JPH0451521A - 表面処理方法および表面処理装置 - Google Patents

表面処理方法および表面処理装置

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JPH0451521A
JPH0451521A JP16093590A JP16093590A JPH0451521A JP H0451521 A JPH0451521 A JP H0451521A JP 16093590 A JP16093590 A JP 16093590A JP 16093590 A JP16093590 A JP 16093590A JP H0451521 A JPH0451521 A JP H0451521A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、表面処理方法に係り、特にアルミニウム(A
J)合金等の腐食防止に関する。
(従来の技術) 近年、半導体装置の高速化および高集積化は進む一方で
あり、構成素子の微細化および高密度化への研究が急速
に進められている。
従来、半導体装置の金属配線は、一般的には以下のよう
な方法で形成されている。
まず、2素子領域の形成された半導体基板表面に蒸着法
、スパッタ法等により、AJ!、AJ!−5i−Cu合
金等の金属薄膜を形成した後、レジストなどでパターン
を形成し、これをマスクとして反応性イオンエツチング
(RI E)等によりエツチングを行い、配線パターン
を形成する。
ところでこのRIE工程では、一般的には塩素(Cjり
を含むガスが用いられる。ところがC1系のガスでドラ
イエツチングを行っただけの金属配線の表面には、CJ
2が存在しており、これを大気中に放置しておくと、A
lの腐食が生じてしまつO このような腐食の生した金属配線を有する半導体装置を
そのまま使用すると、断線を生じたりして素子の信頼性
低下の原因となる。
そこで、このような金属配線の腐食を防止するために、
C1系のガスによるRIE工程の後にF系のガスを用い
た放電処理を行い表面に吸着されたC1をFで置換する
方法、CJ!系のガスによるRIE工程の直後に水洗を
おこなう方法(特願昭63−53268号)、RIE工
程の後に熱い不活性ガスを供給したり、被処理基体をヒ
ータで加熱したりする方法(特願昭63−53268号
)などが実施されている。
しかしながらこの後、さらに、マスクとして用いたレジ
ストを剥離するために02ガス励起によるアッシングが
行われ、この工程の後に水洗工程が入る。この水洗は、
不純物としての金属含有量が数十ppm以下の超純水を
用いて行われる。
この工程での腐食を防止する方法として、超純水中に金
属イオンを含有させた水を用いて水洗する方法がある(
特願昭63−153512号)。
しかしながらこの方法では、被処理基体表面にも不純物
金属が付着し、表面を汚染することになる。この汚染物
をさらに除去する工程を用いなければならない。
しかしながら、配線形成工程で最も問題となるのは水洗
時の腐食である。
このような水洗時の腐食は、配線材料としてAJj−C
uやAf−Si−Cuを用いた場合に特に顕著となる。
しかし、エレクトロマイグレーションを防止して信頼性
を確保するという観点から優れているのもAj!、Al
1−5iではなく、Aノー5t−Cuである。
AJ!−5t−CuやAJ!−Cuは、AJ!−Cu系
の電気化学的な電極電位差(電池効果)が大きく、水溶
液中での酸化還元反応が生じやすいという性質を有して
いる。このためAJ−3i−CuやAj!−Cuは、超
