JPH04506724A - リチウム電池用のＬｉ（Ａ１）陰極の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 リチウム電池用のＬｉ　（＾ｌ）陰極の製法（技術分野） 本発明は、Ｌｉと＾１を不活性雰囲気内で乾式冶金により合金化し、冷却後形成 された合金を均一な粉末に粉砕してリチウム電池用のＬｉ（ＡＩ）陰極を作成す る方法に関する。

（背景技術） 昨今、リチウム電池に対する関心が増大してきている。現在のところ一次電池） の関心が市場では極く一般的であるが、二次電池に対する関心もまた高まってき ている。リチウム材質は、その軽量性、高電圧性、高電気化学当量且つ優れた伝 導性から、電池の陰極の材質として注目されている。

しかしながら、技術面でよく知られているように、陰極の材質として純粋なリチ ウムを用いれば、多くの困難な問題を引き起こす。特に再充電の困難性と低融性 とが挙げられる。

負の電極に純粋なリチウムを用いた電池の抱える安全性の問題は無視できない。

リチウムを活物質として用いた負の電極の品質を改良する為に多種のリチウム合 金の使用が研究されている。特に、アルミニウムを反応性の高いリチウムのホス ト金属として使用すれば、例えば針状結晶形成の欠如並びに高融性といった点に 関する利点が与えられる事が判明している。従って本発明は、−次あるいは二次 電池に使用されるＬｉ（ＡＩ）陰極を作成するための、新規の方法と改良された 方法に関する。

上述の方法によるＬｉ　（Ａｔ）粉末の作成構成は、英国特許第１、４８４．６ ５０号に開示されているが、この粉末は電流伝導メツシュにプレスされる。

電気化学協会誌１９７７年刊行の１２４巻１０号１４９０−１４９２頁エム・エ ル・ラオ等による”リチウム−アルミニウム電極”にはＬｉ（ＡＩ）粉末を電流 伝導グリッド上に焼結する方法が開示されている。

電気化学協会誌１９８４年刊行の１３１巻８号１７５０−１７５５頁ニー・ニス ・バランスキイ等による”不水溶性媒体中でのリチウム−アルミニウム電極の回 転効率９にはアルミニウムまたはニッケル線上へのリチウムの電着が開示されて いる。

Ｌｉ　（Ａｌ）合金を伝導線上に鋳造する構成は、米国特許第４゜０１１、３７ ２号に開示される。

活性鉛ペーストを鉛線上ヘプレスして電極を作成する構成、更にこれに引き続い て電極に隔離板を付設する工程に関する、従来の技術が独国特許第１．０４９． ９４９号に開示されている。

現在求められている性質および品質を有するリチウム電池用のＬｉ　（ＡＩ）陰 極を実際に作成するための完全に満足できる方法は、上述の公知技術の記載には 一切開示されていない。

（発明の開示） 本発明による方法によれば、好ましくはニッケル製電流伝導線の周囲に上述と同 様に作成されたＬｉ（ＡＩ）粉末を細長い陰極要素にプレスあるいは押し出し成 形し、且つ陽極要素に微孔性隔離板材質の被覆を行なわれる。

本発明の更に別の利点に従えば、上記の被覆は少なくとも二つの異なった方法に よって実現され得る。すなわち隔離板材質のシートを陰極要素とコネクタレール を含む陰極複合物のいずれかの側に置き、個々の陰極要素の周囲にプレス、ライ ン溶接する方法、あるいは電流伝導線上である間隔をおいた複数の陰極要素を、 微孔性隔離板物質による被覆処置を含めた一連の工程で形成する、より好適な方 法である。

このとき微孔性隔離板材質は相当に繊細であるものが利用される。従って特に二 次電池として陰極に利用される場合、それぞれの陰極要素に隔離板の外側に防護 用の薄膜あるいは網が付設されよう。

