度の銀含有物質を含む廃液を凝集剤としての硫酸アルミニウムで 処理し、このようにして生成した銀含有スラッジの体積を酸の添加により減少さ せることによって、上記廃液から銀を回収する方法であって、水酸化アルミニウ ムによる処理に続いて、廃液を重炭酸金属塩及び炭酸金属塩と混合する方法を提 供する。使用される重炭酸塩及び炭酸塩の全重量は、処理される廃液と少なくと も等しい重量部である。

好ましい態様の説明 かくして、本発明は、硫酸アルミニウムによる処理によって廃液からスラッジを 沈澱させ、酸による処理によって銀含有スラッジの体積を減少させ、前記廃液に 重炭酸金属塩及び炭酸金属塩を添加して、容易に運ぶことができ、且つこのよう な廃棄物を回収する際に普通に使用される焙焼のような次の加熱段階で爆発問題 を起こさない、適当な自由流動性粉末を生成する、銀回収工程に関する。好まし くは、体積を減少させる段階で硫酸を使用して、硫酸アルミニウムを再生させ、 これを続いて廃液のアルカリ性溶液を処理する際に使用することができる。使用 する重炭酸塩及び炭酸塩の全量は、処理される廃液の量と少なくとも等しい重量 部の量である。更に好ましくは、前記二種の炭酸塩の量は、廃液１部当り１〜３ 部の量で使用する。最も好ましくは、廃液１部当り前記２種の炭酸塩を２部使用 する。前記２種の炭酸塩は、１：３〜３：１の重炭酸塩：炭酸塩の比率で使用す る。好ましくは、−前記２種の炭酸塩は等しい重量部で使用する。

本発明の方法で使用される炭酸塩及び重炭酸塩は、金属が「メルクインデックス （Ｔｈｅ　Ｍｅｒｃｋ　Ｉｎｄｅｘ）Ｊ第９版で刊行された元素周期律表のＩａ 族又はＩＩａ族金属である、炭酸金属塩及び重炭酸金属塩の何れであっても良い 。しかしながら、ナトリウム、カリウム及びカルシウムの炭酸塩及び重炭酸塩が 、経済的理由で好ましい。炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウムが最も好ましい 物質である。

重炭酸塩及び炭酸塩はどのような順序で廃液に添加しても良いが、重炭酸塩を最 初に添加し、炭酸塩を二番目に添加するのが好ましい。しかしながら、廃液及び 特に生成した弾性のある残渣を処理するための好ましい技術は、重炭酸塩及び炭 酸塩をバッチミキサー内で残渣の何れかの側に位置するように、層状でコンテナ ーを入れた（ｃｏｎｔａｉｎｅｒｉｚｅｄ）バッチミキサーに積み込むことであ る。バッチミキサーは、混合すべき成分が入った円筒状ドラムが一方向にスクリ ュー軸上を回転し、他方、円筒状ドラム内に配置されたブレーカ−バーが反対方 向に回転して、混合操作の間にその中の成分を破砕分離する装置である。本発明 により使用される装置は、Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｓｉｇｎａｌの一部門である、Ｌｉ ｇｈｔｎｉｎ　Ｍｉｘｉｎｇ　ＥｑｕｉｐｍｅｎｔＣｏ、、Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ 、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１４６１９によって製作されている。

上記のように２種の炭酸塩との混合操作は、本発明方法を行う好ましい方法であ るが、最初の廃棄物を硫酸アルミニウムで処理することによって直接得られる廃 液を、重炭酸塩及び炭酸塩で処理することもできる。しかしながら、この方法は 、酸を添加することにより体積を減少させ、硫酸アルミニウムを再生する機会が 失われるので、弾性のある物質を処理する場合には、上記した方法のように適当 ではない。更に、この回収工程の段階で存在する水のために、重量基準でより多 量の２種の炭酸塩を使用しなくてはならない。

本発明の好ましい方法によって、弾性のある物質を処理することによって、残渣 を本来の性質から、所望ならパイプを通して適当に空気輸送までできる自由流動 性の粉末に変える。

このようにして生成した粉末は、多段炉床焙焼器又はロータリー焙焼器のような 焙焼装置を使用して、その物質内に残存している水及び有機成分を焼き出すこと ができる。これらの焙焼器は、約２５０叩〜約１２０叩で、一般的に約５００叩 〜１０００叩で任意に操作できる。この操作に続いて、生成物は、一般的にハロ ゲン化物の形である銀含有化合物を純粋な銀に変換するために、精錬操作に使用 できる。このような操作は当該技術分野でよく知られており、ここでは更に説明 する必要はない。