純水に浸しただけで、AJ(OH)3の生成を伴う腐食
が生じてしまう。
さらに、AJ−5i−CuやAJ2−Cu表面にFまた
はCJが存在する場合、超純水に浸すと、HF、HCj
!の生成を伴って、腐食を促進させる結果となる。この
ような水洗時の腐食の問題は、例えば前述したようない
ろいろな処理を行っても避けられないものである。
また、pn接合を有する半導体基板に光が入射し、pn
接合部を励起することにより、pn接合部に起電力が発
生する。このとき、この半導体基板に金属が接触してい
る場合、この起電力が金属の腐食を促進させることがあ
る。
例えば、第7図に示すようにp型シリコン基板101内
にn型拡散層102を形成し、さらにこのn型拡散層1
02内に高濃度のp+拡散層1゜3およびn中波散層1
04を形成し、このp中波散層103およびn中波散層
104にコンタクトするようにAj!−5i−Cu合金
を用いて配線パターン106を形成する場合を考える。
ここで105は酸化シリコン層である。
この配線パターン106は、反応性イオンエツチング等
によりパターニングを行い、大気中に放置される。この
場合、基板に蛍光灯の光等、光107が照射される。こ
の先107によって、p+拡散層103は正に、n中型
拡散層104は負にバイアスされ、起電力が発生する。
また、大気中に放置しておくと、わずかに存在する大気
中の水分が表面に吸着する(この吸着水分を108で示
す)。この水分108が電流通路となり、p中波散層1
03に接続したAj!−3i−Cu合金の配線パターン
106から電子が、n十型拡散層1゜4に接続したAJ
−3i−Cu合金の配線パターン106からホールが放
出される。
そこでこの表面で次式に示すような酸化反応が生じ腐食
が促進される。
AJl−AJ”+3e     (式)また、このよう
な接合に起因する起電力の発生以外にも、光エネルギー
により化学反応が促進されることかあり、腐食の原因と
なることがある。
特に、反応性イオンエツチング等のエツチング工程で表
面にCJ、F等のハロゲンが存在しているような場合に
は、さらに腐食が促進される。
(発明が解決しようとする課題) このように、従来の半導体装置の製造工程においては、
AJl−5i−CuやAJ−Cuを配線材料として用い
る場合、水洗時の腐食をはじめ、搬送時や保管時におけ
る光エネルギーによる腐食の促進が大きな問題となって
いた。
本発明は、前記実情に鑑みてなされたもので、AJl−
5i−CuやAJl−Cu等のAl合金を配線材料とし
て用いる場合の水洗時の腐食を防止することを目的とす
る。
また本発明は、AJl−5i−CuやAJl−Cu等の
AJ1合金を配線材料として用いる場合の搬送時や保管
時における腐食を防止することを目的とする。
〔発明の構成〕
(課題を解決するための手段) そこで本発明の第1および第2では、パターン形成後、
脱酸素水を用いた超純水で水洗を行うようにしている。
すなわち、本発明では、超純水中の溶存酸素濃度を可能
な限り抑えるようにしている。
また、本発明の第3では、Aj!合金パターンを形成し
た被処理基体に対し光を遮断した状態で搬送、保管する
ようにしている。
すなわち、本発明では、処理装置全体を光遮蔽するよう
にしたり、また、被処理基体が置かれている部屋全体を
光遮蔽するようにし、被処理基体に光が照射されないよ
うにしている。
(作用) 本発明の第1.第2によれば、超純水中の溶存酸素濃度
を抑えることにより、下式のようなAJlの酸化反応を
抑制することができ、水洗時の腐食は防止される。
2AJ!+3/202−2A、e”+60H−2Aj!