（図面の簡単な説明） 本発明は、添付図面に沿い下記の説明によって更に詳細に述べられる。図面中、 図１には本発明による陰極要素がその上に備えられた長手の伝導線が示され、図 ２には陰極要素が拡大して示され、図３には本発明による陰極の実施例の平面図 が示され、図４にはある電池の形成を示した展開図が示され、図５には電池が装 着前の二つの蓋と共に示され、図６には別の電池の横断面が示され、図７にはア ルミニウムホストの比体積変化に対するリチウムの体積容量を示したグラフが示 される。

（好適な具体例の詳細な説明） 大要を云えば、本発明においてはその液体電解質リチウム電池への画用構成と、 特に下記の二つのリチウム／二酸化硫黄系のいずれかに基づいた電池が開示され ている。

１　）　Ｌｉ１５０２　＋　ＬｉＡｌＣｌ４＋　Ｃ／Ｃ２）　Ｌｉ／ＳＯ７＋Ｌ ｉＡｌＣ１，／Ｔｉｚこれらの系は高いエネルギーと電力密度を供するという重 要な利点かある。第１の系は一次電池に最適であり、また一方策２の系は二次電 池すなわち再充電性電池にも用０る事ができる。

これらのタイプのそれぞれの電池の可逆的化学反応はすべて次の総合的な反応式 を持つ。

１　）　３Ｌｉ　＋　３Ｃ＋　３ＳＯ□＋ＬｉＡｌＣｌ４　０　ＬｉＣ１−Ａｌ （ＳＯ□）！−３Ｃ＋　３ＬｉＣ１ ２）　Ｌｉ　＋　ＴｉＳ２　０　ＬｉＴｉ５２（この場合ＳＯ□＋ＬｉＡｌＣｌ ４は純粋な電解質であり反 応には寄与していない） これらのいかなる電池においても負の電極即ち陰極に純粋なリチウムを用いる事 は困難な問題を伴うため、反応性の高いリチウムと合金を形成するホスト金属の 使用が提案されている。ホスト金属としてアルミニウムの使用が利点をもたらす 、特に針状結晶物の欠如と高い融点をもたらす事が知られている。従って具体的 な実施例においてはリチウム−アルミニウム合金が陰極に用いられる。この構成 の別の利点は後述するように、その特異な再充電性の為約３０ａｔｏｗ％のＬｉ を含むＬｉ　（＾１）合金を採用することが上記の第２の系では適切であること に留意を促しておく。

Ｌｉ（ＡＩ）を陰極に用いて、第１の系では２．６Ｖ、また第２の系では１’、 ８Ｖの電池電圧が実際に得られる。

第１の系における電池の陽極即ち正の電極は、液状の５Ｏ２−ＬｉＡｌＣ１４′ ４１１ 池ではカーボンブラックは二項の機能を有する。すなわちカーボンブラックはＳ Ｏ□の還元形の複合物語合体として、また５（ｈ−ＬｉＡｌＣｌ４の吸着剤とし て作用するのみならず、陽極での電流コレクタとしても機能する。このときの要 求を満たすために、カーボン材は広い表面積、高密度、複合物結合による多数の 活性部位、そして優れた電気伝導性を備える要がある。

更に、反応生成物にスペースを提供するために高多孔性である必要がある。

カーボンブラックはこれらの必要を満たすことが知られており、現時点での好適 な材料はオラ，ンダ法人アクゾ社から市販されているケッチェンブラックである 。

第２の系では陽極がＴｉＳ＋あるいは例えばＶ３Ｓｉ　、Ｍｏ５３等の他の適切 な金属硫化物を電気的に伝導する。

電解質は６ＳＯ□−ＬｉＡｌＣ１４であり、液体になるに約２気圧の圧力を必要 とする。電解質は両方の系においてイオン導体として機能し、また第１の系では 、特別な化学量論的かつ物理化学的条件を必要とする復極剤としても機能する。

すなわちＳ０２の量は化学量論的にＬｉＡｌＣ１．の量の二倍であり、このこと は第１の系において電解質が一３０℃まで液体を示し、適当に低い粘性があり且 つ放電の際乾燥することを防ぎ得ることを保証する必要がある。

