JPH0453583B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はキトサンのような可溶性キチン誘導体
を皮膜形成材として用いたカプセル体およびその
製造法に関する。

従来、カプセル体の製造法として、カプセル体
の芯部を構成する流動体（芯液）にカルシウム塩
のような多価金属塩を添加した混合物を、アルギ
ン酸塩又は低メトキシルペクチンもしくはそれら
の混合物の溶液と接触させることによりゲル皮膜
を形成させる方法（特公昭48−16183号）、カルボ
キシルメチルキチンもしくはカルボキシルメチル
キチン塩の脱Ｎ−アセチル化物を含む水溶液を、
無水酢酸と酢酸の混合液のような有機酸の無水物
水溶液中に滴下、攪拌、分散させることによりカ
プセル体を製造する方法（特開昭55−90503号）
等が知られている。しかし、これらの公知方法で
はカプセル体の芯部を構成する液（芯液）のイオ
ン強度が高く、また、カプセルの形成工程で該液
の水素イオン濃度の急激な変化がみられるため、
生物学的に温和な条件下でのカプセル化が困難で
あり、したがつて、生物学的に不安定な物質を内
包させるためのカプセル体の製造法としては適当
でないといえる。

本発明者は、カプセル体の製造に適したゲル皮
膜の形成について研究している過程で、キチン誘
導体の一種であるキトサンの溶液とポリアニオン
多糖類またはその塩の溶液を接触させると、生物
学的に温和な条件下で優れたゲル皮膜を形成する
ことの知見を得て、本発明をなすに至つた。

すなわち、本発明の目的は、生物学的に温和な
条件下で形成し得るカプセル体およびその製造法
を提供することにある。本発明のその他の目的は
以下の説明から明らかになるであろう。

以下本発明を詳しく説明する。

本発明に係るカプセル体の特徴は、ポリアニオ
ン多糖類またはその塩の単独もしくはそれらの混
合物を基材とする流動体と、可溶性キチン誘導体
の溶液との接触により形成されたゲル皮膜で、上
記流動体を芯部として内包したことにある。

また、本発明に係る製造法の特徴は、ポリアニ
オン多糖類またはその塩の単独もしくはそれらの
混合物を含む溶液から成るカプセル体の芯部を構
成する流動体を、可溶性キチン誘導体の溶液と生
物学的に温和な条件下で接触させてゲル皮膜を形
成させることにある。

本発明においてカプセル体のゲル皮膜を形成す
るのに用いるポリアニオン多糖類またはその塩は
水溶液中でポリアニオン重合体となる多糖類また
はその塩であつて、低メトキシルペクチン、カラ
ギナン、カルボキシメチルセルロース、アルギン
酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸等を例示し得
る。これらの多糖類は単独または混合物として用
い得る。

一方、同じゲル皮膜の形成に用いる可溶性キチ
ン誘導体は、本来不活性な物質であるキチンに化
学的処理を施してその反応活性を高めたものであ
つて、キチンを脱アセチル化処理して得られるキ
トサンが代表的なものとして例示し得る。

因に、キチンはカニ、オキアミ、昆虫類の甲皮
微生物の細胞壁、きのこ類等に含まれるＮ−アセ
チル−Ｄ−グルコサミンがβ（１→４）結合した
直鎖ホモ多糖体であつて、天然に豊富に生産され
るものであるが、その不活性の故にそのままでは
利用できない未利用天然資源といえる。

しかし、キチンを脱アセチル化処理して得られ
るキトサンのようなキチン誘導体は稀酸に可溶と
なり、反応活性を有するようになる。すなわち、
キトサンは下記一般式（）で表わされる構造単
位を有し、 式中のアミノ基により正に帯電し、ポリカチオ
ン重合体としてキトサン分子を有していて反応活
性を示す。

したがつて、上述じたような可溶性キチン誘導
体としてのキトサンの溶液に、上記ポリアニオン
多糖類またはその塩もしくはそれらの混合物の水
溶液を接触させると、ポリアニオン多糖類とキト
サンとの間に荷電による架橋反応、すなわち架橋
結合を起してゲル状物質を生成する。