  (OH)3  ↓ また、超純水で水洗することにより、金属表面上に付着
したCJ、Fを高効率で除去することができる。
さらに、本発明の第3によれば、AJ合金パターンを形
成した被処理基体に対し光を遮断した状態で搬送、保管
するようにしているため、pn接合に光が照射され起電
力が発生することによってAllの酸化が促進されるの
が防止される。
これは、種々の実験結果にもとづいてなされたものであ
る。
第8図(a)乃至第8図(cl)に示すように、試料と
して、4種類の被処理基体を形成した。
まず、第8図(a)に示すように、表面を覆う酸化シリ
コン層105に形成されたコンタクトホールを介して形
成されたAjl−5i−Cu合金配線パターンの下地基
板が、n型シリコン102内にn中波散層103を形成
したもの、第8図(b)に示すように、同じく下地基板
がn型シリコン102内にp中波散層104を形成した
もの、第8図(e)に示すように、同じく下地基板がp
型シリコン101内にn中波散層103を形成したもの
、第8図(d)に示すように、同じく下地基板がp型シ
リコン101内にp中波散層104を形成したものをそ
れぞれ2つづつ用意する。ここで各被処理基体はCJ1
2+BCj!aガスによる反応性イオンエツチングによ
り1.5μmライン&スペシスで5ggの配線長をもつ
ようにAl1−5L−Cu合金配線パターンを形成した
ものとする。
これを透明容器に入れ、常圧で24℃、湿度95〜10
0%で一定とし、2時間蛍光灯を点灯し光照射状態で放
置する実験と、光を遮断できる容器にいれ同じ条件下で
放置する実験とを並行して行つ。この蛍光灯の光のスペ
クトルは第5図に実線で示す。
このときの各試料について光照射時と光非照射時とにつ
いて腐食の度合いを測定した結果をそれぞれ第9図(a
)および第9図(b)に示す。
この結果から、p + / n接合を有する第8図(b
)に示した試料に極めて高い頻度で腐食か発生している
ことがわかる。
この第8図(b)に示した試料を測定した結果、光照射
下で約3001Vの起電力を発生しており、p中層を正
、n層を負とする太陽電池が形成され、試料表面に吸着
されたH20等による微小電流ループの形成により、p
中領域からホールが注入されAj!−Aj!3“という
酸化反応が促進されることが確認された。
実際、この表面を伝わる電流ループをモールド樹脂等で
遮断すると腐食の発生は極めて少なくすることができる
ことが確認されている。
また、光遮断状態にしたものは、すべての試料について
光照射状態にしたものよりも腐食の発生か大きく低減さ
れていることかわかった。
この原因についてはあきらかではないか、Al−5i−
Cu合金表面でなんらかの光化学反応の促進がなされて
いることかわかる。
さらに、色ガラスフィルタを用いて第10図に曲線aお
よびbて示すような2つの波長特性を有する光をそれぞ
れの試料に照射し腐食の発生状況を測定した。
ここで用いた試料はp型シリコン基板にコンタクトホー
ルを介して第8図に示したのと同様のAノー5i−Cu
合金の配線パターンを形成したものとする。
この結果から340 nm以下の光をカットしたフィル
タを用いた場合(第10図曲線a)に比べ400’nw
以下の光をカットしたフィルタを用いた場合(第10図
曲線b)の方か腐食の発生は大幅に小さくなっているこ
とがわかる。
この結果から、400 nm以下の光を遮断することに
より腐食は大幅に減少することがわかる。
(実施例) 以下、本発明の実施例について、図面を参照しつつ詳細
に説明する。
実施例1 第1図および第2図は、本発明実施例の表面処理装置の
概略構成を示す図である。
この装置は、被処理基体のエツチングを行うための前処
理室11とエツチング室12と後処理室13とからなる
RrE装置14と、エツチング後の被処理基体を加熱す
る加熱装置15と、被処理基体を水洗する脱酸素水を用
いた水洗装置16とから構成されている。
そして水洗装置16は、水洗容器32と、この水洗容器
32に脱酸素水導入管35を介して脱酸素水38を供給
するように構成され、脱酸素処理を行うための触媒39
を充填してなる触媒樹脂充填塔40と、触媒樹脂充填塔
40に超純水を供給する超純水導入管37と、超純水に
水素ガスを導入する水素ガス導入管36とを具備してい