この電池の隔離板は陰極と陽極との間の電気的接触を効果的に抑制する反面、電 解質と復極剤の浸透と許容するものであることが要求される。この場合隔離板に ある量の電解質が含有あるいは蓄積され得る。７０％に達する多孔度を持ち、ピ ンホールが無く且つ良好な物理的強度を持った市販の微孔性ポリプロピレンのプ ラスチックフィルムが先ず採用される。

ポリエチレン性の隔離板を使用することも可能であるが、共重合材としてのエチ レン−テトラ−フルオロ−エチレン（ＥＴＦＥ）によって何望な結果が得られて いる。実際上、英国法人サイマット社の微孔性テフツエル（４０％の多孔度を持 つ）を試験した。これの材質は、ポリプロピレンよりも物理的強度は劣るが、電 池内の環境下で安定を示す。

後述において更に明らかになるように、隔離板は電池の陰極複合物において中空 線維の形をとっている。中空線維はまた陽極にも使用できる。

しかして、本発明による電池はＬｉ　（Ａｌ）／ｓｏ□系で機能する。この電池 はＬｉ　（Ａｔ）合金の陰極を中空線維性隔離板内に持つ。−次電池における電 解質／陽極はＬｉＡｌＣ１ｎ、Ｓ０２そしてＣである。この電池系の放電工程は リチウムの酸化、二酸化硫黄の還元、そして電解質塩、二酸化硫黄、炭素間での 複合物の形成が含まれる。二次電池では陽極はＴｉ５２あるいはその類似物であ り、一方電解質はＳＯ２とＬｉＡｌＣ１＋でありこれらは化学反応には寄与しな い。

第１の系の容量は第２の系よりも大きいが、充電時に熱の漏洩の危険性があるた め、この系は一次電池にのみ使用される。

電池に陰極材質を活用する際の決定的要因は有効電極面である。電極と電解質の 間の接触面積が増加するに応じて電池の電力は増大する。ここで述べられた電池 においては、いわゆる”中空線維”概念を陰極に用いて広い面積が確保されてい る。この概念はＷＯ−＾−８７１０１５１６の中で明らかにされており、以下の ような特徴を持つ。すなわち陰極材質は任意の横断面を持った円柱あるいは同様 の細長い形状に成形され、中空の管を形成する弾性の微孔性隔離板内に入れられ ており、陰極要素は電池の反応には寄与しない電気伝達性材質（例えばニッケル ）と接続されている。中空の管あるいは線維の寸法は３■薦以下が好ましい。

既述の如く再充電性電池には約３０ａｔｏ■％のリチウムを含むアルミニウム合 金からなる陰極が（中空線維持概念と共に）有利であることが証明されている。

その理由を要約すれば以下のようになる。

−充、放電時にこの合金は極めて微少な体積変化しか示さない。

−円柱の形状は体積変化を二方向に生ぜしめ、従って陰極構造が損なわれない。

−隔離板の様式は物理的な圧縮力を与え、充、放電時の陰極の構造の安定性を増 加させる。更に−Ｌｉ　（ＡＩ）合金は６００℃以上の融点を持ち、このことは 液体化される、あるいは強い侵襲性を持つリチウムが漏洩しないことを意味する 。

これらの要素は、陰極材質の充電性と安全性を保証するために必要な陰極構造の 安定性にとって特に重要である。

陰極材質は少なくとも二つの異なった方法で作成され得る。

主としてリチウムをアルミニウムに電気化学的に混ぜ込む方法（電鋳）、あるい は約７００°Ｃ若しくはそれ以上の温間でリチウムとアルミニウムを共に乾式冶 金により融合させる方法である。