本発明に従って、スクラップの写真フィルム及び写真紙から得られる廃液を処理 する際に、本発明の実施に適当な形で廃液を得るために、当該技術で公知の他の 方法を行うことが望ましい。例えば、スクラップ材料から銀を回収する際に、先 ず銀含有乳剤をフィルムベースから除去し、乳剤のゼラチンを１００叩より高い 温度に加熱するような任意の適当な技術により分解しなければならない。ハロゲ ン化銀ゼラチン乳剤を分解するために、一般的に酵素が使用される。硫酸アルミ ニウムをアルカリ性溶液に添加して、残渣の形で固体物を沈降させる凝集剤とし て作用する水酸化アルミニウムをその場で生成させる。水酸化アルミニウムの存 在により起こされる凝集機構を増強するために、ポリマーを添加する。適当な凝 集増強剤は、Ｄｅａｒｂｏｒｎ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、　Ｗ、Ｒ，Ｇｒａｃｅ　＆ 　Ｃｏ８．　ＬａｋｅＺｕｒｉｃｈ、ＩＬ　６００４７．　Ｈａｃｋｅｔｔｓｔ ｏｗｎ、　ＮＪ　０７８４０から、商品名ＡＱＵＡＦＬＯＣ４０８で販売されて いる。媒体中に存在する細菌を殺すために殺菌剤も使用される。固体は、一般に 約１００．０００〜５００、０００ガロン容積のオーダーの大型タラリファイヤ ー内で分離される。この沈降操作の間の、水の残渣に対する比率は約９対ｌであ る。水を傾瀉により除き、残渣の体積を減少するために適当な酸を添加すること により体積が減少する。塩酸、硝酸などのような任意の酸も使用できるが、残渣 から分離でき、本発明方法の凝集段階で使用するために再循環できる、硫酸アル ミニウムを再生するという追加の特徴のために、硫酸が好ましい。本発明の好ま しい態様に於いて前記したように、次いで、本発明による方法に従ったプロセス で使用すべき２種の炭酸塩の量を決定するために、残渣の重量をはかる。本発明 の実施で炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウムを使用することが好ましいが、上 記したように、その他の炭酸塩及び重炭酸塩も使用できる。

本発明の特別の好ましい例に於いて、水媒質中のスクラップカラー写真フィルム 及び紙は、水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ７〜９に調節し、低圧スチームを 塊の中に通すことによって約１４０１）Ｆに約１時間加熱する。この液体中には １００〜１１０００ｐｐのオーダーの量で銀が存在し、水含有量は約９９．９重 量％である。約０．００５〜約０．０３重量％の、イーストマンコダック社（Ｅ ａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名ＫＯＤＡＳＥ　ＰＲ１ ０００で販売されている細菌性アルカリ性酵素を添加する。ベース支持体から銀 含有乳剤を除去し、乳剤を分解するために、１００叩より高い温度での加熱を続 ける。１０００〜３０００ｐｐｍのアルミニウムを含有する１〜４％の硫酸アル ミニウム水溶液を塩基性廃液に添加し、それにより水酸化アルミニウム凝集物を 生成させる。硫酸アルミニウムの凝集効果を増大するために、０、５　ｐｐｍの ディアボーンアクアフロック（Ｄｅａｒｂｏｒｎ　ＡＱＵＡＦＬＯＣ）４０８を 添加する。この時点での液体の構成はほぼ水９７体積％及び固形分３％である。

次に、この液体をｐＨ６とｐＨ８との間にｐＨ調節し、大容量の浄化器内で沈澱 させ、得られた物質は水約９０体積％と固形分１０体積％からなり、泥状の外観 を育する。上澄み液を除去し、泥状の残渣を硫酸で処理する。再生された硫酸ア ルミニウムを回収する。

得られた物質は弾性を有する黒褐色ゴム状物である。分析によって、カプラー及 びカプラー溶剤が高いパーセントで存在することを認めた。

この残渣をＬｉｇｈｔｎｉｎコンテナー人りバッチミキサー（Ｌｉｇｈｔｎｉｎ 　Ｃｏｎｔａｉｎｅｒｉｚｅｄ　Ｂａｔｃｈ　Ｍｉｘｅｒ）に入れ、重炭酸すで ある。混合を約１０分間続ける。回収した物質は、粗粒の砂状物質である。

９００°Ｆで加熱する。得られた粉末は有機物がなく、実質的に純粋な銀の精錬 及び回収のための適当な原材料である。

蘭議論審輻牛

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．（１）低濃度のハロゲン化銀塩を含有する廃液を凝集剤としての硫酸アルミ ニウムで処理し、（２）銀含有スラッジの体積を酸の添加により減少させること による銀を回収する方法に於いて、その改良が、工程１に続いて、廃液を重炭酸 金属塩及び炭酸金属塩と混合することからなり、重炭酸塩の炭酸塩に対する重量 比率が約１／３〜約３／１であり、重炭酸塩及び炭酸塩の全重量が、廃液１部当 り約１部〜約３部である方法。
2. ２．重炭酸塩の炭酸塩に対する重量比率が１である請求の範囲第１項記載の方法 。
3. ３．重炭酸塩及び炭酸塩を工程（２）の後で廃液と混合する請求の範囲第１項記 載の方法。
4. ４．炭酸塩及び重炭酸塩の金属が、Ｉａ族又はＩＩａ族金属である請求の範囲第 １項記載の方法。
5. ５．重炭酸金属塩が重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム又は重炭酸カルシウムで ある請求の範囲第１項記載の方法。
6. ６．炭酸金属塩が炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸カルシウムである請求 の範囲第１項に記載の方法。
7. ７．重炭酸塩が重炭酸ナトリウムである請求の範囲第１項記載の方法。
8. ８．炭酸塩が炭酸ナトリウムである請求の範囲第１項記載の方法。