る。また、この水洗容器32は、被処理基体を吸引し回
転させることによって生じる遠心力により水分除去を行
うスピンナ34を具備している。
次に、この装置を用いて金属配線を形成する方法につい
て説明する。
まず、素子領域の形成された半導体基板表面にスパッタ
法等により、Aj2−3i−Cu合金薄膜を形成した後
、レジストパターンを形成する。
このレジストパターンの形成された基板を、第1図に示
したRIE装置14の、前処理室11から導入して、エ
ツチング室12でCj!系のガスを用いて、レジストパ
ターンをマスクとして反応性イオンエツチング(RIE
)によりエツチングを行う。そしてこの基板は後処理室
を経て、加熱装置15に移送される。
加熱装置15ては、180℃のホットプレート上で60
秒間の熱風処理を行い、基板表面の残留Cj!を除去す
る。この熱風処理工程で残留Cノはおよそ1i4程度に
低減される。
続いて水洗装置16で水洗処理を行う。
まず、超純水導入管37から導入された超純水は、水素
ガス導入管36から導入された水素ガスと共に、脱酸素
処理を行うための触媒39を充填してなるた触媒樹脂充
填塔40に導かれる。
ここて、触媒の作用で超純水中の酸素は水素と反応し、
下式に示すように水となるため、脱酸素を行うことがで
きる。
H2+1/202→H20(式) この反応は定量的に進行し、8ppmの溶存酸素を含む
H20に対してlppmのH2を添加すれば、はぼ溶存
酸素を除去することかできる。この装置を用いると機械
的化学的に困難な低温の水でも溶存02を20ppm以
下にすることができ、装置の運転も簡単である。
このようにして触媒樹脂充填塔40て脱酸素処理された
超純水38は、導入管35を介して水洗容器32に導入
され、スピンナ34によって吸引回転されている被処理
基板33を水洗する。
これにより被処理基板に対して同時に水洗と乾燥が行わ
れる。
このようにして、熱風処理でおよそ1i4程度に低減さ
れた残留Cノはさらに低減されおよそ1i16程度にな
る。
この方法によれば、脱酸素処理のなされた水で水洗して
いるため、水洗時に酸化されることもなく、良好な配線
パターンを形成することが可能となる。
なお、前記実施例では、溶存酸素の除去に触媒を用いる
方法について説明したが、この他、還元剤として亜硫酸
ナトリウムあるいはヒドラジンを用いる化学的方法を用
いても良い。亜硫酸ナトリウムは、価格が安く、取扱い
が用意であり、反応も早いが、短所として酸素lppm
に対し8ppmが必要である上、非揮発性であるため水
中の固形塩分の増大を招くという点がある。
一方、ヒドラジンは、揮発性であり、溶存酸素の2倍量
の添加により効果が、認められる半面、前者より脱気速
度が低く、ヒドラジンの分解生成物であるアンモニアが
過剰の場合は、復水器官のアンモニアアタックに注意が
必要となる。
この他、機械的に除去する方法として、加熱あるいは真
空操作によって水中の溶存酸素を除去する方法がある。
この方法は、水の沸点において溶存ガスの溶解度がOに
なることを利用したものであである。この方法は、水を
蒸気によって加熱し、加圧下で脱気を行うが、0.00
7ppm以下まで溶存酸素を低減することができる。た
だし、この方法では真空度が必要であり、フランジ・溶
接のつなぎ目等での空気のもれにより、十分な真空度が
得られないことから、十分な脱気処理ができないことが
ある。
また、この脱酸素水を用いた水洗装置16を第3図に示
すように、レジスト剥離のだめのアッシング装置に用い
るようにしてもよい。
実施例2 次に、本発明のw42の実施例について説明する。
第4図は、本発明実施例の方法に用いられる半導体製造
装置の概略構成を示す図である。
この装置は、外光を遮断するように構成された遮光室2
01内に被処理基体のエツチングを行うためのRIE装
置202と、レジスト剥離装置205とが設置されてな
るものである。遮光室内では搬送用の箱203内にウェ
ハ204を収納した状態で搬送される。そして、遮光室
は300〜400n■の光を遮断するフィルタ206を
介して室内には照明手段からの光が導かれるようになっ
ている。この照明手段からの光の波長特性は第5図に実
線で示し、フィルタ206を介して光の波長特性は第5
図に点線で示す。
この装置を用いて配線にAJ!  5i−Cu合金を使
用したDRAMを作成した場合、遮光室を遮光しなかっ