第１方法にもある利点があるが、現時点では第２の方法の方が好ましい。

リチウムとアルミニウムは０２、■２０１更にレベルは低いがＮ２に較べて侵襲 性が高いので、７００℃で両者を共に一合する際には不活性雰囲気（アルゴン） 下で行う必要がある。融解（、た合金を冷却した後、乾燥状態（２％以下の湿度 ）で粉砕する。これにより生じた粉末を、次に水圧プレス中で中心ニッケル線の 周囲に平行六面体または円柱形に（６−１０ｔｏｎ／ａｍ２の圧力で）プレスす る。具体的な計測値の一例を挙げれば、１．４　ｘ　１．８　ｘ　５０．Ｏｍ■ になる。次に陰極を中空線維内に封入する。

以下に、上記の工程に関し更に詳細にする。

粉末を所望の形状にプレスする方法に代え、焼結処置する構成を簡単に実行でき る。鋳造あるいは押し出し成形もまた可能である。

第１の系の陽極材質に例えば高密度といった所望の特性を与えるために、カーボ ンブラックを約８０　：　２０の比率でテフロンと混合する。具体的にはカーボ ンノくラダ、イソブロノくノール、水並びにテフロン懸濁液が混合される。混合 物を引き延ばし、乾燥させ焼結する。陽極材質を精密に分けた後例え４ｆニツケ ル性の電流集積網あるいはその類似物上にプレスあるいはロールする。完成した 陽極を陰極に使われたものと同一の種類の隔離板材質の中に包み込む。

具体的には、サイズ５０　ｘ　１５ｍ■、厚さ１−２謹■の炭素陽極力（作られ る。これらの陽極はそれぞれ約０．３−０．５ｇの炭素を含み、７５％の多孔度 を持つ。

上記の電解質は等モル量のＬｉＣ１とＡｌＣｌ３を圧力容器の中で混合し、これ にＳＯ□を加えて得る事ができる。

以上は、Ｌｉ（Ａｌ）／ＳＯ□系の電池を構成する種々の要素の一般的な特質と その製法を述べた。次に特に陰極の物理的構成について述べる。。

リチウムは電気化学的ローディングにより金属アルミニウム上に電着される可能 性がある。しかじな力くら既述の如く、リチウムとアルミニウムを乾式冶金によ り融合してＬｉ（Ａｌ）合金にすることが好ましい。

このような合金を含む陰極を構築する方法の実験例を、図１と２に沿って述べる 。

粉末合金を作成する工程、これに引き続く例えｃｆ二・ノケル性伝導線上へのこ の合金のプレスあるｕ）番を焼結につＩｌｌてＣｔ上述しである。

工業的工程をとる場合、伝導線１（図１）力（プレスあるー）は焼結機により順 次供給され、且つ陰極要素２力く後の工程で陰極を完成させるに適した間隔で付 設されよう。

図２に養魚するに、それぞれの陰極要素２に＆よ”中空線維”概念に従って隔離 板３が付設される。テフ゛ソエル性隔離板材質は比較的物理的強度が低いので、 特に電池力（第２の系のものであれば隔離板材質で包まれたそれぞれの陰極要素 を、必ずしもその必要はないが、好適に同一の材質の補強用の細網または網４で 覆うことが有利であろう。実際には、多数の細線が直接それぞれの陰極要素上に 接続される。細線の数は１４本になろう。

分離後図３に示したように、陰極要素２が二本のコレクタレールの間に横棒の如 く置かれ、陰極要素の伝導線１はハンダ付は若しくは類似の方法によりコレクタ レール上に付設される。仮にまだ陰極要素２に隔離板が付設されてない場合、プ レスまたはライン溶接によりこの時点で付設する要がある。

中空線維隔離板は図３に数字６で示しである。この後形成された梯子状陰極が企 図する目的に合わせて所望の長さに切断する事ができる。

この実施例の別の態様として陰極要素２（図２に参照）を備えた所望の長さの伝 導線１を、陰極要素が湾曲部の間で平行になるようにＳ字状に置く事ができ、そ の上でコネクタレール５が湾曲部に取り付けられる。また同様の長さの陰極要素 ２を備えた伝導線１を（相互の間が所望の距離に置かれる）二本のコネクタレー ル５の周囲に巻き付け、図３に示されるような型の梯子状陰極を形成するように 、ここに接着する事ができる。