本発明において上記両溶液の接触を行なうに
は、上記ポリアニオン多糖類またはその塩を含む
水溶液をデポジツターなどによりキトサン溶液中
に攪拌下に滴下させるとよく、その際上記架橋反
応が起る。この架橋反応により一旦ゲル皮膜が形
成されると、該皮膜に内包されて芯部を構成する
溶液のゲル化は全くみられなくなるので所望のカ
プセル体が得られるようになる。このような現象
は、ゲル皮膜が形成されると、該皮膜に内包され
た溶液（すなわち芯液）中のポリアニオン重合体
およびキトサン分子がもはや上記皮膜を透過でき
なくなつて、反応が芯液中で進行しなくなること
に因するものと考えられる。

本発明では、カプセル体の芯部を構成する流動
体といて用いる溶液の調製に当つてはポリアニオ
ン多糖類またはその塩もしくはそれらの混合物を
0.3〜1.0重量％含む水溶液とすることが適当であ
り、特にポリアニオン多糖類としてカルボキシメ
チルセルロースを用いるのがゲル皮膜形成上好ま
しい。

また、上記水溶液を接触させるキトサン溶液
は、酢酸のような弱酸に0.5〜1.0重量％の濃度に
溶解したものが適当である。

上述したとおり、本発明では、カプセル体のゲ
ル皮膜を有機溶剤などを使用することなく、極め
て温和な条件、すなわち、生物学的に温和な条件
下で短時間に成長し得るので、不安定な生物学的
物質や機能性物質およびカプセル体の使用目的に
応じその他の種々の添加物を分散させることがで
きるので、種々の有用物質を芯液に含有させたカ
プセル体を提供することが可能となる。

又、本発明は、ゲル皮膜の形成によるカプセル
化を１段階で行ない得るので、例えば特開昭57−
197031号にみられるポリアニオンとポリカチオン
間の塩架橋を利用した公知のカプセル化法に比し
製造上有利であるといえる。

更に、本発明ではカプセル体のゲル皮膜の形成
条件をコントロールすることにより、該皮膜の膜
透過性を変化させることも可能であるので、カプ
セル体の皮膜に分画機能を付与することも可能と
なる。

叙上のとおり、本発明によると、入手の容易な
原材料を用いて簡易な製造手段でしかも短時間
で、広範囲な用途に供し得るカプセル体を提供し
得る利点がある。

以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説
明する。

実施例 １ 0.28モル／酢酸と0.037モル／酢酸ナトリ
ウムを含む水溶液にキトサンを添加して、0.5重
量％のキトサン水溶液を調製した。

このキトサン水溶液中に、25℃の温度で攪拌し
ながら別に調製しておいたκ−カラギナンの１重
量％水溶液を内径0.4mmの注射針を介して加圧滴
下させた。この滴下による上記両液の接触後２〜
３分間で直径２〜３mmの球形カプセルが形成し
た。

得られたカプセル体の皮膜は透明であつて、膜
厚は光学顕微鏡で測定したところ10〜20μmであ
つた。また、このカプセル体を長時間水中に放置
してもそれに内包されている芯液は安定な流動性
を示し何ら変化はみられなかつた。

実施例 ２ 実施例１と同様にして調製したキトサン水溶液
中に35℃の温度で、別に調製しておいた0.8重量
％のカルボキシメチルセルロースの水溶液を実施
例１と同様にして滴下して直径４mm程度の球形カ
プセルを形成した。

得られたカプセル体の膜は透明であり、膜厚は
走査型電子顕微鏡で測定したところ２〜3μmであ
つた。また、上記膜自体の強度も可成り高いこと
が認められ、カプセル体を水中に長時間放置して
もそれに内包されている芯部は安定な流動性を保
持していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリアニオン多糖類またはその塩の単独もし
   くはそれらの混合物を基材とする流動体と、可溶
   性キチン誘導体の溶液との接触により形成された
   ゲル皮膜で、上記流動体を芯部として内包して成
   るカプセル体。 ２ ポリアニオン多糖類またはその塩の単独もし
   くはそれらの混合物を含む水溶液から成るカプセ
   ル体の芯部を構成する流動体を、可溶性キチン誘
   導体の溶液に生物学的に温和な条件下で接触させ
   てゲル皮膜を形成させることを特徴とするカプセ
   ル体の製造法。