た従来の場合に比べ、30%以上も腐食による歩留まり
の低下を低減することができた。
また、このフィルタ206を除き、照明手段からの光を
そのまま照射しするようにし、搬送用の箱203を同様
のフィルタで覆うようにしてもよい。従来、この搬送用
の箱は、テフロン系の材料を用いて形成され、300〜
4000■の領域の波長の光の透過率は10%程度であ
ったが、ここでは同じテフロン系の材料に色素を混合し
、300〜400n■の領域の波長の光の透過率を1%
以下にしたものを用いた。この場合にも同様に、30%
以上も腐食による歩留まりの低下を低減することができ
た。
なお、エツチング装置202からレジスト剥離装置20
5への搬送用の箱の材料としては、テフロン系に限定さ
れることなく、Al、SuS等の金属等、光を遮断する
ものであればよい。
また、光を透過する箱をAj!等の光を透過しない材料
で包んだ二重構造とするようにしてもよい。
実施PI 3 次に、本発明の第3の実施例について説明する。
第6図は、本発明実施例の方法に用いられる半導体製造
装置の概略構成を示す図である。
この装置は、容器210内に、被処理基体として、表面
にAJ1合金膜が形成されたものをパターンエッチする
ためのRIE装置211と、エツチング後配せんパター
ンの表面に付着したハロゲン等を除去するための水洗装
置217とが配設されており、このRIE装置の出口か
ら、水洗装置217の出口まてのウェハ搬送路に沿って
、光遮蔽装置219を設置したことを特徴とするもので
ある。
212はロードチャンバー 213はアンロードチャン
バーであり、これらの間にはそれぞれバルブ214a〜
214dか配設され、これらの開閉によりウェハの出し
入れに際しRIE装置が大気にさらされるのを防止する
ようになっている。
218.218’ はウェハカセット室であり、ここに
ウェハを収納し、必要に応じてここからウェハの授受を
おこなうようになっている。
この装置をDRAMの製造ラインで使用することにより
、製造歩留まりを10%以上向上することができた。
なお、この装置ではRIE装置の出口から光遮蔽装置を
設置したが、容器210全体を光遮蔽装置で囲むように
してもよい。また、この場合には、容器内に、300〜
400 nsの波長成分を含まない光源を配設するか、
外部から300〜400 rv以外の波長の光を投下さ
せる窓を配置するようにすれば、装置内部の様子を処理
中において観察することが可能である。
さらにまた、Aj!合金の配線パターンがCuを含有す
る場合にはCuの重量比をある範囲に規定すると、腐食
を生じることのない高信頼性の配線パターンを得ること
ができることがわかった。
すなわち、シリ・コン上に膜厚8000人の熱酸化膜を
形成し、その上にAJ!合金として8000人のAj!
−3i(1%)中へCuを添加したものをスパッタリン
グで形成し、その後1μmライン&スペースパターン(
配線長5m)を形成した試料を用意し、その試料の15
0℃昇温下でのストレスマイグレーションテスト(1%
不良発生期間のテスト)および腐食(コロ−ジョン)の
加速テストをおこなった。
ストレスマイグレーションテストは、電流密度I X 
10’ Ac1−2の条件で行った。また腐食の加速テ
ストは試料を30℃、温度100%の雰囲気下に12時
間放置することにより行った。第12図に測定結果を示
す。この結果から、ストレスマイグレーションは、Cu
を0.1%以上添加すると、1%不良発生までの時間か
1.0’hrとなり、それ以上の場合と比較すると1桁
長くなって、配線の信頼性は向上する。そして、このC
uの添加量についてはそれ以上添加しても変化はない。
また、Cuの添加量が0.4%以下では1チツプあたり
のコロ−ジョン数は10程度であるが、それ以上から急
激に増加し、Cuの添加量が0゜5%を越えると、1チ
ツプあたりのコロ−ジョン数は100以上と顕著になり
実用的でない。
すなわち、配線材料としては、AJ!−5i中へのCu
の添加量は0.1〜0.4%であることか要求される。
腐食発生の原因は、Aj!−5i中へのCuの添加でC
uが粒界に析出すると、Aj!−Cu間の局部電池の形
成により、腐食反応(AJ!→AJ!3′″十3e−)
を促進することになる。実際にCuの添加量に対する粒