上述した工程に代え別の方法も採用可能である。例えば横棒とコレクタレールを 持った完全な梯子をニッケルシートから型に合わせて切取り、これに陰極要素を 上述したプレスまたは焼結によって付設することもできょう。

更に櫛状の陰極を作成することも可能である。一方、中空線維を形成する隔離板 に包まれた桿状の陰極要素に、ニッケルまたはその他の伝導材質性グリッドを取 り付けることができる。

共に伝導コネクタが付されている中空線維陰極７と炭素陽極８（できる限りニッ ケルグリッドに付設されたもの、あるいは隔離板材質内に含み込まれている）は 、キャリヤー９の中の適切な位置に置かれる。熱論数本の陰極７と陽極８とが積 属されよう。内容物が入ったキャリヤー９を蓋付きの電池容器に置き、ここに電 極の電流コネクタを接続する。密封する前に加圧状態の電解質が容器内に加えら れる。

本発明による二次電池の具体的な実施例が図６に示しである。ここで成形された （例えばＴｉ５ｚ性の）陽極１２は、金属性の缶もしくは容器１１の中に置かれ る。例えば図２に描かれた型のＬｉ（ＡＩ）陰極１３が多数陽極に挿入される。

陰極の数は一本が中心に六本が周囲に配列される七本構成が適当である。陰極１ ３からの伝導線あるいは電流コネクタは、プラスチック性スペーサー１４を貫き 、プラスチック性アイソレーター１６によって容器１１が電気的に遮蔽された金 属性の蓋あるいは端子１５まで延びる。装着後、電解質は注入口１７から容器１ １に注入されよう。この後この口は恒久的に閉塞される。

無論他の形態あるいは大きさの完成した電池が困難なく作成されよう。

Ｌｉ　（ＡＩ）合金について更に詳細な検討をする。

種々の乾式冶金相によりリチウムはアルミニウムと種々の性質、様式の合金を形 成する。一般的に種々の相とはアルミニウムに対するリチウムの割合が、０　１ ０ａｔ□■％のアルファ、１１０−４８ａｔｏ％のアルファーベータ、４８−６ ０ａｔｏｓ％のベータ、６０−７０ａｔｏｍ％のガンマの各相である。

リチウムのホスト金属としてアルミニウムにはいくつかの利点と欠点がある（そ れらは特に二次電池に関連するものであるが、一部は一次電池にも関連する）。

１、　アルミニウム中のリチウムベータ相は、リチウムに比べて電位が低い。従 って事はこの合金は電解質に対して腐食性が低いという事を意味する。更に、リ チウムは実際上アルミニウムに溶解していているため、電位がら想像されるより も侵襲性が低い。また電池の電圧もある程麿減じられる（本発明による場合２． ８ｖに）。

２、　表面沈着若しくは活性物質の消失を被る可能性がある純粋なリチウム陰極 とは対照的に、リチウム／アルミニウム陰極は完全に可逆的である。

３　、Ｌｉ　（ＡＩ）合金の融点は純粋なリチウムに比べて非常に高い。このこ とはリチウムが融解して侵襲性の高い融成物を形成する傾向を除去するので明ら かな利点である。短絡時には非常に高い温度が生じ、このため高い融点を持つこ とは大きな利点になる。

４、Ｌｉ（＾ｌ）合金は幾分弱く、周知のデザインではバラバラに解体する危惧 がある。今回の場合この問題は、中空線維内に合金を置き、陰極粒子を密接させ これに続いて陰極全体に十分な電気的接触を保証する事により解消される。

このとき速いリチウム拡散率、高い融点且つ充電時の針状結晶の形成の困難性を 考慮し、５０ａｔｏｍ％のリチウムを含む合金からなるリチウム／アルミニウム 合金の立方ベータ相を利用する事は、特に利点があると従来は考えられていた。

ここで直面した問題は、このような陰極を反復使用する際、構造が壊れ陰極が解 離するため劇的な容量の消失が起こる事である。結合添加剤によるこの問題の解 消は完全には失敗でなかったか、陰極の体積容量が顕著に減少した。

中空線維概念を採用する事により、構造の改変を起こす事なく　Ｌｉ　（ＡＩ） 合金をある程度反復使用する事が可能である。

しかしながら合金中のリチウム量に対するＬｉ　（＾ｌ）合金の体積容量が、改 善するための大きなポイントである事が本発明に明かにされている。

図７は、アルミニウムホストの比体積変化に対するＬｉ（ＡＩ）合金混合アルフ ァベータ相単位体積当りリチウムの体積容量の変化を璽Ａｈで示したものである 。

図７中、合金中のリチウム量が約３０ａｔｏ■％になるまでは、容量が急速に増 加するに対し、体積変化は中程度である事、言い換えれば傾きが相当に急である 事を示している。この後約４０ａｔｏ冒％Ｌｉまでは曲線は非常に水平であり、 このことは体積変化に比べて容積変化は相当に小さい事を意味する。

放電時のＬｉ（ＡＩ）合金陰極は、放電の程度と深度に依存して多孔性の状態が 変化される。言い換えれば合金の外側の容積は放電時に変化しない。放電した電 極の物理的構造の安定性は、後の充、放電時にとって不可欠のものである。この 事は母体構造の安定性と電気伝導性を確実にするため体積変化を最小に抑える必 要がある事を意味する。最良の状態は、全く体積変化がなく、且つＬｉが高濃度 に混入されている状態であろう。折衷案としてはＬｉが１０ａｔｏ■％−３２ａ ｔｏｍ％の範囲である事が好ましい６ａｔｏ＠％と５０ａｔｏ鳳％との混合アル ファベータ相であり、第１の数値は放電した状態を、第２の数値は充電された状 態を表わし、陰極の残部の要素はすべてアルミニウムである。Ｌｉ（ＡＩ）合金 の混合アルファペター相を使わず、Ｌｉが３２ａｔｏ重％と１０ａｔｏｓ％の間 のものに匹敵するＬｉ−容量を持ちながらより小さな体積変化を得る事は不可能 である。

以下の例は、Ｌｉ　（ＡＩ）合金中のＬｉ容量が約３０ａｔｏｍ％の二次電池の 反復使用性、エネルギー密度、エネルギー出力に関する利点を示している。

実１１例」２ 微孔性ポリプロピレン性隔離板に覆われた３０ａｔｏｗ％Ｌｉ　（Ａ１）合金（ 表面積約６５ｃｍ２）陰極２．７ｇ、電解質（ＬｉＡｌＣｌ４．　ＳＯ２１：　 ６　）　８ｇ、ケッチェンブラック（１５重量％テフロン）陽極１．５ｇから構 成される電気化学電池（７ｃ■３）を、ＳＳ電池容器に挟み込むように収納した 。この電池は、５００謹Ａの放電率、閉鎖電池電圧２．６Ｖ、解放電池電圧２． ８ｖで３００菖Ａｈ（４０％の放電深度）を３００回行った。

及鼠■ス 実験例１の３０ａｔｏｍ％陰極を５０ａｔｏ−％リチウム陰極に置換した同様の 電池は、同一条件下で３回放電を行った。陰極は壊変しなかった。

１鼠±１ 実験例１の３０ａｔｏ■％陰極を４０ａｔｏ■％リチウム陰極に置換した後、同 様の電池が、同一の条件下で１５回放電を行った。陰極は壊変しなかった。

実」Ｌ鮒」ユ 実験例１の３０ａｔｏｍ％陰極を２０ａｔｏ■％リチウム陰極に置換した同様の 電池は、同一条件下で放電深度の減少した放電を３００回行った。

以下の実験例では、上記の４実験例で述べられた所望の合金の製法の一般的な数 値について述べる。閉鎖された容器内で適当量の金属を溶解し、混合アルファー ベータ相を含むＬｉ（Ａｔ）合金を作成する。冷却により合金を凝固し、これに 続いて２００メツシユに粉砕し合金を完全に均一化する。