界へのCuの析出をTEM−EDXで調べると、Cu添
加量が0.5%を越えると顕著に析出がみられることが
あきらかとなった。
また、2%のCuの添加では粒界のみならず、結晶粒中
へのCuの析出かある。しかし0.4%以下のCuの添
加ではそれほどの腐食促進効果はない。
また、前述した第1乃至第2の実施例において、Cuを
含有するAJ、合金を用いる場合には前述したようにC
uの重量比を0.1%〜0,4%とすれば、前記各実施
例の項かに加え、材料事態の特性が向上するから相反的
効果により、前記各実施例によりもさらに腐食のほとん
どない信頼性の高いAJ1合金配線パターンを得ること
ができる。
〔発明の効果〕
以上説明してきたように、本発明によれば、溶存酸素濃
度を抑えた水を用いて水洗処理を行うようにしているた
め、酸化反応を抑制することができ、水洗時の腐食は防
止され、信頼性の高い金属配線パターンを得ることが可
能となる。
また、本発明によれば、Al合金パターンを形成した被
処理基体に対し光を遮断した状態で搬送、保管するよう
にしているため、腐食を防止し信頼性の高い半導体装置
を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の第1の実施例の処理装置を示す図、第
2図は同装置の水洗装置の説明図、第3図はアッシング
装置への本発明の適用例を示す図、第4図は本発明の第
2の実施例を示す図、第5図は照明手段の波長特性を示
す図、第6図は本発明の第2の実施例を示す図、第7図
は腐食のモデルを説明する図、第8図は腐食発生実験を
おこなうためのサンプルを示す図、第9図は同サンプル
を用いた腐食発生実験の結果を示す図、第10図および
第11図は照射光の波長と腐食の発生状況とを示す図、
第12図はAl合金中のCuの含有量を変化させた場合
の1%不良発生時間と1チツプあたりのコロ−ジョン数
を示す特性図である。 11・・・前処理室、12・・・エツチング室、13・
・・後処理室、14・・・RIE装置、15・・・加熱
装置、16・・・水洗装置、32・・・水洗容器、34
・・・スピンナ、35・・・脱酸素水導入管、36・・
・水素ガス導入管、37・・・超純水導入管、38・・
・脱酸素水、39・・、触媒、40・・触媒樹脂充填塔
、101・・・p型シリコン、102・・・r+型シリ
コン、103・・・n中波散層、104・・・p中波散
層、105・・・酸化シリコン層、107・・光、20
1・・・遮光室、202・・RIE装置、203・・・
箱、204・・・ウエノ1205・・・レジスト剥離装
置、206・・・フィルタ。 lざ・、;パ−4 第4図 告 第6 図 1% p″A 1% 光照 引 時 ”A 第9 図 透過率(%) 第12図 第11 図

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Al合金の配線パターンの形成された被処理基体
    を脱酸素処理を行った水にさらす水洗処理工程を含むよ
    うにしたことを特徴とする表面処理方法。
  2. (2)反応性ガスを用いて被処理基体上のAl合金膜を
    加工するエッチング室と、 前記加工した被処理基体を脱酸素水に晒す 後処理室とを具備したことを特徴とする表面処理装置。
  3. (3)前記後処理室は、 水洗容器と、 この水洗容器内に水素ガスを含有せしめた 超純水を供給する手段とを備えたことを特徴とする請求
    項(2)記載の表面処理装置。
  4. (4)Al合金の配線パターンの形成された被処理基体
    を光を遮蔽した状態に保持するようにしたことを特徴と
    する表面処理方法。
  5. (5)前記光を遮蔽した状態とは、300〜400nm
    の光を遮蔽した状態であることを特徴とする請求項(4
    )記載の表面処理方法。
  6. (6)前記Al合金は銅を含有するものであって、前記
    Cuの重量比を0.1〜0.4%としたことを特徴とす
    る請求項(4)記載の表面処理方法。
JP02160935A 1990-06-19 1990-06-19 表面処理方法および表面処理装置 Expired - Fee Related JP3105902B2 (ja)

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