及鼠月１ リチウム（リスコ社製、９９％）１０ｇとアルミニウム（メルク社製、９９．９ ％）９０ｇをステンレススチール性の容器に入れ、融点７００℃以上で１５分間 加熱した。これにより生じた液体を室温まで冷却し、共融体（混合アルファーベ ータ相）を２００メツシユに粉砕した。約３０ａｔｏ■％Ｌｉと７０ａｔｏ■％ ＾ｌを含むこの均一な合金を所望の形の陰極にプレスし、実験例１で使用した。

実Ｊｌ旦 リチウム（リスコ社製、９９％）７ｇとアルミニウム（メルク社製、９９．９％ ）２７ｇを実験例５と同様に処置した。これにより生じた固体（純粋ベータ相） を２００メツシユに粉砕した。

約５０ａｔｏｍ％Ｌｉと５０ａｔｏｍ％Ａｌを含むこの均一な合金を所望の形の 陰極にプレスし、実験例２で使用した。

最後の実験例において、最初の四側の合金の製法に代わりの方法を述べる。ここ では電鋳法により混合アルファーベータ相を含むＬｉ　（Ａ１）合金が作った。

ｌ鼠舅ユ ポリプロピレン性隔離板（セラニース、オランダ法人ホラ２ト社製）に包まれた 所望の形のアルミニウム（メルク社製、９９．９％）とリチウム（リスコ社製、 ９９％）を非水溶性電解質（例えばＴＨＦ、テトラハイドロフォラン、中のＩ　 Ｍ　ＬｉＣＦ３５０３）に浸し、ＬｉとＡ１間の外部接触が達成される。所望の 量のリチウムを、アルミニウムホストに導入し、陰極を非水溶性ＴＨＦで洗浄し て得た、陰極は実験例１−４のいかなるときも使用できる。

上記の発明（中空線維概念、Ｌｉ　（ＡＩ）　／　ＳＯ２系、等）に基づいた実 験用電池によってこれまでに得られている結果は有望であることが判明している 。以下のデータは得られた値の典型的なものである。エネルギー密度２７５Ｗｈ ／１、電力密度１６０Ｗ／１．放電電流７，５■Ａ／ｃ■２゜使用された実験用 電池のサイズは５０　ｘ　１６　ｘ　９ｓｖである。

−次電池では、Ｌｉ　（＾ｌ）陰極のリチウム含量およびその他の特性は上述さ れたものよりもさらに重要である。従ってそのような電池ではリチウム含量は８ ０ａｔｏ＠％の高いものになろ国際調査報告 ｌ、ｌ、ｅ、Ｉｌｌいｍｌ　Ａ１１ｌ＋。、１．い、。ＰＣ工／ＳＥ　９０１０ ０４７３国際調査報告

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. １．好適にニッケル性の電流伝導線（１）の周囲に、合金粉末を細長い陰極要素
2. （２）にプレスまたは押し出し成形する事、また陰極要素に微孔性隔離板材質の 被覆を付設する事を特徴とする、不活性ガス下でＬｉとＡｌを乾式冶金により合 金とし、冷却後形成された合金を均一な粉末に粉砕してリチウム電池用のＬｉ（ Ａｌ）陰極を作成する方法。 ２．陰極要素（２）とコネクターレール（５）から成る陰極複合物のいずれかの 側に隔離板材質シートを置き、プレスし個々の陰極要素の周囲にライン溶接する 事を特徴とする請求項１項記載の方法。
3. ３．電流伝導線（１）上に一定の間隔に置かれた複数の陰極要素が、微孔性隔離 板材質の被覆（３）処置を含めた一連の工程で形成される事を特徴とする請求項 １項記載の方法。
4. ４．それぞれの陰極要素（２）に隔離板材質（３）の外側の防護網あるいは薄膜 （４）が取り付けられる事を特徴とする請求項１項記載の方法。